CC BY
41УДК 547.541.3, 547.542.7
Матлаб Дж. Хамыев
Институт нефтехимических процессов Национальной академии наук Азербайджана,
Баку, Азербайджан,[email protected]
ОЛИГОМЕРИЗАЦИЯ ЭТИЛЕНА: ОСНОВНЫЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ
Аннотация. В представленной статье показаны результаты исследований в области реакции олигомеризации этилена в присутствии различных катализаторов. Показаны основные закономерности реакции олигомеризации этилена и катализаторы, используемые в этом процессе.
Ключевые слова: этилен,линейные олефины, олигомеризация, гомогенный процесс, катализаторы олигомеризации
Matlab J. Khamiyev
Institute of Petrochemical Processes of Azerbaijan National Academy of Science, Baku,
Azerbaijan, [email protected]
ETHYLENE OLIGOMERIZATION: MAIN REGULARITIES
Abstract. This article shows the results of research in the field of ethylene oligomerization in the presence of various catalysts. The main regularities of the ethylene oligomerization reaction and the catalysts used in this process are shown.
Keywords: ethylene, linear olefins, oligomerization, homogeneous process, oligomerization catalysts
Гомогенная олигомеризация олефинов играет ключевую роль в области нефтехимии [1]. Благодаря развитию катализаторов, технологий и процессов были удовлетворены требования рынка в отношении производительности, селективности и устойчивости. На протяжении более 50 лет интенсивные исследования были посвящены разработке новых комплексов переходных металлов групп IV-X и изучению их реакционной способности по отношению к олефинам, что привело к нескольким прорывам, имеющим первостепенное значение как для научных кругов, так и для промышленности. С начала 1960-х годов IFPEN способствовала внедрению инновационных промышленных решений для различных целей, от производства бензина до специальных процессов альфа-олефинов, с более чем 100 производственными установками, построенными по всему миру. Основанные на никеле, титане, цирконии или хроме каталитические системы для таких процессов и их следующего поколения являются предметом непрерывных исследований, в которых адаптация архитектуры лиганда к природе металла и способу их активации играют решающую роль в контроле, селективность реакции и времени жизни катализатора.
В патенте [2] описан способ олигомеризации этилена, включающий стадии: а) олигомеризации этилена в реакторе в присутствии растворителя и катализатора; Ь) перемещение выходящего потока из верхнего погона реактора в расположенное снаружи охлаждающее устройство и рециркуляцию сконденсированного выходящего потока в
реактор; с) перенос продуктов из нижней части реактора в ряд ректификационных колонн и в следующем порядке: 0 необязательное отделение фракции С6, п) разделение фракции С6, ш) одновременное разделение фракций С8 и С10 и их возврат в реактор, и отделение остатков, включающих фракции С12, отработанный катализатор, полимерный материал и охлаждающую среду, из процесса, в котором растворитель отделяют на любой из стадий i)-и/или на дополнительной стадии.
Металлоорганические каркасы Zr6O4(OH)4(bpydc)6 (1; bpydc2- = 2,2'-бипиридин-5,5'-
о
дикарбоксилат) и Zr6O4(OH)4(bpydc)0,84(bpdc)5д6 (2; bpdc - = бифенил-4,4'-дикарбоксилат) легко металлировали Ni(DME)Br2 диметоксиэтан) с получением соответствующих
металлированных каркасов 1 (NiBr2)6 и 2 (МШ^)^^ Оба никель(П)-содержащих каркаса катализируют олигомеризацию этилена в присутствии Et2AlCl. В этих системах среда пор вокруг активных центров никеля существенно влияет на их селективность в отношении образования олигомеров по сравнению с полимером. В частности, монокристаллическая структура 1 (NiBr2)5.64 показывает, что окружающие комплексы металл-линкер создают стерическую среду на каждом участке никеля, что делает образование полимера более благоприятным. Сведение к минимуму этой стерической перегруженности путем выделения бипиридиновых комплексов никеля (II) в каркасе со смешанными линкерами 2 (NiBr2)0,84 заметно улучшает как каталитическую активность, так и селективность для олигомеров. Кроме того, обе схемы дают смеси продуктов, обогащенные более короткими олефинами (^-ш), что приводит к отклонениям от ожидаемого распределения олигомеров Шульца-Флори. Хотя эти отклонения указывают на возможное влияние ограничения пор на селективность, контрольные эксперименты с использованием обработанного никелем бифенильного каркаса Zr6O4(OH)4(bpdc)6(NiBr2)0,14 (3 (NiBr2)0,14) показывают, что они, вероятно, возникают, по крайней мере частично, из-за наличия не лигированных бипиридином форм никеля в пределах 1 (NiBr2)5,64 и 2 (NiBr2)0,84.
Описаны способы олигомеризации этилена и, более конкретно, способы получения в основном олигомеров этилена или выше [4]. Способ может включать проведение первой олигомеризации газообразного этилена с использованием №-содержащего мезопористого катализатора с последующей второй олигомеризацией с использованием ионообменной смолы и т.д. с получением олигомеров этилена или выше. Способ получения олигомеров этилена позволяет получать олигомеры этилена С8-16 с высоким выходом, не вызывая дезактивации катализатора, по сравнению с традиционной технологией олигомеризации этилена с помощью одностадийного процесса.
Недавно было обнаружено, что аморфные одноцентровые катализаторы на основе металлов основной группы, нанесенные на оксид кремния, способствуют олигомеризации
99
олефинов с высокой активностью при умеренных температурах и давлениях (~ 250°С и 1 атм).В работе [5] исследована взаимосвязь на молекулярном уровне между структурами активного центра и связанными с ними механизмами олигомеризации путем разработки аморфных моделей Ga3+ на основе кремнезема на основе периодических расчетов из первых принципов. Репрезентативные сайты Ga3+, включая трех- и четырехкоординированную геометрию, протестированы на множественные пути олигомеризации этилена. Показано, что трехкоординированный сайт Ga3+ способствует олигомеризации за счет легкого процесса инициирования, который генерирует Ga-алкильный промежуточный продукт, за которым следует Ga-алкилцентрированный механизм Косси-Арлмана. Напряженная геометрия трехкоординированного сайта обеспечивает благоприятный ландшафт свободной энергии с кинетически доступным переходным состоянием внедрения этилена (1,7 эВ) и ранее не сообщавшейся стадией переноса Р-гидрида (1,0 эВ), чтобы прекратить дальнейшее образование связи С-С Этот результат, в свою очередь, предполагает, что Ga не способствует химии полимеризации, в то время как микрокинетическое моделирование подтверждает, что внедрение этилена является стадией, определяющей скорость. Исследование демонстрирует многообещающую гибкость ионов основной группы для превращений углеводородов и, в более общем плане, подчеркивает важность локальной геометрии ионов металлов на аморфных оксидах в определении каталитических свойств. (0 эВ), чтобы прекратить дальнейшее образование связи С-С
В последние пять лет область каталитической олигомеризации и полимеризации олефинов с использованием комплексов переходных металлов является наиболее интенсивно развивающимся направлением постметаллоценового катализа [6]. Настоящий обзор посвящен детальному анализу влияния природы металла на каталитические свойства систем на основе комплексов металлов триады железа. Рассмотрены новые и развивающиеся области применения таких комплексов в процессах олигомеризации и полимеризации олефинов (тримеризация этилена, получение олефинов с нечетным числом атомов углерода и полиэтиленовых восков, направленный синтез тяжелых фракций олигомеров этилена). Рассмотрены различные подходы к гетерогенизации катализаторов на различных твердых носителях.
Олигомеризация этилена с использованием хромового катализатора, имеющего гетероатомный лиганд, используется для получения продуктов олигомеризации, селективных по отношению к гексену и/или октену [7,8]. Однако в таких процессах также обычно образуется некоторое количество полимера в качестве нежелательного побочного продукта. Настоящее изобретение направлено на усовершенствование селективной олигомеризации этилена, где в указанном процессе используются теплообменники для обеспечения тепла, где может происходить загрязнение реактора побочными полимерными продуктами.
Авторы работы [9] сообщают о результатах олигомеризации этилена в реакторе непрерывного действия с уплотненным слоем, загруженном №-Нр. Проведено параметризованное исследование влияния температуры (50-190°С), парциального давления этилена (8,5-25,6 бар) и среднечасовой объемной скорости (WHSV, 2,0-5,5 ч-1) на конверсию этилена и селективность продукта. Стационарная конверсия этилена увеличилась с 38 до 57% при повышении давления с 8,5 до 25,6 бар из-за увеличения концентрации реагента этилена и более низких линейных скоростей при более высоких давлениях. Более высокие температуры приводили к образованию более крупных олигомеров и кокса, но влияние температуры на конверсию этилена было небольшим. WHSV играет важную роль в конверсии этилена и селективности продукта. Увеличение WHSV с 2,0 до 5,5 ч-1 привело к снижению конверсии на 13%. При низкой объемной скорости (2,00 ч-1) авторы наблюдали конверсию 57%, тогда как высокая объемная скорость (5,50 ч-1) приводила к конверсии 44% и более высокой селективности по бутену (74,9 мас.%). Параметрический анализ послужил основой для 78-часового исследования процесса дезактивации №-Нр. Проведено
исследование при парциальном давлении этилена 19,0 бар, 120°C и 3,1 ч-1 WHSV. Дезактивация катализатора происходила только в начальный период пуска, в основном из-за коксообразования. Однако незначительное коксообразование произошло после первых 8 часов, и конверсия оставалась стабильной на уровне 47% в течение всего эксперимента. Результаты показывают, что Ni-Hp является эффективным катализатором олигомеризации этилена.
Катализаторы полимеризации этилена стали доступны в огромном количестве. Задача этого исследования [10] состоит в том, чтобы найти катализаторы, способные соединять молекулы этилена таким образом, чтобы образовывались не только линейные цепи, но и вариации, такие как разветвленные материалы, обладающие очень интересными механическими свойствами, такие как линейный полиэтилен низкой плотности (LLDPE). В работе представлены три различных типа катализаторов, способных одновременно выполнять несколько функций. Это «интеллектуальные катализаторы». Катализаторы типа 1 представляют собой гомогенные металлоценовые комплексы, которые можно активировать метилалюмоксаном (МАО). С помощью этилена они образуют собственный носитель и становятся гетерогенными катализаторами (самоиммобилизация) и предотвращают засорение реакторов полимеризации. Полученная смола имеет равномерно распределенные этильные ответвления (без сомономера) с уникальными свойствами, а МАО, необходимый на стадии активации, может быть переработан. Катализаторы 2-го типа представляют собой биядерные комплексы с двумя разными активными центрами. Один центр может олигомеризовать этилен, а другой может сополимеризовать олигомеры, полученные in statu nascendi, с этиленом с получением разветвленного LLDPE (молекула как наименьший реактор для LLDPE) и/или бимодальных смол. Катализаторы 3-го типа представляют собой МАО-активированные ди(имино)пиридиновые комплексы железа, способные олигомеризовать этилен не только с четными, но и с нечетными номерами атомов углерода. В этой реакции один катализатор одновременно выполняет три работы: олигомеризацию, изомеризацию и метатезис этилена.
Стерически модулированные бисиминовые лиганды (L1eL3) были получены реакцией 4,40-метилен-бис-(2,6-диалкиланилина) и антипирин-4-карбоксальдегида в стехиометрическом соотношении 1:2. В реакциях L1eL3 с дихлор(циклоокта-1,5-диен)палладием (II) [PdCl2(cod)] образуются соответствующие биядерные комплексы палладия общей формулы Pd2Cl4L (L = L1, L2, L3). Двуядерные лиганды связываются с ионом палладия через неподеленную пару на иминных атомах азота и амидного кислорода, что приводит к квадратно-плоской геометрии вокруг металлического центра. Все палладиевые катализаторы эффективно олигомеризуют этилен с образованием фракций C4e-C20 при активностях до 1308 кг-олигомер моль-Pd^ бар1ч-1 при 30°C в сочетании с полуторахлоридом этилалюминия [11].
Катализаторы на основе хрома являются наиболее важными катализаторами полимеризации и олигомеризации этилена, широко применяемыми для промышленного производства полиэтилена и 1-гексена [12]. Хромовый катализатор Phillips - это хорошо известный гетерогенный катализатор для промышленного производства продуктов из ПЭВП, на долю которого ежегодно приходится более 40% мирового производства. Гомогенная каталитическая система Chevron-Phillips на основе хрома является первым промышленным катализатором для производства 1 -гексена посредством селективной олигомеризации этилена. Хотя с этими катализаторами на основе хрома был достигнут большой успех в промышленных применениях, в академической среде все еще ведется много споров относительно точной структуры активных частиц хрома, степеней окисления хромового центра, эффектов сокатализаторов/лигандов и каталитические механизмы. В течение последних десятилетий благодаря обширным и последовательным исследованиям этих катализаторов на основе Cr для полимеризации/олигомеризации этилена был достигнут шаг вперед в понимании механизмов. Кроме того, также освещается прогресс в понимании
механизмов циклотримеризации алкинов с использованием того же катализатора Филлипса и полимеризации этилена на катализаторе на основе Мо. Последний может служить альтернативным зеленым катализатором для промышленного производства полиэтилена.
В работе [13] показано, что олигомеризацию легких алкенов можно проводить на твердых кислотных катализаторах Бренстеда, таких как протонообменный цеолит H-ZSM-5. Геометрия пор этого катализатора накладывает ограничения на степень разветвленности продуктов и влияет на распределение продуктов низкотемпературной (250-300 °С) олигомеризации алкенов. Типичным подходом, применяемым для изучения этих сложных реагирующих систем, является «моделирование на уровне путей», состоящее из объединения нескольких реакций в одну, описывающую превращение реагента в продукт и не учитывающую любые промежуточные продукты реакции. Однако из-за грубого объединения по углеродному числу эти модели недостаточно детализированы, чтобы предсказать сложное распределение продукта и селективность процесса. Кроме того, многокомпонентная природа каждого комка затемняет подробную молекулярную информацию. Это влияет на «предсказательную силу» модели и, следовательно, на ее способность применяться за пределами диапазона условий, для которых она была специально разработана. Предлагаемая в данной работе альтернатива основана на построении микрокинетической модели, состоящей из элементарных стадий, подчиняющихся закону микроскопической обратимости. В микрокинетической модели все элементарные стадии механизма реакции рассматриваются в явном виде, без каких-либо предположений об определяющей скорость стадии. Было показано, что эти механистические модели эффективны для объяснения механизмов реакции и количественной оценки конкурирующих путей реакции для сложных сетей.
Ряд циркониевых саленовых комплексов был получен с использованием ZrCl4 и натриевых солей лигандов тетрадентатных оснований Шиффа [14]. В сочетании с Et2AlCl они проявляли каталитическую активность от умеренной до высокой в олигомеризации этилена под давлением 1,0-1,8 МПа при 150°С в толуоле. Основными продуктами являются олефины с хорошей селективностью по отношению к линейным а-олефинам. Частота
оборотов (TOF) каталитической системы Zr(сален)Cl2•ТГФ/Et2AlCl при давлении 1,8 МПа и мольном отношении Al/Zr 300 составила 4,93*104 ч-1 при удовлетворительной селективности по С4- Олефины С10 (89%) и линейные а-олефины составляют 95%. Изучено стерическое и сопряженное влияние лигандов на олигомеризацию этилена, а также влияние сокатализаторов, мольных соотношений Al/Zr, температуры реакции, давления этилена и времени жизни катализаторов.
Бум сланцевого газа в США привел к расширению мощностей по крекингу этана, что позволило получить обильные запасы этилена. Олигомеризация этилена направлена на повышение качества этого сырья до продуктов с более высокой добавленной стоимостью за счет контролируемого роста углеродной цепи. Хотя существуют сообщения о катализаторах на основе циркония для этого класса химии, эти катализаторы обычно гомогенны и требуют активации пирофорным сокатализатором, что затрудняет их промышленное внедрение. Гидриды циркония на носителе представляют собой класс гетерогенных катализаторов, которые активируются в присутствии водорода и еще не применялись для олигомеризации этилена, несмотря на их заявленную активность в других реакциях образования углерод-углеродных связей. В этой работе [15] автор сообщает о синтезе и подробной характеристике этих материалов и подтверждает наличие поверхностных частиц гидрида циркония. Показано, что полученный материал является активным катализатором олигомеризации, а присутствие поверхностных гидридных частиц является неотъемлемой частью этой активности.
Катализируемая никелем олигомеризация олефинов, появившаяся более полувека назад и успешно применяемая для производства ценных промежуточных продуктов нефтехимии, по-прежнему остается очень динамичной темой, требующей решения многих фундаментальных вопросов и отраслевых проблем. Уникальная и универсальная
реакционная способность никеля позволяет контролировать олигомеризацию этилена, пропилена и бутенов в широкий спектр олигомеров, которые пользуются большим спросом во многих областях. Интересно, что для этого были тщательно изучены и использованы как гомогенные, так и гетерогенные никелевые катализаторы. Эта редкая особенность побудила авторов связать их в этом обзоре, чтобы открыть возможности для дальнейшего развития катализаторов и инноваций. Глубокое понимание действующих механизмов реакции необходимо для возможности тонкой настройки селективности и достижения эффективности при рациональном проектировании новых каталитических систем. Таким образом, этот обзор дает полный анализ, собирая основные фундаментальные/промышленные вехи и остающиеся проблемы, стоящие перед гомогенными/гетерогенными подходами, а также новые каталитические концепции, с акцентом на последние 10 лет [16].
Десилилирование 2-фосфинофосфинина 2-PPh2.3-Me-6-SiMe3-PC5H2 с помощью HCl дает 2-PPh2.3-Me-PC5H3, демонстрируя позднюю стадию модификации этого бидентатного гетероциклического лиганда [17]. Карбонильные комплексы металлов группы VI этих лигандов показали связывание и очень малые углы захвата 65,1-68,3°, а также продемонстрировали, что донорные свойства 2-фосфинофосфининов можно легко настроить за счет присутствия группы SiMe3, которая дает более п принимая фосфиновый лиганд. Свойства 2-фосфинофосфининов сравнивали со свойствами бидентатных дифосфорных лигандов с помощью вычислений, контекстуализируя их в базе знаний о лигандах для бидентатных Р,Р-донорных лигандов (ЬКВ-РР), и было обнаружено, что они занимают область лигандного пространства, примыкающую к Лг2РК (Лиганды Я)КЛг2, успешно используемые в реакциях олигомеризации этилена, но обладающие хорошо разделяемыми свойствами второго главного компонента. Тестирование 2-фосфинофосфининов в реакциях олигомеризации этилена, катализируемых Сг, показало ключевые отличия от стандартных лигандов РКР в том, что образуется высокая доля алкил- и алкенилциклопентанов. Это показывает, что различные донорные свойства 2-фосфинофосфининов влияют на реакционную способность ключевого семичленного металлоцикла, постулируемого в механизме металлоциклической реакции, с образованием продуктов изомеризации и последующего внедрения этилена. Алкил- и алкенилциклопентаны представляют собой новые продукты для ключевого промышленного сырья этилена, а алкены имеют потенциал в качестве новых мономеров, сомономеров или добавок для пластмасс. Компьютерная оценка свойств лиганда и полученные в результате карты свойств могут сыграть роль в предложении будущих разработок лигандов для изменения селективности этой иромышленно значимой системы в поисках новых продуктов, получаемых из этилена.
п = 0 ... > 12
Гетерогенные бис(имино)пиридинкобальт (II) катализаторы получали прямым взаимодействием кобальт-ионообменной фтортетракремниевой слюды и бис(имино)пиридинового лиганда [18]. Катализатор, приготовленный из лиганда с группами 2-CF3Ph на имино азоте, показал высокую активность в олигомеризации этилена с превосходной селективностью по а-олефинам.
В работе [19] авторы исследовали олигомеризацию этилена с жидким растворителем гептаном на бифункциональных никелевых катализаторах в проточном реакторе. Был приготовлен алюминийсодержащий кремнезем КИТ-6, который использовался в качестве носителя после прокаливания в интервале температур 300-900°С. Катализаторы Ni/Al-КИТ-6 имели однородные мезопоры с диаметром в диапазоне 5,4-6,3 нм, за исключением Ni/Al -КИТ-6 (900). Температура прокаливания носителя Al-КИТ-б изменила кислотность поверхности, а также взаимодействие Ni2+ и кислотных центров для никелевых катализаторов, что определено методами термопрограммированной десорбции аммиака, термопрограммированного восстановления, ИК-спектроскопии после адсорбциИ пиридина,
27
твердое тело Al ЯМР-спектроскопия с вращением под магическим углом и рентгеновская
адсорбционная спектроскопия. Среди испытанных катализаторов Ni/Al-KIT-6 (300) показал
самую высокую конверсию этилена из-за увеличенного тесного контакта между Ni2+ и
^ ф 2+
кислотными центрами. Сильное взаимодействие Ni виды и носитель не эффективны для увеличения активности активных центров конверсии этилена. Катализаторы Ni/Al-KIT-6 производили внутренние линейные олефины C4 и C6 с высокой селективностью. Ni/Al-KIT-6 (300) обладал в 2,2-6,1 раза более низкой селективностью по отношению к 2-этил-1-бутену, чем другие катализаторы при аналогичных превращениях этилена. Смесь продуктов реакции показала, что катализаторы Ni/Al-KIT-6 сместили распределение продуктов в сторону продуктов катализируемой кислотой олигомеризации/крекинга/реалкилирования (т.е. олефинов C3, C7, и C8+) по мере увеличения концентрации бренстедовских кислотных центров. Среди протестированных катализаторов наибольший выход олефинов С4 и С6 (78,3%) показал №Ш-КИТ-6 (300).
СПИСОК ИСТОЧНИКОВ
1. Breuil P-A., Magna L., Olivier-Bourbigou H. Role of Homogeneous Catalysis in Oligomerization of Olefins : Focus on Selected Examples Based on Group 4 to Group 10 Transition Metal Complexes // Catalysis Letters. 2015. Vol. 145. Pp. 173-192
2. Pat. 2889817C, CA, 2012 Process for oligomerization of ethylene
3. Gonzalez M., Oklawiec J., Long J.R. Ethylene oligomerization in metal-organic frameworks bearing nickel(n) 2,2'-bipyridine complexes // Faraday Discussions. 2017. Vol. 201. Pp. 351-367
4. Pat. 10329211B2, US, 2016 Method for oligomerization of ethylene
5. Yinan X., LiBretto N., Zhang G. First-Principles Analysis of Ethylene Oligomerization on Single-Site Ga3+ Catalysts Supported on Amorphous Silica // ACS Catal. 2022. Vol. 12. N 9. Pp. 5416-5424
6. Zubkevich S.V., Tuskaev V.A., Gagiyeva S.C. Catalytic oligomerization and polymerization of ethylene with complexes of iron triad metals: influence of metal nature and new prospects // Uspekhi Khimii. 2022. Vol. 91. N 3. Pp. 91-103
7. Pat. 2646401A1, EP, 2010 Heat management in ethylene oligomerization
8. Pat. 2723515C, CA, 2010
9. Jan O., Song K., Dichiara A. Ethylene Oligomerization over Ni-Hp Heterogeneous Catalysts // Ind. Eng. Chem. Res. 2018. Vol. 57. N 31. Pp. 10241-10250
10. Alt H. Intelligent catalysts for ethylene oligomerization and polymerization // Polyolefins Journal. 2015. Vol.2. N 1. Pp. 17-25
11. Budagumpi S., Yinshan L., Hongsuk S. Synthesis of and ethylene oligomerization with binuclear palladium catalystshaving sterically modulated bis-imine ligands with methylene spacer // Journal of Organometallic Chemistry. 2011. Vol. 696. N 9. Pp. 1887-1894
12. Zhen L., Xuelian H., Cheng R. Chapter Three - Chromium Catalysts for Ethylene Polymerization and Oligomerization // Advances in Chemical Engineering. 2014. Vol. 44. Pp. 127191
13. Vernuccio S., Broadbelt L. Co-Oligomerization of Ethylene and Propylene on Acidic Zeolites: A Microkinetic Model // AIChE Annual Meeting. 2018. Pp 1-5
14. Wang M., Hongjun Z., Kun J., Dong D. Ethylene oligomerization by salen-type zirconium complexes to low-carbon linear a-olefins // Journal of Catalysis. 2003. Vol. 220.. N 2. Pp. 392-398
15. Wright J. Supported Zirconium Hydride Catalysts for Ethylene Oligomerization // Papers of University of Notre Dame. 2019. 35 p.
16. Olivier-Bourbigou H., Breuil P-A, Magna L. Nickel Catalyzed Olefin Oligomerization and Dimerization // Chemical Reviews. 2020. Vol. 120. N 15. Pp. 243-267
17. Newland R., Smith A., Fey D. Accessing Alkyl- and Alkenylcyclopentanes from Cr-Catalyzed Ethylene Oligomerization Using 2-Phosphinophosphinine Ligands // Organometallics. 2018. Vol. 37. N 6. Pp. 1062-1073
18. Kurokawa H., Ishikawa S., Yamamoto K. Ethylene Oligomerization Using Bis(imino)pyridinecobalt(II) Complexes Immobilized in Fluorotetrasilicic Mica Interlayer as Heterogeneous Catalysts // Chemistry Letters. 2014. Vol. 43. N 8. Pp .1365-1367
19. Hwang A., Sungtak K., Kwak G. Low Temperature Oligomerization of Ethylene over Ni/Al-KIT-6 Catalysts // Catalysis Letters. 2017. Vol. 147. Pp. 1303-1314
Информация об авторе
М.Дж.Хамыев - кандидат химических наук, ведущий научный сотрудник
лаборатории «Полимеризационный катализ».
Information about the author
M.J. Khamyev - Ph.D., leading researcher laboratory "Polymerization catalysis".
