CC BY
4
|> _
Краткие сообщения
УДК 614.76:615.285.71-07
Ю. А. Бунятян, С. А. Джагацпанян
ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДЕЙСТВУЮЩЕГО ВЕЩЕСТВА ПРЕПАРАТА РОВРАЛЯ В ОБЪЕКТАХ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
Филиал ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимерных и пластических масс,
Ереван
Ровраль (гликофен, ипродион, анфор, БСИ)—системный фунгицид, оказывающий защитное и истребительное действие, применяется для защиты виноградников, фруктовых деревьев, зерновых, овощных и цветочных культур, газонов от серой гнили. Он представляет собой белое кристаллическое вещество без запаха; действующее начало препарата — изопропилкарбамоил-1-(3,5-дихлорфенил)-3-ги-дантоин.
СОМНСН(СНз),
N
С1
С1
f Эмпирическая формула ровраля С|зН,зОз^С12, мол. м. 330,17, температура плавления 136°С. Хорошо растворим в ацетоне, ацетонитриле, бензоле, хлористом метилене, этаноле, толуоле, практически нерастворим в воде. Стабилен при нормальных условиях хранения, совместим с другими фунгицидами. Ровраль — малотоксичное соединение (ЛДю для крыс составляет 5500 мг/кг).'ПДК в воде модельных водоемов составляет 0,03 мг/л, ДОК в пищевых продуктах — 0,4 мг/кг, ОБУВ в воздухе рабочей зоны — 1 мг/м3.
В доступной нам литературе отсутствуют сведения о методах определения ровраля и его структурных аналогов, в связи с чем возникла необходимость разработки химиче-ческой методики, позволяющей осуществить санитарный контроль на уровне содержания препарата в воздухе при его применении в сельском хозяйстве, а также в воде, почве, пищевых продуктах растительного происхождения. Для осуществления текущего и предупредительного надзора нами предложен метод определения фунгицида ровраля в воздухе, воде, почве и растительном материале.
Метод основан на извлечении действующего вещества препарата из анализируемых проб органическим растворителем—ацетонитрнлом, очистке экстрактов путем перераспределения между двумя несмешивающимися растворителями и последующем хроматографнрованни в тонком слое силикагеля (пластинки «силуфол»), Зоны локализации препарата на хроматограммах обнаруживаются после термического расположения препарата до ароматического амина, диазотирования последнего нитритом натрия и образования окрашенных соединений с М-(1-нафтил)-этилендна-мнндигндрохлорндом или 1-нафтолом.
Анализ воздуха проводят следующим образом. Через бумажный фильтр «синяя лента» протягивают 5 л исследуемого воздуха со скоростью 5 л/мин. Фильтр переносят в химический стакан, заливают 8—10 мл хлороформа или этилового спирта, настаивают в течение 20—30 мин, периодически встряхивая. Растворитель сливают, фильтр промывают дважды 10—15 мл растворителя и объединенные экстракты выпаривают на ротационном испарителе досуха. Сухой остаток растворяют в 0,03—0,05 мл ацетона и количественно переносят на хроматографнческую пластинку.
При определении ровраля в воде 100 мл воды помещают в делительную воронку и трижды экстрагируют хлори-
стым метиленом (50, 30, 30 мл). Объединенные экстракты высушивают безводным сернокислым натрием и отгоняют на ротационном испарителе при температуре 60—70 "С. Остаток растворяют в 0,03—0,05 мл ацетона и количествен-то переносят на хроматографнческую пластинку.
При анализе почвы и растительного материала (томаты, картофель) 50 г измельченной пробы экстрагируют трижды 75 мл ацетонитрила. Экстракты фильтруют через фильтровальную бумагу «синяя лента» в делительную воронку, очищают гексаном трижды 30 мл встряхиванием в делительной воронке. Ацетонитрнльный слой отделяют, а гексановый промывают 30 мл ацетонитрила. Гексановый слой отбрасывают, а объединенный ацетонитриловын экстракт упаривают на ротационном испарителе до объема 20—30 мл. К остатку ацетонитрила добавляют смесь воды с хлористым метиленом (8:5) и экстрагируют. Экстракт хлористого метилена сливают в колбу ротационного испарителя через слой безводного сульфата натрия, а водно-ацетонитриловый остаток экстрагируют еще дважды 30 мл хлористого метилена, который сливают в ту же колбу. Растворитель отгоняют на ротационном испарителе досуха.
Если экстракты очистились недостаточно, доочистку проводят на хроматографнческой колонке диаметром 1,5 см, наполненной силнкагелем марки Л10оЛбоц на высоту 10 см. Предварительно колонку с силикагелем промывают гексаном. Пробу вносят в колонку с помощью 25 мл гексана (5X5 мл). Коэкстрактивные вещества вымывают из колонки 50 мл гексана, препарат элюируют 25 мл хлористого метилена, затем 5% раствором этилацетата в хлористом метилене. Элюат упаривают на ротационном испарителе досуха. Сухой остаток растворяют в ацетоне и переносят на хроматографнческую пластинку.
Ароматографирование проводят нисходящим способом: хроматографические пластинки сгибают от нижнего края на 2 см. Пробы и стандартные растворы наносят на пластинку на расстоянии 2 см от линии сгиба. Гнутый конец пластинки помещают в лодочку, в которую налит подвижный растворитель — смесь гептана и диэтилового эфира в соотношении 2 : 3 (Иг 0,43—0,45) или толуола и этанола в соотношении 9:1 0,55—0,56). Лодочка помещена в камеру для хроматографнровання. После прохождения растворителями 10 см расстояния пластинку вынимают и сушат на воздухе.
Проявление ровраля на пластинке включает следующие этапы: опрыскивание смесью 1 и. раствора едкого натра с этанолом (1:1 по объему), выдерживание пластинки при температуре 120 °С в течение 10 мин, опрыскивание охлажденной пластинки 5 и. соляной кислотой, обработку высушенной пластинки раствором нитрита натрия в 0,1 н. растворе соляной кислоты (20 г/л), затем раствором хлористого аммония в 0,1 и. растворе соляной кнслоты (50 г/л), высушивание пластинки в токе воздуха. Пятна обнаруживаются после опрыскивания раствором М-(1-нафтил)-эти-лендиамина дигидрохлсрида в 1 н. растворе соляной кислоты (50 г/л) и имеют фиолетовый цвет на белом фоне; после опрыскивания 1% раствором 1-нафтола в этиловом спирте образуются пятна, окрашенные в оранжевый цвет. В качестве альтернативного способа обнаружения можно предложить следующий: опрыскивание пластинки 15%
3*
— 67 -
спиртовым раствором едкого калия, термическая обработка при 150°С в течение 20 мин, обработка диазореактнвом, а затем проявляющим реактивом, состоящим из 0,5 г дифениламина в 100 мл ацетона и 0,5 г хлористого цинка. Препарат проявляется в виде малиновых пятен.
Количественную оценку проводят путем сравнения интенсивности окраски и размеров пятен проб и стандартных растворов. Предел обнаружения составляет для воздуха 0,02 мг/м3, для воды 0,02 мг/л и для почвы и растительного материала 0,05 мг/кг. Средний процент обнаружения сос-
тавляет в воздухе 81 ±5,2%, в воде 93,5+5,5%, в почве и растительном материале 79—83%.
Исследования проводились с контрольными образцами воздуха, воды, почвы и растительного материала, не содержащими препарата, и с теми же пробами, в которые вводили известное количество препарата (0,1—30 мкг).
Разработанная методика была апробирована при установлении ОБУВ ровраля в воздухе рабочей зоны, ПДК в воде модельных водоемов, ДОК в пищевых продуктах.
Поступила 19.12.83
УДК 614.777(479.24)
В. Ю. Ахундов, К. Ф. Ахундов, Т. В. Грекалова САНИТАРНАЯ ОХРАНА р. КУРЫ
НИИ вирусологии, микробиологии и гигиены им. Г. М. Мусабекова Минздрава Азербайджанской ССР, Баку
Кура является самой крупной рекой не только Азербайджана, но и всего Закавказья. Истоки ее расположены на высоте 2740 м. Общая длина реки 1515 км, на протяжении 906 км она протекает по территории Азербайджанской ССР.
По водному режиму Кура относится к группе рек с весенним половодьем и осенними паводками. Питание ее смешанное и осуществляется за счет талых вод, снегов в льдов (52%), подземных вод (30%), весенне-летних и осенних дождей (18%). Средний многолетний сток реки — основная характеристика ее водности и исходная база для водохозяйственных расчетов. Средний годовой расход за многолетие у г. Шамхора 265 м3/с, у г. Евлаха — 320 м3/с, у г. Зардоба 358 м3/с, у г. Сабирабада 557 м3/с, у г. Саль-яны 590 м3/с. Кура играет большую роль в народном хозяйстве республики. Являясь основным пресным водоемом, она служит источником хозяйственно-питьевого водоснабжения многочисленных населенных пунктов в централизованном и децентрализованном порядке, в том числе ряда крупных городов: Баку, Сумгаита, Мннгечаура. Зардоба, Али-Байрамлы, Сальяны, Нефтечала. Эта река имеет также важное значение для естественного производства ценнейших промысловых рыб Южного Каспия, обладает значительными гидроэнергетическими ресурсами и широко используется для орошения.
Гигиенические исследования по изучению санитарного состояния и качества воды Куры проводились на участках водозабора централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения наиболее крупных городов республики: Шамхора, Мингечаура, Евлаха, Зардоба, Али-Байрамлы, Сальяны, Нефтечала.
Одним из основных факторов, влияющих на качество воды Куры, является санитарное состояние населенных мест. Проведенные исследования позволили установить, что санитарная ситуация большей части изученных городов и населенных пунктов, прилегающих к Куре, неудовлетворительна. Хозяйственно-бытовые и промышленные сточные воды не в достаточной мере подвергаются соответствующей очистке и обезвреживанию.
За последние годы в связи с быстрым развитием промышленности и сельского хозяйства республики, расширением мелиоративных работ (промывка сильно засоленных почв Мугано-Мильской степи и выпуск дренажных вод в Куру) значительно изменился минеральный состав воды Куры, особенно в нижнем ее течении, в районе г. Али-Бай-римлы, Сальяны и Нефтечала.
Согласно нашим многолетним исследованиям в районе г. Шамхора, содержание солей в воде Куры в период с 1971 по 1982 г. в основном было в пределах 253,6— 716 мг/л. При этом количество сульфатов не превышало 233,4 мг/л, хлоридов колебалось от 4 до 48 мг/л.
В черте г. Мингечаура в 1954—1982 гг. Кура характеризовалась средней минерализацией. Сумма ионов была в основном от 236 до 543,2 мг/л. Но в 1977—1978 гг. максимальная сумма ионов возросла до 746,9 мг/л, а соответственно увеличилось и содержание основных химических ингредиентов — сульфатов и хлоридов.
Исследования воды Куры в створе г. Евлаха показали, что в данном районе также отмечается тенденция к увеличению минерального состава воды этой реки, особенно с 1977 г. Максимальный показатель суммы ионов до 1976 г. не превышал 492 мг/л, в период же с 1977—1982 гг. он Л возрос до 817,8 мг/л. В районе г. Зардоба общая минерализация воды Куры в 1973—1982 гг. была значительно выше, чем в г. Евлахе. Сумма ионов в воде Куры в этом створе колебалась от 502,9 до 1078 мг/л, максимум отмечался всего один раз (в 1980 г.). Концентрация сульфатов и хлоридов в этот период сответственно возросла (до 300,9 и 180 мг/л). В створах г. Али-Байрамлы, Сальяны. Нефтечала общая минерализация воды Куры еще выше, наиболее значительное увеличение этого показателя отмечено в 1978—1982 гг. В этот период установлено и более высокое содержание сульфатов и хлоридов.
Общая жесткость воды Куры в указанных створах колеблется значительно и соответственно увеличению общей минерализации вниз по течению реки возрастает.
На участках изученных городов в воде Куры содержались нефтепродукты, фенолы и синтетические поверхностно-активные вещества, однако количество последних в основном не превышало гигиенических норм.
Таким образом, результаты многолетних исследований (1954—1982) свидетельствуют о неудовлетворительном санитарном состоянии большей части городов и населенных пунктов, тяготеющих к Куре. Неправильно организованные сбор, удаление и утилизация твердых и жидких отбросов способствуют ухудшению ряда показателей, характеризующих качество воды этой реки.
Несмотря на проведение многочисленных мероприятий по охране Куры, продолжается сброс в нее недостаточно очищенных хозяйственно-бытовых и промышленных сточных вод ряда городов Азербайджана, что способствует загрязнению реки. В целом же качество воды Куры отвечает требованиям ГОСТа 17.1.3.03—77 «Охрана природы. Гидросфера. Правила выбора и оценки качества источников централизованного хозяйственно-питьевого водоснабжения».
В настоящее время в республике в связи с реализацией генеральной схемы комплексного использования водных ресурсов бассейна Куры осуществляются широкие меро- > приятия по охране ее от загрязнения.
Поступила 02.12.83
