Одностадийный синтез йоднитропроизводных бензола и дифенила Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ИЗВЕСТИЯ

ТОМСКОГО ОРДЕНА ОКТЯБРЬСКОЙ РЕВОЛЮЦИИ И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО ИНСТИТУТА имени С. М. КИРОВА

Том 259 Л&75

ОДНОСТАДИЙНЫЙ СИНТЕЗ ЙОДНИТРОПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗОЛА И ДИФЕНИЛА

А. Н. НОВИКОВ, А. М. СЕДОВ

(Представлена научно-методическим семинаром ХТФ)

Из литературы 'известно, что л-йодн итробензол может быть синтезирован различными методами. Его ¡получали действием ша йодбензол дымящей ¡Н2504 и окислов азота [11]; из м-нитроанилина посредством ди азотирования с последующим действием йодистым ¡калием [2].

4-йод-4'-нитродифенил приготовлен из дифенила многостадийным синтезам посредством нитрования, восстановления, диазотирования с последующей заменой диазогруппы на йод [3].

Недостатками этих способов являются применение кислот высокой концентрации, многостадийность, незначительные выходы йоднитро-щродуктов.

В настоящей работе излагаются результаты ¡изыскания одностадийных способов получения п-йоднитробензола и 4-йод-4'-нитродифенила. Предлагаемый способ основан на одновременном действии йода и сер-ноазотной смеси на бензол и дифенил.

Экспериментальная часть

Синтез /г-йоднитр обензол а.

В круглодонную 3-горлую колбу загружали: 8,9 мл бензола, 12,7 г тонк^растертого йода и 20 мл ледяной уксусной кислоты. При температуре 110°С (температура глицериновой ¡бани) добавл»яли в течение 1 часа по каплям серноазотную смесь, состоящую из 12,2 мл азотной й 1,4 и 27 мл серной й 1,83—1,84 кислот. После прибавления серно-азотной смеси (перемешивание продолжали еще 0,6 часа. Затем реакционную массу разбавляли водой, выпавший осадок отфильтровывали, промывали (водой, высушивали и пер екрис т а л л изо® ьгв а ли из бензола. Выход п-йоднитробензола 9,9 г (40%). Тпл =171° С. ¡Качественная реакция на йод и азот положительная.

Синтез 4-йод-4/-нитродифенила.

16,4 г дифенила, 12,7 г танкорастертого йода и 50 мл ледяной уксусной кислоты ¡вносили в колбу. При температуре 80° С и механическом перемешивании в <колбу постепенно в течение 1,5 часа добавляли смесь 10,8 мл азотной кислоты 4 1,4 и 27 мл серной ¡кислоты й 1,83— 1,84. 'После прибавления нитрующей смеси через 0,5 часа синтез заканчивается. Затем реакционную маюсу разбавляли ©одой, осадок отфильтровывали, промывали водой ¡к п^рекристаллизовывали из толуола. Выход 4-йод-4'-нитродифенила — 16,2 г (50%). Тпл =21(1—212° С. Качественная реакция на йод и азот /положительная.

Выводы

Получены в одну стадию n-йоднитробензол с выходом 40% и 4-йод-47-нитродифенил с выходом 50% при действии непосредственно на бензол и дифенчил йода <и оерноазотной смеси (азотная кислота d 1,4, ■серная кислота d 1,83—1,84).

ЛИТЕРАТУРА

1. R. L. D att а. P. $. Va г m а. I. Am. Chem. Soc., 41, 2047 (1919).

2. Montagne. Ber., 51, 1489 (1918).

3. R. В e 1 с h e г и др. f. Chem. Soc., 1334 <1953).