ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИНДЕНА И КУМАРОНА ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ В ВОЗДУХЕ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

После выдержки в хроматографической камере (диаметр 23 см) стекла извлекали, проявляли аммиачным раствором азотнокислого серебра в ацетоне и выдерживали под ртутно-кварцевой лампой в течение 40—60 мин. Лучшее соответствие между пятнами проб и стандартов (для всех 4 инсектицидов) наблюдалось при экстракции их из воды бензолом. Действительно, растворимость указанных инсектицидов в бензоле значительно больше, чем в других доступных растворителях, не смешивающихся с водой. Что касается необходимого числа экстракций, то оказалось, что ДДТ, ГХЦГ, альд-рин и дильдрин количественно извлекаются из воды при двукратной экстракции бензолом. Дальнейшее увеличение числа экстракций не влияло на определение, а, наоборот, приводило к заниженным результатам в отношении альдрина, очевидно, вследствие окисления его в дильдрин при длительном упаривании бензольной вытяжки.

Определение ДДТ, ГХЦГ, альдрина и дильд-рина при их совместном присутствии показано на рисунке. Количественное определение производили по площади пятна. Площадь пятна измеряли после проявления путем накладывания вощеной бумаги на стекло с адсорбентом. Затем контур пятна переводили на миллиметровую бумагу и выражали в квадратных миллиметрах.

Средняя ошибка определения ДДТ составляет 6,9%, ГХЦГ —7,8%, альдрина —6,75% и дильдрина — 6,1%; для определения столь малых количеств это вполне допустимо.

Таким образом, можно считать, что совместное определение ДДТ, ГХЦГ, альдрина и дильдрина на свободном слое окиси алюминия вполне достоверно.

ЛИТЕРАТУРА

Дятловицкая Ф. Г., Гладенко Е. Ф., Кручинина А. А. Гиг. и сан., 1967, № 5, с. 64.

Поступила 10/У1 1967 г.

УДК 614.72:691.178-074

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ИНДЕНА И КУМАРОНА ПРИ ИХ СОВМЕСТНОМ ПРИСУТСТВИИ В ВОЗДУХЕ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ

Н. С. Евсеенко, И. М. Минц Институт общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сысина АМН СССР, Москва

Инден-кумароновые смолы, применяемые в строительной и лак. -красочной промышленности, входят в качестве основного или дополнительного компонента в состав плиток для настила полов, линолеумов (глифталевых), мастик и красок. Санитарно-химическое исследование глифталевого линолеума показало химическую непрочность его и выделение им значительного количества акролеина и фталевого ангидрида. Согласно рецептуре, возможно также выделение кумарона и индена. Johnson и Clark предлагают броматометрический метод, основанный на

/734

Результаты совместного определения ДДТ, ГХЦГ, альдрина и дильдрина.

1 — проба; 2 —стандарт

ГХЦГ; 3 — стандарт ДДТ; 4 — стандарт дильдрина; 5 — стандарт альдрина.

присоединении брома по месту двойной связи и последующем титромет-рическом определении израсходованного брома. Этот метод неспецифичен и малочувствителен (40 мкг в анализируемом объеме). О. Н. Карпов и Р. М. Быстрова рекомендуют йодх лор метрическое определение индена. Они используют реакцию количественного йодирования с помощью хлористого йода в среде этилового спирта. Этот метод менее трудоемкий, чем предыдущий, но тоже малочувствительный.

Инден — бесцветная пахучая жидкость с температурой кипения 181—182°. Благодаря наличию пентадиенового кольца он быстро поли-меризуется и окисляется. Кумарон — жидкость с температурой кипения 174°.

Отсутствие в санитарной химии методов изучения указанных веществ выдвинуло перед нами задачу разработки метода определения индена и кумарона в воздухе. В настоящем сообщении представлены

б £

Рис. 1. Спектры поглощения индена и кумарона.

I — идеи

С—10 мкг'мл; 2—кумарон С—10 мкг/мл.

S Ю

С (в /инг/лгл)

Рис. 2. Градуировочный график для определения индена.

данные по разработке спектрофотометрического метода раздельного исследования в двухкомпонентной смеси индена и кумарона.

Количественный анализ состава смеси поглощающих соединений с помощью спектрофотометрического метода основывается на том, что полное погашение любой смеои ра.вно сумме погашений отдельных ее компонентов. Согласно методу Фирордта (Pao), концентрацию вещества в двухкомпонентной смеси определяют, выбирая для измерений такие длины волн, при которых интенсивность поглощения обоих веществ по возможности сильно различается. Затем решают систему 2 уравнений с 2 неизвестными.

Для разработки метода определения индена и кумарона при совместном их присутствии в воздухе нами был использован спектрофотометр СФ-4 с кюветами 1 см. Были сняты спектральные характеристики спиртовых растворов индена и кумарона для концентраций 1, 5, 10 и 15 мкг/мл. Максимумы поглощения лежат в ультрафиолетовой области для обоих веществ. Хщах индена 249 нм, Ящаж кумарона 243,5 нм (рис. 1).

В дальнейшем было произведено измерение светопоглощений растворов индена от 0,3 до 10 мкг/л при 249 нм и кумарона в тех же концентрациях при 243,5 нм. Анализ полученных данных свидетельствует о том, что растворы обоих веществ в указанных концентрациях подчиняются закону Ламберта—Бера (рис. 2 и 3).

N

A (S им)

В нашем случае смеси 2 компонентов индена и кумарона мы выбрали 3 пары длин волн, включающие Лт,х для обоих веществ (249 и 243,5 нм) и Ä,mi„ для обоих веществ (229 и 221 нм): 249 и 243 нм для первого варианта, 243,5 и 221 нм для второго, 229 и 221 нм для третьего.

Были измерены оптические плотности спиртовых растворов индена и кумарона с концентрацией 1 мкг/мл для всех 4 длин волн, которые приведены в таблице.

По данным таблицы были составлены системы уравнений с помощью метода Фирордта.

Следующим этапом исследования явилось приготовление искусственных смесей индена и кумарона в различных соотношениях с различными концентрациями. Для этого промеоили оптическую плотность этих смесей на 4 длинах волн: 249, 243,5, 221 и 229 нм, после чего были рассчитаны концентрации индена и кумарона. В еЗ варианта оказались примерно равноценными, на основании чего были вычислены средние концентрации приготовленных смесей индена и кумарона.

Полученные данные свидетельствуют о том, что метод позволяет определять содержание индена и кумарона в пределах 1 —10 мкг/мл.

Разработаны условия отбора проб ¡воздуха, содержащего кумарон и ин-ден. Для этой цели мы рекомендуем пропускать исследуемый воздух через 2 поглотителя (последовательно соединенных) со скоростью 0,5 л/мин с 2 мл этилового спирта. Поглотители необходимо погружать в охладительную смесь. После отбора уровень спирта в поглотителях

доводят до 5 мл. Найденное количество индена в обоих поглотителях суммируют; то же повторяют и при определении кумарона.

Разработанный спектрофото-метрический метод раздельного определения индена и кумарона в воздухе при совместном присутствии имеет чувствительность 0,3 мкг/мл. Средняя квадратичная погрешность в области малых концентраций (от 0,3 до 1 мкг/мл) составляет 30—90% и в области средних концентраций (от 1 до 8 мкг/мл) — 10—16%. В области концентраций от 1 до 10 мкг/мл возможно количественное определение, а в области более низких концентраций — только более грубое полуколичественное.

ЛИТЕРАТУРА

Р а о Ч. Н. Р. Электронные спектры в химии. М., 1964. — Карпов О. Н., Быстрое Р. М., 1963, т. 13, в. 2.— Johnson Н. L., Clark R. A., Industr. Eng. Chem. ana!yt. Edn, 1947, v. 19, p. 869.

Поступила 16/VIII 1967 r.

S to

С (в мнг/л1л)

Рис. 3. Градуировочный график для определения кумарона.

»•max-243-5 «*•

Оптические плотности растворов индена и кумарона с концентрацией 1 мкг/мл

Вещество Длина волны (в нм)

249 243,5 229 221

Инден .... Кумарон . . . 0,088 0,076 0,084 0,099 0,043 0,051 0,013 0,036