CC BY
9
№ 2.
ва 3. Г., Петрова Л. И., Сухарева JI. В. и др. 1977.
39. Синицкий В. Г. // Гигиена и токсикология высокомолекулярных соединений и химического сырья, используемого для их синтеза.— Л., 1969. — С. 222—233.
40. Соболев В. В., Злобина Н. С.. Кирпатовская Н. А. и др. // Влияние профессиональных факторов на специфические функции женского организма. — Свердловск, 1978. — С. 83—90.
41. Сокольников Э. А. Ц Гиг. и сан.— 1987.— С. 64—67.
42. Справочник по гигиене применения полимеров / Под ред. К. М. Станкевича.— Киев, 1984.— С. 111 — 112.
43. Станкевич В. В. // Гигиена применения, токсикология пестицидов и полимерных материалов.— Киев, 1983.— С. 29—34.
44. Станкевич В. Ч., Генель С. В., Гноевая В. JI., Пин-чук Jl. М. Токсикология и гигиена применения полимерных материалов в пищевой промышленности. — М.,
1980.
45. Стирол / Под ред. Н. Ф. Измерова. — М., 1984.
46. Тарадин Я. И. // Санитарная охрана водоемов от загрязнения промышленными сточными водами. — М., 1959. — Вып. 3. — С. 137—150; Санитарно-токсикологи-ческая характеристика стирола: Автореф. дис.... канд. мед. наук. — Воронеж, 1954.
Л., 47.
1963. — № 9.— С. 17-
48.
49.
1962.
50.
51.
52.
53.
54.
55.
56.
57.
58.
Троишна И. AI. II Гиг. труда. — 21.
Фаустов А. С.//Труды Воронеж, мед. ин-та. Т. 47. —С. 71—73.
Чернова Т. В. // Гигиена и токсикология высокомолекулярных соединений и химического сырья, используемого для их синтеза.— Л., 1969. — С. 29—30; Вопр, питания.— 1971. — № 4. — С. 56—58. Шефтель В. О. Полимерные материалы: Токсические свойства: Справочник.— Л., 1982.
Шквар JI. А., Шефтель В. О. // Гигиена и токсикология высокомолекулярных соединений и .химического сырья, используемого для их синтеза. — Л., 1969.— С. 13—14.
Albert А. II Selective Toxicity and Related Ropics. — London, 1968.— P. 431.
Bardodej L., Bardodejova E. // Amer. industr. Hyg. Ass» j. _ 1970.— Vol. 31, N 2. —P. 206—209. Letterberg J. // International Conference on Environmental Mutagens. — Tokyo, 1980.— P. 431. Marpean S.// Medicise Neoker. — Paris, 1980.-Meester C. // Toxicol. Lett.— 1980.— Vol. 6.-Nakatsukava T. // Ibid. — 1983. — Vol. 18.— P. Penttila M. II Ibid. — 1980.— Vol. 6. — P. 119-
P. 251. P. 254, 7.
123.
Ж
Поступила 16.06.8?
УДК 613.632.4+ 614.72]:547.281-074 (048.8)
М. Т. Дмитриев, А. В. Карташова, В. С. Карташов
ОПРЕДЕЛЕНИЕ АЛЬДЕГИДОВ В ВОЗДУХЕ ПРИ ГИГИЕНИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЯХ
НИИ общей и коммунальной гигиены имени А. Н. Сысина АМН СССР, Москва
Альдегиды являются одними из наиболее распространенных и токсичных веществ, загрязняющих воздух. Однако их определение и гигиеническая оценка не всегда проводятся на современном методическом уровне. Многие альдегиды относятся ко 2-му классу опасности (формальдегид, акролеин, гексаналь, октаналь, но-наналь, деканаль), причем минимальные ПДК в атмосферном воздухе или воздушной среде жилых и общественных зданий находятся на уровне 0,003 мг/м3. Во многих случаях загрязняющие воздух альдегиды остаются неизвестными, в связи с чем происходит бесконтрольное загрязнение окружающей среды. Альдегиды поступают в воздушную среду с промышленными выбросами [2, 24, 36], выхлопными газами автотранспорта [45], табачным дымом [9], в результате вулканической деятельности [20], жизнедеятельности человека и животных [8, 43] или растений [18]. Существуют и многие другие источники выделения альдегидов [29]. Наряду с этим отмечено интенсивное образование альдегидов в результате фотохимических и химических реакций различных углеводородов и других органических веществ в атмосферном воздухе [28].
В литературе описаны различные физико-химические методы определения альдегидов в воздухе, в первую очередь спектрофотометрические. Разработан метод, основанный на взаимодейст-
54
вии альдегидов и кетонов с 2,4-динитрофенил-гидразином (2,4-ДНФГ) с образованием 2,4-ди-нитрофенилгидразонов, обладающих слабо-желтой окраской [5]. Определение основано на взаимодействии 2,4-динитрофенилгидразонов со щелочью, в результате чего образуются окрашенные в красный цвет их резонансные хиноид-ные ионы. Измерение интенсивности окраски проводится при 440 нм. Чувствительность определения пропаналя 0,1 мкг, ошибка анализ*^
2—4 %. Чувствительность определения других альдегидов отличается не более чем на 10— 15 %. Для определения альдегидов в выхлопных газах автотранспорта использована реакция с
3-метил-2-бензотиазолинонгидразоном (МБТГ) в присутствии хлорида окисного железа. Для снижения мешающего влияния двуокиси серы, присутствующей в выхлопных газах, при определении альдегидов с помощью МБТГ добавляют сульфаминовую кислоту [55]. Для определения низких концентраций алифатических альдегидов в выхлопных газах двигателей внутреннего сгорания предложен метод, основанный на фотометрии окисленных продуктов конденсации альдегидов с барбитуровой кислотой, которая, конденсируясь с альдегидами, при нагревании образует продукты, поглощающие в УФ-области спектра. При окислении они приобретают желтую окраску. В качестве окислителя предложена смесь сульфатов трех- и двухвалентного железа.
_ 1^
тов
37 27
^Окраску ионов трехвалентного железа после завершения реакции устраняют добавлением фосфорной кислоты ' [23]. Разработан метод определения суммы акролеина и кротонового альдегида, основанный на взаимодействии альдегидов со смесью сульфаниловой и диазотирован-ной сульфаниловой кислот при рН 1,5—4,0. Коэффициент вариации не более 5%, чувствительность определения 0,3 мкг в пробе [22]. Проведено определение формальдегида при исследовании строительных полимерных материалов [4].
Спектрофотометрические методы в основном пригодны лишь для определения суммы карбонильных соединений, альдегидов или кетонов. Для раздельного определения необходимо пользоваться хроматографическими или масс-спект-рометрическими методами.
Описано применение газовой хроматографии (ГХ) при определении альдегидов в воздухе , табачном дыме [41], выделениях полимерных строительных материалов [31]. Проведено определение альдегидов в газовых выбросах производства микробиологических препара-[38], гидролизно-дрожжевого производства и производства ацетатных растворителей . Установлено присутствие альдегидов в газовых выбросах процессов синтеза пентаэритри-тового эфира малеинизированной канифоли [26]. Для определения альдегидов обычно используется селективный отбор с образованием их производных. Описаны методики определения альдегидов в воздухе путем их отбора в бисуль-фитный раствор с последующим определением с помощью ГХ [48]. Значительно большее распространение получили методики определения альдегидов в воздухе в виде производных 2,4-ДНФГ. При определении карбонильных соединений в воздухе установлено строение производных 2,4-ДНФГ формальдегида, ацетальдеги-да и пропаналя методом ЯМР-спектроскопии
Проведено раздельное определение аце-тальдегида, акролеина, пропаналя, бутаналя, изобутаналя, пентаналя и изопентаналя. Для концентрирования пробы использовали криогенный метод с жидким аргоном в качестве хладо-агента. Идентификацию проводили по производным 2,4-ДНФГ. Пропаналь, акролеин и ацетон, содержащие по три углеродных атома, могут быть разделены и определены [46]. Предложено определение альдегидов в воздухе в виде орто-бензилоксимов. Полученные производные разделяют и детектируют на уровне пикограммов с помощью азотселективного детектора [54]. Метод ГХ использовали для определения альдегидов, выделяющихся при термическом разложении пластмасс в виде производных ди-медона. Были также разделены производные с одинаковым числом углеродных атомов (ацетон, акролеин и пропаналь). Получено лучшее разделение орто-, мета- и пара-полуальдегида в виде производных димедона, чем производных
2,4-ДНФГ [57]. Предложен метод определения альдегидов и кетонов С3—С4 в воздухе, включающий пропускание анализируемого газа через гидразин и последующее разложение образующихся гидразонов в хроматографической колонке-реакторе по Кижнеру до соответствующих углеводородов [35]. Однако методика не позволяет определять формальдегид и ацетальдегид, так как пики этана и метана маскируются полосой гидразина. Разработана методика определения пропаналя, бутаналя и изопентаналя в воздухе нефтехимических производств [40]. Пробы отбирали в концентрационные стеклянные трубки, содержащие силикагель, активированный при 600 °С. После отбора проб через трубку пропускали диметилформамид (ДМФА) и анализировали полученный ржэтгвор. Предел обнаружения 0,02 мкг для пропаналя и 0,04 мкг для бутаналя и изопентаналя.
С целью изучения формирования атмосферы обитаемых отсеков пилотируемых космических кораблей проводили отборы проб воздуха. По возвращении сконцентрированные микропримеси извлекали из поглотителей, заполненных сили-кагелем или тенаксом, разделяли и идентифицировали методом ГХ [32—34]. Методом ГХ проведено определение ацетальдегида, пропаналя, пропеналя, 2-метилпропаналя, бутаналя и 3-ме-тилбутаналя в воздухе с использованием предварительного концентрирования с помощью жидкого кислорода и при обычной температуре с применением тенакса или графитированной сажи [47]. Разработана методика определения ацетальдегида в воздухе с использованием фре-она-12 для криогенного концентрирования. Предел обнаружения 0,1 мкг/м3 [21].
Разработан метод определения 2-этилгексана-ля в воздухе производства бутиловых спиртов в присутствии альдегидов и спиртов. Относительное стандартное отклонение результатов анализа в диапазоне концентраций 4—100 мг/м3 не превышает 0,2 с доверительной вероятностью 0,94 [39]. Разработан метод определения акролеина в воздухе, основанный на его хемосорб-ции в форме бициклического оксазолидина, десорбции производного и анализе методом ГХ. Предел обнаружения 0,12 мкг/м3 [50].
Определение альдегидов в воздушной среде методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ) обычно проводится в виде производных 2,4-ДНФГ. Метод ВЭЖХ с ацето-нитрил-водной подвижной фазой использован для определения С1—С6 алифатических и ароматических альдегидов в загрязненном воздухе, автомобильных выхлопах и табачном дыме. Производные 2,4-ДНФГ экстрагируют хлороформом и концентрируют. Остаток в ацетонитриле анализируют методом ВЭЖХ. Установлено, что производные С1—С6 алифатических альдегидов могут разделяться с производными такой же молекулярной массы кетонов и ароматических
альдегидов [52]. Предложен более быстрый и простой метод определения формальдегида, аце-тальдегида, пропаналя, гексаналя и бензальде-гида в воздухе. Он заключается в получении производных 2,4-ДНФГ в растворе аценонитри-ла, прямом введении и анализе раствора методом обращеннофазной ВЭЖХ при одновременной детекции при 254 и 360 нм [51]. В качестве реагентов для определения концентраций альдегидов в выхлопных газах автотранспорта методом ВЭЖХ был применен 1,3-циклогександион (1,3-ЦГД). Установлено, что оптимальные условия реакции с 1,3-ЦГД сходны с таковыми для другого реагента — димедона. Однако 1,3-ЦГД имеет некоторые преимущества: он лучше растворим в воде, чем димедон. Это облегчает приготовление реагента и способствует протеканию реакции образования производных при более низкой температуре. Кроме того, производные 1,3-ЦГД легче разделить ВЭЖХ, чем производные димедона [59]. Разработана методика, основанная на взаимодействии альдегидов с 2-ди-фенилацетил-1,3-индандион-1-гидразином с образованием флюоресцирующих продуктов [60].
В случае простых смесей целесообразно применять ВЭЖХ, в то время как при исследовании сложных смесей наиболее целесообразно применение ГХ. Если возможно концентрирование с высокой степенью обогащения, использование ВЭЖХ и ГХ одинаково эффективно. При наличии ограничений по степени концентрирования или объему пробы целесообразнее применять ГХ с электроннозахватным детектированием [25].
Наиболее эффективно для определения альдегидов в воздухе применение хромато-масс-спектрометрии (ХМС) [19]. Пробу воздуха обычно пропускают через концентратор с пористым полимерным сорбентом, из которого накопленные примеси либо непосредственно десорби-руют в насадочную газохроматографическую колонку, либо десорбируют и вымораживают для последующего ввода в капиллярную колонку. В табачном дыме изучены 2-метилпропаналь, 3-метилбутаналь, 2-фуральдегид [12]. В холодильных камерах выявлены бензальдегид, гек-саналь, октаналь и нонаналь [14]. В волосах человека адсорбируются из воздуха такие токсичные вещества, как акролеин, ундеканаль, 1 -метилциклогексен-1 -карбоксальдегид и другие альдегиды [15]. Представляет существенный гигиенический интерес наличие в выдыхаемом воздухе значительного количества альдегидов [6]. К наиболее часто адсорбирующимся на пыли веществам относят пентаналь [11]. Альдегиды обнаружены в воздухе помещений [10], в том числе формальдегид и 2-этилгексаналь [17]. С помощью ХМС установлена многокомпонентное^ загрязнения воздушной среды спортивных сооружений: идентифицированы формальдегид, ацетальдегид и другие альдегиды.
В ряде случаев их концентрации существенно " превышали ПДК [3]. Альдегиды обнаружены среди токсичных веществ, образующихся в процессе оксосинтеза и поступающих в качестве загрязнителей в атмосферный воздух [13]. Проведена гигиеническая оценка деструкции поливи-нилхлорида при экструзии. Среди токсичных веществ, образующихся в результате этого процесса, обнаружены альдегиды [16]. Исследован состав летучих органических соединений, попадающих в воздух при использовании смазочно-охлаждающих жидкостей в процессе алюминие-во-цинкового литья под давлением. Установлено наличие октаналя и ноианаля [1]. В атмосферном воздухе в Стокгольме идентифицированы акролеин, метакролеин, 2-метилпропаналь, 3-метилбутаналь и пентаналь [49], в Париже — ацетальдегид, акролеин, бензальдегид, диметил-бензальдегид, толуальдегид [44], в Москве — формальдегид, ацетальдегид, нонаналь, бензалъ^ дегид [7]. Методом ХМС установлено, что в' присутствии первичных загрязнителей (хлорпро-пена, хлорэтилена) возможно образование новых веществ, причем вторичные загрязнители, такие как пропеналь, хлорэтаналь, более токсичны, чем исходные продукты [42, 53]. В последнее время чаще используют сочетание ВЭЖХ и масс-спектрометрии. Для определения альдегидов в воздухе их улавливали с помощью сорбента, • покрытого 2,4-ДНФГ, или поглотителем с раствором 2,4-ДНФГ. Колонки были соединены с квадрупольным масс-спектрометром, работающим при химической ионизации (газ-реагент метан) и температуре источника ионов 120°С. Среди карбонильных соединений преобладали формальдегид, ацетальдегид, изо-бутаналь, ароматические альдегиды, пропаналь, бензальдегид и толуальдегид [56].
Таким образом, наиболее эффективными методами определения альдегидов в воздухе при гигиенических исследованиях являются ТУ^г ВЭЖХ, ХМС. Достоверная информация о составе пробы, полученная с помощью ХМС, позволяет также разрабатывать и широко использовать значительно более простые, но достаточно надежные методы определения альдегидов. Применение совершенных методов определения альдегидов дает возможность изучить трансформацию токсичных веществ в воздушной среде, особенно' фотохимические реакции, позволит дать гигиеническую оценку многим современным производствам, полимерным материалам, товарам бытовой химии, пищевым продуктам, будет способствовать разработке оздоровительных мероприятий, охране здоровья людей.
Литература
1. Беликов А. БДругое Ю. С., Котенков Б. Н., Бахтин В. Е. // Зав. лаб.— 1982. —Т. 48, № 9. — С. 26— 29.
2. Воробьева А. ИВолкотруб Л. П., Феоктистова Н. Ф. и др.//Гиг. и сан.— 1982. — № 6. — С. 66—67.
Ж
3.
4.
5.
6.
7.
8,
9
10
11
12. лг
14
1982.
/ у/Ян
Губернский Ю. Д., Дмитриев М. Т., Орлова Н. С., Калинина Н. В. //Теор. и практ. физ. культуры.— 1981.— № 1. —С. 17—20.
Давыдова Е. А., Столянова А. Г., Островская Е. Г., Калашник А. А. // Гиг. и сан. — 1986. — № 3. — С. 56. Дмитриев М. Т., Китросский Н. А., Масленков-ский Л. Г. //Там же. — 1977. — № 1. —С. 63—65. Дмитриев М. Т., Растянников Е. Г., Волков С. А. и др. // Вопр. мед. химии.— 1982. — № 6. — С. 122— 125.
Дмитриев М. Т., Растянников Е. Г., Гладков В. С. и др. // Труды Центр, высот, гидрометеорол. обсерватории. — 1982.— Вып. 16.— С. 31—35. Дмитриев М. Т., Растянников Е. Г., Волков С. А. и др.//Лаб. дело. — 1983. — № 1. —С. 10—14. Дмитриев М. Т., Растянников Е. Г., Малышева А. Г. //Гиг. и сан. — 1983, —№ 8.— С. 7—10. Дмитриев М. Т., Басалаева Л. В., Шафран Л. М. // Там же. — № 10.— С. 16—19.
Дмитриев М. Т., Растянников Е. Г., Этлин С. Н., Малышева А. Г. //Там же. — 1984. — № 1. — С. 44—47. Дмитриев М. Т., Малышева А. ГРастянников Е. Г. // Табак. — 1985. — № 4. — С. 11 — 15. Дмитриев М. Т., Кулеш Т. А., Растянников Е. Г. // Гиг. и сан. — 1985. — № 8. — С. 51—54. Дмитриев М. Т., Растянников Е. Г., Малышева А. Г.// Там же. — № 9. — С. 91—93.
15. Дмитриев М. Т., Растянников Е. Г., Малышева А. Г., Кунцевич И. Е. //Там же. — 1986. — № 3. — С. 48— 50.
16. Дмитриев М. Т., Растянников Е. Г.. Малышева А. Г. и др. // Там же. — № 4. — С. 26—29.
17. Захарченко М. П., Дмитриев М. Т. //Там же — № 1. —С. 80—81.
18. Исидоров В. АЗенкевич И. Г., Иоффе В. Б.// Докл. АН СССР.— 1982.— Т. 263, № 4. — С. 893—897.
19. Исидоров В. А., Зенкевич И. Г. Хромато-масс-спектро-метрическое определение следов органических веществ в атмосфере.— Л., 1982.
20. Исидоров В. А., Зенкевич И. Г.// Докл. АН СССР.— 1985.— Т. 280, № 1. —С. 223—227.
21. Карлин И. П., Буров О. Н., Шапошников А. В. и др.// Зав. лаб.— 1979.— Т. 45, № 2. — С. 107—108.
22. Клочковский С. П., Носков В. В., Кирьянова Л. Л. и др.//Гиг. и сан. — 1977. — № 10. —С. 55—57.
23. Клочковский С. П., Кирьянова Л. А., Носков В. В. // Методы анализа и контроля качества продукции в химической промышленности. — 1978. — Вып. 11. — С. 7—9.
24. Козлов А. И., Редин В. ИЛарина А. П. и др. // Лакокрас. материалы и их применение. — 1985. — № 6. — С. 64—65.
25. Король А. Н. //Журн. аналит. химии.— 1981. —Т. 36, № 4. — С. 763—777.
26. Корытцева В. ФДмитриева И. Ю. // Гидролизн. и лесохим. пром-сть.— 1984. — №6. — С. 12—13.
27. Корытцева В. Ф. // Там же. — 1985. — № 6. — С. 21 — 22.
28. Красовицкая М. ЛДмитриев М. Т., Кулеш Т. А., Барихин С. Я. //Гиг. и сан. — 1984. — № 9. — С. 9—11.
29. Кустов В. В., Обухова М. Ф. // Там же. — 1982.— № 5. — С. 23—25.
30. Лешенко В. И., Присяоюшок В. Е. //Там же.— 1979.— № П. —С. 56—58.
31. Руденко Г. И., Мальцев В. В., Студеничник В. Н., Устинов Е. П. //Журн. аналит. химии. — 1985. — Т. 40, № 6. —С. 1119—1127.
32.
33.
34
35.
Савина В. П., Микос К. Н., Рыжкова В. Е. и др. // Косм, биол.— 1978. — № 6. — С. 18—20. Савина В. П., Кузнецова Т. И. // Проблемы космической биологии.— М., 1980.— Т. 42. — С. 11—42. .Савина В. П., Соломин Г. И., Микос К. И. // Результаты медицинских исследований, выполненных на орбитальном научно-исследовательском комплексе «Са-лют-6» —«Союз». — М., 1986.— С. 39—43.
36 37.
38
39
40.
Столяров Б. В., Нашмуллина А. Г., Карцова Л. Л. // Журн. аналит. химии.— 1984. — Т. 39, № 9. — С. 1674— 1678.
Трахтенгерц Т. Ю., Шапошников Ю. К.// Гиг. и сан.— 1980. — № 8. —С. 81—82.
Трошина 3. П., Куликова Н. П., Андреев Е. Л. // Гидролизн. и лесохим. пром-сть.— 1984. — № 4. — С. 23— 25.
Ханина Г. Ф., Веденеев К. П. // Антибиотики.— 1977.— № П. —С. 989—994.
Шефтер В. Е., Завьялов В. Г., Слуцковская Л. П., Прокопенко Г. П.// Журн. аналит. химии. — 1984. — Т. 39, № 3. — С. 557—560.
Шефтер В. Е., Иванова Н. П., Слуцковская Л. П., Ушакова В. Л.// Там же.— 1985.—Т. 40, №10. — С. 1883—1886.
Arany S., Makleit S., Szigeti К. // Dohanjipar. —
1983.— Vol. 30, N 3. — P. 100—103 Foster P., Perraud R., Laffond M., Massot R. //Analysis. — 1985. — Vol. 13, N 8.— P. 356—362. Graedel Т. E. // Chemical Compound in the Atmosphere. — New York, 1978.— P. 165—166. Hagemann R., Vireiizier H., Gauden D. // Analysis. — 1978.— Vol. 6, N 9.— P. 401—405.
Hampton С. V., Pierson W. R., Harvey Т. M. et al.// Environm. Sci. Technol. — 1982. — Vol. 16, N 5. — P. 287—298.
Hoshika Y. //Analyst. — 1981.— Vol. 106, N 1263.— P. 686—694.
Hoshika Y., Muto G. Ц Ibid. — 1982. — Vol. 107, N 1277.— P. 855—866.
Jeltes RThijsse T. R.// Atmos. Environm.— 1978.— Vol. 12, N 6/7.— P. 1567—1569.
Jonsson A., Berg S.// J. Chromatogr. — 1983.— Vol. 279, N 25. — P. 307—322.
Kennedy E. R.f O'Connor P. F. // Analyt. Chem. —
1984.— Vol. 56, N 12. —P. 2120—2123.
51. Kuntz R., Lonnemann W., Namie G., Hull L. A. // Ana-
41.
42.
43.
44.
45.
46.
47.
48.
49.
50.
52.
53.
lyt. Lett.
1980.
Vol. 13, N A16. — P. 1409—1415.
Kuwata K., Uebori M., Yamasaki Y. // J. Chromatogr. Sci.— 1979. — Vol. 17, N 5. — P. 264—268. Laffond M., Foster P., Massot R., Peraud R. // Atmos. Environm.— 1985. —Vol. 19, N 8. — P. 1277—1282.
Harvey Т. MWaeghe T. J., Shapi-
- 1981.— Vol. 53, N 6.—
54. Levin S. P.,
55.
56.
57.
58.
59.
60.
ro R. H. //Analyt. Chem. P. 805—809.
Nebel G. L. // Ibid. — N 11.
P. 1708—1709.
1985.
Olson К L., Swarin S. J.// J. Chromatorg.— Vol. 333, N 2. — P. 337—347.
Peltonen КPfäffli P., Itkonen A//Ibid. — 1984.— Vol. 315, N 1. —P. 412—416.
Smith R. A., Drummond 1.// Analyst.— 1979.— Vol. 104, N 1242.— P. 875—877.
Stahovec W. L., Mopper /(.//'J. Chromatogr. — 1984.— Vol. 298, N 3. — P. 399—406.
Swarin S. J., Lipari F. //J. Liq. Chromatorg. — 1983.— Vol. 6, N 3. — P. 425—444.
Поступила 06.05.87
