CC BY
15
Успехи в химии и химической технологии. ТОМ XXX. 2016. № 11
УДК 547.451.5
2* 1 12 Р. С. Помазунов , В. А. Виль , А. О. Терентьев '
1 ФГБУН Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского РАН, Москва, Россия 119991, Ленинский просп., 47,
2 Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, Москва, Россия 125480, Москва, ул. Героев Панфиловцев, д. 20, * e-mail: rostymba@gmail.com
ОКСИФУНКЦИОНАЛИЗАЦИЯ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ДИАЦИЛ ПЕРОКСИДОВ
Предложен селективный метод С-Н функционализации карбонильных соединений с образованием альфа-оксипроизводных кетонов с использованием циклических органических пероксидов.
Ключевые слова: диацил пероксиды, окисление, сульфокислоты, С-О сочетание, карбонильные соединения.
Как известно в кислой и щелочной средах кетоны подвергаются окислению с расщеплением углеродного скелета по двойной связи енольной формы.
Разработка методов прямой функционализации С-Н связей привлекает значительное внимание, поскольку формирование новой молекулы происходит с высокой атомной эффективностью и не требует предварительной модификации исходных соединений. Несмотря на успех С-Н функционализации в области создания С-С связи, ассортимент широко применимых методов формирования С-О связи остается узким в современной органической химии. Вероятно, это обусловлено побочными процессами окисления и фрагментации сочетающихся молекул, например, с образованием спиртов и карбонильных соединений.
Химия органических пероксидов насчитывает более ста лет в своей истории. В настоящее время органические пероксиды активно используются в органическом синтезе как селективные окислители. Известно, что под действием перкислот
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (грант № 14-03-00237 А).
Помазунов Ростислав Сергеевич, студент 2 курса кафедры Химии и Технологи Органического Синтеза РХТУ им. Д. И. Менделеева, Россия, Москва.
Виль Вера Андреевна, аспирант, Институт органической химии им. Н.Д. Зелинского РАН, Москва, Россия. Терентьев Александр Олегович, д.х.н., проф. РАН, проф. кафедры Химии и Технологии Органического Синтеза РХТУ им. Д.И. Менделеева, доцент, заведующий лаб. № 13 Гомолитических реакций ИОХ им Н. Д. Зелинского РАН, Россия, Москва.
Литература
1. Terent'ev А., Vil' V., Gorlov E., Nikishin G., Pivnitsky K., Waldemar A. Lanthanide-Catalyzed Oxyfunctionalization of 1,3-Diketones,Acetoacetic Esters, And Malonates by Oxidative C-O Coupling with Malonyl Peroxides // The Journal of Organic Chemistry. —2016. —V.81. —P.810-823
Pomazunov Rostislav S. 2*, Vil' Vera Andreevna1, Terent'ev Alexander Olegovich1'2
1N. D. Zelinsky Institute of Organic Chemistry, Russian Academy of Sciences, Moscow, Russia. 2D. Mendeleev University of Chemical Technology of Russia, Moscow, Russia. *e-mail: rostymba@gmail.com
OXIDATIVE-FUNCTIONALIZATION OF CARBONYL COMPOUNDS WITH DIACYL PEROXIDES.
Abstract. Proposed a method of selective functionalization of the C-H carbonyl compounds formation alpha-oxy derivatives ketone with organic peroxides.
Key words: diacyl peroxides, carbonyl compounds, C-O coupling, oxidation, sulfonic acid.
карбонильные соединения вступают в реакции Байера-Виллигера, Криге и родственные окислительные перегруппировки.
о-о
С-Н + о=/ \=0
С-Н
Функционапизация
С-О-х
X = различные функциональные группы Схема 1. Окислительная С-Н функционализация альфа-положения карбонильных соединений с помощью диацил пероксидов.
В результате работы был предложен подход к синтезу альфа-оксипроизводных кетонов путем окисления кетонов под действием диацил пероксидов. Уникальность данной реакции заключается в том, что при действии сильного пероксидного окислителя карбонильное соединение не претерпевает перегруппировок или окисления с образованием гидрокси и карбокси- продуктов, а происходит селективное окислительное С-О сочетание с образованием многофункционального продукта.
