Образование высокодисперсной сажи при получении синтез-газа в условиях горения метана Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

ИССЛЕДОВАНИЯ И РАЗРАБОТКИ

Образование высокодисперсной сажи при получении синтез-газа в условиях горения метана

ТЕКСТ: И.В. БИЛЕРА1, А.А. БОРИСОВ2, А.Б. БОРУНОВА2,

Ю.А. КОЛБАНОВСКИЙ1, Ю.М. КОРОЛЕВ^ И.В. РОССИХИН\ К.Я. ТРОШИН

Получение синтез-газа (СГ) при горении метана является промышленным процессом, начавшим свое развитие в конце минувшего века [1]. В качестве побочного и с точки зрения технологии весьма нежелательного продукта образуется новая твердая фаза, обычно называемая сажей, которая состоит в основном из углерода [1-4].

В настоящей статье представлены результаты исследования влияния параметров процесса горения сверхбогатых смесей метана на выходы и свойства сажи. Рассматриваются также пути минимизации ее выхода.

Исследование сажеобразования при получении синтез-газа мы проводили в различных экспериментальных установках: перепускной установке статического типа (мы ее называли «бомба»), одноимпульсной свободнопоршневой установке адиабатического сжатия (УАС) и проточном химическом высокотемпературном реакторе на базе ракетных технологий (РХВ) [5-8].

Сверхбогатые смеси метана находятся вне пределов воспламенения, определяемых в стандартных условиях. Поэтому нами были исследованы приемы принудительного воспламенения таких смесей, а также их самовоспламенение при повышенных температурах и давлениях.

В «бомбе» горение было исследовано в режимах принудительного зажигания и самовоспламенения. Разборная конструкция «бомбы» позволяет количественно собирать сажу и достоверно определять ее выход путем взвешивания. В этом реакторе исследовали горение смесей метана с кислородом при коэффициентах избытка кислорода а = 0,25; 0,30 и 0,35, начальных давлениях 15-40 ата и начальных температурах 22-600°C [5]. Горение метановоздушных смесей с коэффициентом избытка окислителя а = 0,35-0,45 при начальных давлениях 15-70 ата и начальных температурах 22-350°C исследовали в цилиндрическом реакторе с объемом 0,8 л [6].

1 Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН, Москва

2 Институт химической физики им. Н.Н. Семенова РАН, Москва

E-mail: [email protected], [email protected]

72 ГАЗОХИМИЯ МАЙ-ИЮНЬ 2010

■ НАШ САЙТ В ИНТЕРНЕТЕ: WWW.GAZOHIMIYA.RU

ИССЛЕДОВАНИЯ И РАЗРАБОТКИ

Конструкция РХВ обеспечивает горение

в условиях повышенной теплонапряженности, что влияет на процессы тепло- и массопереноса внутри камеры сгорания, а следовательно, и на состав конечного продукта [8]. В РХВ исследовали горение смесей метана с кислородом, воздухом и воздухом, обогащенным кислородом, при коэффициентах избытка окислителя а = 0,35т0,45, давлениях в камере сгорания 5-10 ата и начальных температурах метана 20-120°C. Во всех указанных режимах работы из газовой фазы отбирали пробу продуктов сгорания для хроматографического анализа

В УАС процессы протекают в неизотермических, неизобарических и неизохорических условиях, аналогичных условиям в двигателях внутреннего сгорания [7]. В процессе сжатия давление и температура газовой смеси повышаются и в момент максимального сжатия достигают десятков атмосфер и более 1000 К. Воспламенение смеси дополнительно повышает эти значения. В УАС исследовали горение смесей метана с воздухом при коэффициентах избытка воздуха а= 0,35; 0,40, при начальном давлении 1 ата и начальных температурах 25 и 100°C.

Конструкция РХВ обеспечивает горение в условиях повышенной теплонапряженности, что влияет на процессы тепло- и массопереноса внутри камеры сгорания, а следовательно, и на состав конечного продукта [8]. В РХВ исследовали горение смесей метана с кислородом, воздухом и воздухом, обогащенным кислородом, при коэффициентах избытка окислителя а = 0,35^0,45, давлениях в камере сгорания 5-10 ата и начальных температурах метана 20-120°C. Во всех указанных режимах работы из газовой фазы отбирали пробу продуктов сгорания для хроматографического анализа.

Для изучения фазового состава и структурных особенностей сажи был применен рентгенографический количественный фазовый анализ (РКФА), который проводили на компьютеризированном дифрактометре ДРОН-2 (CuK-излучение) с модифицированной коллимацией. Обработку дифракционных спектров и определение основных параметров отдельных компонентов проводили по методикам [9-11].

Фотографии образцов сажи были получены на просвечивающем электронном микроскопе (ПЭМ) FEI Tecnai G230ST с ускоряющим напряжением 300 кВ и разрешающей способностью 2,5 А [12].

Горение метановых смесей. Во всех трех реакторах при горении сверхбогатых метановых смесей получены продукты, основными компонентами которых являются водород, оксид углерода, вода и азот (при использовании в качестве окислителя воздуха и воздуха, обогащенного кислородом). Минорными продуктами являются СО2, этилен, ацетилен. Состав газовых продуктов приведен ранее в [5, 6] для «бомбы» и УАС, а в [8] — для РХВ.

Было показано, что при получении синтез-газа методом парциального окисления в статическом реакторе при времени пребывания 0,1-1 с образование сажи происходит и в метановоздушных смесях с коэффициентом избытка окислителя а = 0,35-0,45, и в метанокислородных смесях с а = 0,25-0,35 (рис. 1, 2).

На рис. 1 приведены экспериментальные значения выхода сажи в статическом реакторе в зависимости от начальной температуры в условиях принудительного

зажигания (20 < Т0 < 470°С) и самовоспламенения (Т0> 470°С) для двух составов смесей. Видно, что выход сажи для смеси состава СН4 + 0,7 О2 (а = 0,35) при принудительном воспламенении не превышает 2%, а при самовоспламенении он составляет не более 0,3%, т. е. более чем на порядок ниже, чем при а = 0,30. В соответствии с термодинамическими расчетами для смеси с а = 0,35 выход сажи уменьшается с ростом начальной температуры. Для смеси с а = 0,30 зависимость выхода сажи от начальной температуры имеет максимум при 350-400°С. Возможно, что это объясняется неполным сгоранием смеси при начальных температурах ниже 350°С и более полным превращением при Т0 > 350°С.

На рис. 2 представлены экспериментальные зависимости выхода сажи от содержания кислорода в окислителе для смесей с тремя значениями а. Наибольший выход сажи наблюдается для метановоздушной смеси с коэффициентом избытка окислителя а = 0,35. Увеличение доли кислорода в окислителе при неизменном а и увеличение а при постоянной доле кислорода в окислителе приводит к уменьшению выхода сажи. Для смесей с а = 0,35 существенное снижение выхода сажи наблюдается при обогащении окислителя кислородом до 66% об.

В метановых смесях с а = 0,40 подавление сажеобразования наблюдается при содержании кислорода в окислителе более 35%. Для смесей с а = 0,45 сажеобразование незначительно: при обогащении окислителя кислородом до 27% выход сажи не превышает 1% масс. от начального содержания углерода в исходной смеси.

Из данных, представленных на рис. 1 и 2, следует, что выход сажи при горении сверхбо-

13ИЯП1

Зависимость выхода сажи (масс. % от начального содержания метана в смеси) от начальной температуры при горении смесей СН4 + 2аО2 при вынужденном зажигании и самовоспламенении. Начальное давление смеси 15 ата.

Кружки - а = 0.30, треугольники - а = 0.35

май-июнь 2010 газохимия 73

ИССЛЕДОВАНИЯ И РАЗРАБОТКИ

13ИЯЯ1

Зависимость выхода сажи (масс. % от начального содержания метана в смеси) от содержания кислорода в окислителе. Линии аппроксимируют экспериментальные точки.

Квадраты - а = 0.35, треугольники - а = 0.40, кружки - а = 0.45. Начальные условия: P0 = 15 ата, T0 = 300°C

гатых смесей метана весьма чувствителен к значению а. Следует отметить, что при этом выход сажи в ряде случаев на 4-6 порядков величины превышает равновесный. Наибольший выход сажи при горении богатых метановых смесей и, соответственно, отклонение от термодинамических расчетов, наблюдается в смесях с наименьшим содержанием кислорода в окислителе. Существенное отклонение термодинамических расчетов от экспериментальных данных связано со следующими обстоятельствами. Расчеты выполняются для максимальной температуры, достигаемой в опыте, и не учитывают постепенное охлаждение газовой смеси до температуры стенок «бомбы», во время которого образуется основное количество сажи [13].

В реакторе адиабатического сжатия характерные времена процесса на два порядка меньше, чем в «бомбе». Для метановоздушных смесей с а = 0,35 при самовоспламенении от сжатия зафиксировано образование не более 0,5% сажи. Для метановоздушных смесей с а = 0,40 сажеобразование не обнаружено. Разница в сажеобразовании в статическом реакторе и УАС объясняется малыми временами пребывания реагентов при высоких температурах и большими скоростями нагрева и охлаждения смеси.

В реакторе

адиабатического сжатия

характерные времена процесса на два порядка меньше, чем в «бомбе». Для метановоздушных смесей с а = 0,35 при самовоспламенении от сжатия зафиксировано образование не более 0,5% сажи. Для метановоздушных смесей с а = 0,40 сажеобразование не обнаружено

Полученные экспериментальные данные вместе с термодинамическими расчетами показывают, какие методы и приемы могут быть использованы для снижения сажеобразования и, в идеале, для его полного подавления: выбор оптимального значения коэффициента избытка окислителя, увеличение начальных значений температуры и давления, увеличение концентрации кислорода в окислителе: замена воздуха на воздух, обогащенный кислородом или кислород. В этом плане интересно проследить, как влияет на сажеобразование добавление в зону реакции водяного пара [5].

В [14] указано, что при получении синтез-газа при гомогенном парциальном окислении всегда образуется некоторое количество сажи и что добавки водяного пара увеличивают ее выход. Наши исследования показывают, что в общем случае это утверждение неверно, т.к. при малых добавках пара выход сажи резко снижается [5, 8, 15]. Так, в статическом реакторе для метанокислородных смесей с коэффициентом избытка окислителя а = 0,35 выход сажи снижается на два порядка и более при добавках пара 5-15% масс. по отношению к метану (табл. 1). При добавках 20% водяного пара выход сажи больше, чем при 15%, но все же меньше, чем без его добавок. Добавки водяного пара при горении смеси с а = 0,30 незначительно влияют на выход сажи, который в отсутствие добавок достигает 12% масс. от начального содержания метана.

Сказываются на процессе сажеобразования и конструкции реакторов. Так, например, в РХВ при горении метанокислородных смесей с а = 0,38 добавки водяного пара 5-10% масс. по отношению к метану обеспечивают практически бессажевый режим получения синтез-газа [8].

вабнип!

Влияние добавок водяного пара на выход сажи при горении сверхбогатых смесей метана с кислородом в статическом реакторе при начальных значениях давления 15 атм и температуры 300°С

Водяной пар* Выход сажи*

а = 0,30 а = 0,35

0 12,3 0,8

5 10,3 0,003

10 10,3 0,006

15 7,37 Вне пределов измерения

20 8,2 0,008

* В % масс. от начального содержания метана.

74 ГАЗОХИМИЯ МАЙ-ИЮНЬ 2010

ИССЛЕДОВАНИЯ И РАЗРАБОТКИ

Таким образом, экспериментально подтверждено, что для снижения образования сажи имеется оптимальная величина добавки водяного пара, которая при а = 0,35 составляет около 15% масс. относительно метана. Для каждого состава исходной смеси и ее начальной температуры имеется оптимальная с точки зрения подавления сажеобразования добавка водяного пара.

Свойства сажи. По данным элементного анализа сажа, полученная при горении метанокислородных смесей, на (99,55±0,4% масс.) состоит из углерода [5]. Этот результат согласуется с литературными данными для типичных образцов сажи, в которых содержание водорода не превышает 0,3-0,5% масс. [1, 16]. Таким образом, в этих образцах сажи на 1 атом водорода приходится от 17 до 28 атомов углерода.

Математическое моделирование образования сажи из углеводородных газов в процессах пиролиза и горения остается весьма сложной задачей. В настоящее время не существует единого подхода к разработке детального кинетического механизма возникновения зародышей сажи и их коагуляции. В последнее время достигнуты некоторые успехи в создании моделей сажеобразования (см.,

При

давлении 40 атм образуется сажа с удельной поверхностью 700 м2/г

например, [17]). Но у всех современных моделей имеется общий недостаток: атомное отношение С/Н в конечном продукте по расчету меньше экспериментального. Это обусловлено отсутствием в моделях эффективных реакций потери водорода в процессе сажеобразования.

Проведенная нами кинетическая оценка термического дегидрирования ароматических соединений (предшественники образования сажи) в условиях горения заранее перемешанных богатых смесей метана в постоянном объеме привела к заключению, что за время существования температур пламени, близких к максимальным, дегидрирование практически не успевает происходить. Таким образом, существующие в настоящее время концепции и кинетические модели сажеобразования не дают убедительного объяснения механизма потери водорода сажей, образующейся при горении.

Какие параметры процесса горения сказываются на выходе и свойствах сажи? Наши исследования показали, что на выход сажи и ее элементный состав при прочих равных условиях влияет время пребывания реагентов в зоне реакции. Неожиданно оказалось, что на удельной поверхности сажи и ее фазовом составе существенно сказывается и давление, при котором происходит горение. При этом повышение давления лишь незначительно сказывается на адиабатической температуре пламени и времени пребывания реагентов при этой температуре.

МАЙ-ИЮНЬ 2010 ГАЗОХИМИЯ 75

ИССЛЕДОВАНИЯ И РАЗРАБОТКИ

Табл. 2 иллюстрирует зависимость времени процесса горения от начального давления (т1/2). Это время определяли по осциллограмме давления как время, за которое максимальное давление снижалось в два раза.

Как видно из этих данных, при повышении давления в 2,7 раза удельная поверхность меняется более чем на порядок, тогда как т1/2 увеличивается примерно в полтора раза.

Была обнаружена S-образная зависимость величины удельной поверхности сажи от

13ИЯ1П1

Влияние начального давления смеси на величину удельной поверхности сажи, полученной при горении метанокислородной смеси с а = 0.30. Начальная температура смеси 300°С

Увеличение начального

давления при неполном сгорании

метанокислородных смесей приводит к увеличению и выхода и удельной поверхности сажи до 12% масс. и 1100 м2/г соответственно

начального давления смеси (рис. 3) при фиксированной начальной температуре. Вместе с тем, изменение начальной температуры от комнатной до 350°С при фиксированном начальном давлении смеси 15 ата не влияет на величину удельной поверхности. Обращает на себя внимание, что при начальном давлении 40 атм образуется сажа с удельной поверхностью 700 м2/г, а в отдельных опытах даже 1100 м2/г. Известно, что удельная поверхность сажи, образующейся в горелке при диффузионном ламинарном горении метана, обычно не превышает 200 м2/г [1, стр. 32].

В недавно опубликованной работе [3] отмечается, что на промышленных установках при диффузионном горении природного газа выход высокодисперсного технического углерода (удельная поверхность > 110 м2/г) не превышает 4% масс. и повысить его в этой технологии невозможно, т.к. с увеличением выхода удельная поверхность снижается.

Из наших данных следует, что увеличение начального давления при неполном сгорании метанокислородных смесей приводит к увеличению и выхода и удельной поверхности сажи до 12% масс. и 1100 м2/г соответственно.

При изучении фазового состава и структурных особенностей саж было установлено, что все исследованные образцы состоят в основном из двух фаз — графитоподобной и аморфной, возможно, содержащей углеводороды. Результаты РКФА и основные параметры графитоподобной фазы приведены в табл. 3. Толщина отдельных кристаллитов составляет 30-35 А, а их линейный размер 60-80 А.

■ETiHiM

Зависимость т1/2, Sffl и Тмакс от начального давления

Ро, атм S,„, м2/г т„2, сх103 Тмакс, К

15 71 24 1742

20 178 28 1754

25 416 28 1766

35 650 32 1788

40 700 33 1798

■шгим Результаты рентгенографического исследования различных образцов сажи

Давление, атм Удельная Относительная поверхность, концентрация, % Параметры графитоподобной фазы (Гф)

м2/г Гф Аф ф d002' А А А А А с,

15 76 68 32 3,64 30 60 0,95

40 700 83 17 3,56 30 75 1,4

~45 1100 90 10 3,46 35 80 2,4

— 800* 100 — 3,61 22 75 0,85

Примечание: Гф — углеродная фаза с графитовой структурой (графитоподобная), Аф — аморфная фаза, d^ —основной рефлекс для графитоподобных фаз, равный для графита 3,35 А, 1_с и 1_а — размеры областей когерентного рассеяния (кристаллитов), соответственно

по осям «с» и «а», Cr — уровень графитизации.

* Образец коммерческой сажи EC 300J (Япония).

76 ГАЗОХИМИЯ МАЙ-ИЮНЬ 2010

ИССЛЕДОВАНИЯ И РАЗРАБОТКИ

13ИН1П1

Электронные микрофотографии фрагментов твердого углерода, полученного при горении метанокислородной смеси с а = 0.30:

а — центральная часть трубки, б — головная часть трубки, в и г — сферические полости

Из данных табл. 3 следует, что с ростом температуры и давления относительная концентрация аморфной фазы снижается при соответствующем увеличении относительной концентрации графитоподобной фазы. У последней наблюдается рост областей когерентного рассеяния, в большей мере по оси «а». Важным показателем является рост уровня графитизации Cr, по которому можно судить, насколько графитоподобная фаза в данном образце близка к кристаллическому графиту. Уровень графитизации рассчитывали согласно [10] по формуле:

с = L°'10—

4ш-3.35

Значения Cr = 0,95 и 1,4 характерны для обычных каменных углей, а значение Cr = 2,4, полученное для образца сажи с удельной поверхностью 1100 м2/г, — для антрацитов. Отметим, что удельные поверхности всех исследованных нами образцов сажи (так же как и образец коммерческой сажи EC 300J) до измерений неопределенное время контактировали с воздухом при комнатной температуре. Поэтому у нас нет оснований судить о возможной роли этого контакта.

На основании результатов рентгенографических исследований можно предложить следующее объяснение обнаруженной нами зависимости удельной поверхности сажи от начального давления. Хотя с ростом начального давления адиабатическая температура горения и время пребывания реагентов при этой температуре растут незначительно, успевает произойти потеря части аморфных компонентов, экранирующих графитоподобные агрегаты. Это приводит к увеличению удельной поверхности сажи.

Исследование образца сажи с удельной поверхностью 1100 м2/г на просвечивающем электронном микроскопе показало, что в

образце присутствует большое количество наночастиц различной формы, образующих конгломераты размерами 30-120 нм [12]. Среди всего разнообразия полученных нами сажевых частиц были найдены нити, нанотрубки и наносферические полости (рис. 4). Согласно данным энергодисперсионного анализа фрагмента сажи, темные участки на этом рисунке — капельки

МАЙ-ИЮНЬ 2010 ГАЗОХИМИЯ 77

ИССЛЕДОВАНИЯ И РАЗРАБОТКИ

меди (воспламенение смеси производили пережиганием медной проволочки). На рисунке видно, что частицы меди могут оказаться как в конце нанотрубки, так и в ее середине. Наряду с нанотрубками в саже с высокой удельной поверхностью обнаружены искаженные углеродные сферы размером 15-20 нм.

Обнаружение в саже, образующейся при горении, нанотрубок и наносферических образований поднимает вопрос о механизме образования в этих условиях соединений, построенных только из атомов угле-

До последнего

времени не был изучен вопрос

об элементном составе сажи различного генезиса, о существовании в саже структур, построенных только из углерода, и об их роли в потребительских свойствах сажи, имеющих практическое значение

рода. В работе [18] обращено внимание на реакции ацетилена с интермедиатами процесса горения богатых смесей метана, приводящими к образованию молекулярного углерода С2. По своей химической природе молекулярный углерод является дикарбе-ном, и в [18] отмечалось его возможная роль в формировании углеродсодержащих продуктов, свободных от водорода.

Во всяком случае, факты появления в продуктах горения богатых смесей метана нанотрубок, наносфер и высокодисперсной сажи с большим содержанием графитоподобной фазы является свидетельством того, что современная теория сажеобразования при горении еще далека от завершения.

Имеется много способов получения сажи из различных видов сырья, в т. ч. из природного газа. Однако до последнего времени не был изучен вопрос об элементном составе сажи различного генезиса, о существовании в саже структур, построенных только из углерода, и об их роли в потребительских свойствах сажи, имеющих практическое значение.

Мы надеемся, что наша статья привлечет внимание специалистов к этим вопросам. ЕХ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Теснер, П.А. Образование углерода из углеводородов газовой фазы [Текст] / П.А. Теснер. — М.: Химия, 1972. — 136 с.

2. Зуев, В.П. Производство сажи [Текст] / В.П. Зуев, В.В. Михайлов. — М.: Химия, 1965. — 328 с.

3. Шурупов, С.В. Закономерности образования дисперсного углерода при изотермическом пиролизе углеводородного сырья [Текст] / С.В. Шурупов // Газохимия. — 2009. — № 5 (9). — С. 64-72.

4. Махлин, В.А. Сажеобразование и сажеочистка - проблемы технологии парциального окисления углеводородов [Текст] / В.А. Махлин // Химическая промышленность сегодня. — 2006. — № 8. — С. 13-19.

5. Систер, В.Г. Парциальное окисление метана в режимах горения и самовоспламенения [Текст] / В.Г. Систер, А.А. Борисов, К.Я. Трошин, И.В. Билера, В.А. Богданов, Г.Г. Политенкова, Ю.А. Колбановский // Химическая физика. — 2006. — Т. 25. — № 1. — С. 61-68.

6. Borisov A.A., Karpov V.P., Politenkova G.G., Troshin K.Ya., Bilera I.V., Kolbanovskii Yu.A. Ignition and combustion of superrich methane mixtures with air and oxygen. Synthesis of syn-gas. In: Combustion and pollution: environmental impact. Edited by Roy G.D., Frolov S.M., Starik A.M. Moscow: Torus Press Ltd. — 2005. — P. 87-104.

7. Колбановский, Ю.А. Импульсное сжатие газов в химии и технологии [Текст] / Ю.А. Колбановский, В.С. Щипачев, Н.Я. Черняк, А.С. Чернышева, А.С. Григорьев. М.: Наука, 1982. — 240 с.

8. Пат. 2320531 Российская Федерация. Способ получения синтез-газа и устройство для его осуществления [Текст] / Билера И.В., Колбановский Ю.А., Петров С.К., Платэ Н.А., Россихин И.В. — Приоритет 04.05.2006.

9. Королев, Ю.М. Рентгенографические исследования аморфных углеродистых систем [Текст] / Ю.М. Королев // Химия твердого топлива. — 1995. — №5. — С. 99-11.

10. Луковников, А.Ф. Рентгенографическое исследование каменных углей Кузнецкого бассейна [Текст] / А.Ф. Луковников, Ю.М. Королев,

Г.С. Головин, А.М. Гюльмалиев, С.Г. Гагарин, В.В. Родэ // Химия твердого топлива. — 1996. — № 5. — С. 3-13.

11. Головин, Г.С., Рентгенографическое исследование структуры гумосо-вых углей [Текст] / Г.С. Головин, Ю.М. Королев, В.В. Лунин, В.В. Родэ // Химия твердого топлива. — 1999. — № 4. — С. 7-27.

12. Борунова, А.Б. Получение углеводородных наночастиц при горении метана. Горение и взрыв. Вып. 1 [Текст] / А.Б. Борунова, Ю.В. Григорьев, К.Я. Трошин. М.: Торус Пресс, 2008. — С. 10-13.

13. Borisov A.A., Politenkova G.G., Troshin K.Ya., Shamshin I.O., Bilera I.V., Kolbanovskii Yu.A. Partial oxidation of biogas in noncatalytic combustion regimes. In: Nonequilibrium phenomena. Plasma, Combustion, Atmosphere. Edited by Roy G.D., Frolov S.M., Starik A.M. Moscow: Torus Press Ltd. — 2009. — P. 226-232.

14. Aasberg-Petersen K., Bak Hansen J.-H., Christensen T.S., Dybkjaer I., Seier Christensen P., Stub Nielsen C., Winter Madsen S.E.L., Rostrup-Nielsen J.R. Technologies for large-scale gas conversion // Applied Catalysis A. 2001. V. 221. P. 379.

15. Борисов, А.А. [Текст] / Борисов А.А., Трошин К.Я., Колбановский Ю.А., Билера И.В., Россихин И.В., Богданов В.А. // Тез. докл. Межд. конф. по хим. техн. (100-летие со дня рождения академика Н.М. Жаворонкова). М., 2007. — Т.3. — С. 269.

16. Kirk-Othmer. Encyclopedia of Chemical Technology. 4th Ed. — N.Y. 1992. V.4. Р.949-1117.

17. Варнац, Ю. Горение. Физические и химические аспекты, моделирование, эксперименты, образование загрязняющих веществ [Текст] / Ю. Варнац, У. Маас, Р. Диббл. М.: Физматлит, 2003. — 352 с.

18. Колбановский, Ю.А. Образование и превращение молекулярного углерода С2 в условиях получения синтез-газа при горении метана [Текст] / Ю.А. Колбановский, Ю.А. Борисов // Доклады РАН. — 2010. — 433. — № 3. — С.1-3.

78 ГАЗОХИМИЯ МАЙ-ИЮНЬ 2010