УДК 614.777:628.191:678.|-07
И. И. Рогов
ОБОСНОВАНИЕ ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМОЙ КОНЦЕНТРАЦИИ ^ СМОЛЫ МАРКИ ЭТМ В ВОДЕ ВОДОЕМОВ
Ленинградский санитарно-гигиенический медицински й институт
Смола марки ЭТМ успешно применяется для изготовления водоразрушаемых эпоксиполимеров в машиностроении и в качестве компонента кинофотоматерналов в кино-фотопромышленности. Она представляет собой вязкую жидкость красно-бурого цвета со специфическим запахом, растворимую в воде и органических растворителях. Молекулярная масса 221, плотность 1,26.
Устойчивость соединения в водных растворах изучали как прямым количественным определением, так и косвенными методами: по изменению интенсивности запаха в дехлорированной водопроводной воде и снижению токсичности растворов для дафний. Согласно классификации В. Т. Мазаева |4), ЭТМ — стабильное вещество: при исходной концентрации 5 мг/л на 4—5-е сутки опыта разрушалось 48—60% соединения. Интенсивность запаха 1 балл сохранялась в течение 2 сут. Порог ощущения запаха при 20 °С соответствует концентрации 0,4 мг/л, ^а практический порог установлен на уровне 1,13 мг/л. Нагревание водных растворов ЭТМ до 60 °С усиливает запах. При этом интенсивность запаха I балл определяется уже на уровне 0.17 мг/л, а практический порог соответствует 0,52 мг/л (ЕСМ 0,5±0,02 мг/л).
На уровне практического порога запаха при нагревании водных растворов ЭТМ до 60 °С (0,52 мг/л) не отмечено посторонних привкусов в воде и раздражающего действия на слизистую оболочку полости рта. Данная концентрация не придает воде окраски и мутности, не приводит к ценообразованию и появлению пленок. Хлорирование (при 20 и 60 °С) растворов ЭТМ не провоцирует появления постороннего запаха.
Пороговая концентрация ЭТМ по влиянию на общесанитарный режим водоемов равна 10 мг/л. Данная концентрация вызывает торможение биологического потребления кислорода на 17—23% (2—4-е сутки) с последующим его возрастанием на 46,7%.
Острую токсичность вещества при энтеральном введении определяли на теплокровных животных 4 видов.
Как видно из табл. 1, видовые различия чувствительности к смоле ЭТМ выражены слабо. Клиническая картина острого отравления характеризовалась возбуждением животных, которое сменялось заторможенностью и вялостью, затрудненным дыханием, атаксией и вздутием живота.
По данным острого опыта расчетно-графическнм методом [3] установлено среднее время гибели белых крыс (ЕТИ), равное 104 ч.
Для оценки степени кумулятивности и особенностей токсического действия ЭТМ проведен 1,5-месячный под-острый опыт на белых крысах-самках. Изучаемое вещество вводили в дозах, равных 1/10, 1/100 и 1/250 1^5», что составляло соответственно 47,5, 4,75 и 1,9 мг/кг. Функци-
Таблица 1
Сравнительная чувствительность лабораторных животных
Вид животных Параметра токсичности, мг/кг
1.0,. ЬО|9 (М±т) 1.0,.
Белые мыши 217,5 275±18,2 337,5 400
Белые крысы:
самки 285 475±64,2 660 800
самцы 400 485±43,25 570 800
Аорские свинки 330 510±60,25 660 800
Кролики 425 465± 19,62 495 500
опальное состояние организма животных оценивали по общему состоянию, поведению, выживаемости, динамике массы тела, морфологическим показателям крови, соотношению белковых фракций в сыворотке крови, содержанию гистамина и серотонина в крови. Гибели животных в подобном опыте не наблюдалось. Минимальная действующая доза по общетоксическому эффекту составила 1,9 мг/кг. Коэффициент кумуляции, рассчитанный по Г. Н. Красов-скому с соавт. |1), равен 250, что свидетельствует о высокой кумулятивной способности вещества. Общетоксическое действие ЭТМ проявлялось изменением морфологического состава крови и функционального состояния ЦНС и печени, белкового обмена, содержания гистамина и серотонина в крови.
Хронический опыт проведен на 80 белых крысах-самках, получавших ЭТМ в дозах, равных 1/100 (4,75 мг/кг) 1/1000 (0,475 мг/кг) и 1/0000 (0.0475 мг/кг) ЬОм. Для характеристики токсического действия смолы изучена динамика прироста массы тела, суммационно-пороговый показатель (СПП), морфологический состав крови, соотношение белковых фракций в сыворотке крови, содержание сахара и холестерина в крови. О метаболизме серотонина судили по количеству его в крови, активности моноамино-ксидазы (МАО) и экскреции 17-кетостероидов. По окончании эксперимента определяли коэффициенты массы внутренних органов и проводили патоморфологическне исследования. На основании результатов хронического опыта (табл. 2) установлена минимальная действующая — 0,475 мг/кг (9,5 мг/л) и максимальная недействующая — 0,0475 мг/кг (0,95 мг/л) дозы по общестоксическому эффекту.
Изучение раздражающего и кожно-резорбтивного действия ЭТМ показало, что водные растворы смолы не обладают данными свойствами. Однако многократные апплика-
Таблица 2
Влияние ЭТМ на организм белых крыс в хроническом эксперименте
Показатели Доза ЭТМ, мг/кг
4,75 0,475 0.04 75
Масса тела + _
СПП + — —
Количество в крови:
эритроцитов — — —
лейкоцитов + + —
гемоглобина + + —
Лейкоцитарная формула + + —
Белковые фракции крови + + —
Содержание в крови:
сахара + + —
холестерина + + —
серотонина + + —
Активность МАО + + —
Содержание 17-кетостероидов в моче + + —
Коэффициенты массы внутренних
органов + + —
Данные патоморфологических ис-
следований +
Примечание. 4- изменения статистически достоверны; — изменения отсутствуют или статистически незначимы.
3 Гигиена и санитария № 10
— 65 —
цип натнвной смолой приводят к гиперемии и некрозу.
В опытах на морских свинках, установлено, что изучаемая смола обладает аллергической активностью. Недействующая доза ЭТМ равна 0,051 мг/кг (1,02 мгУл).
В опытах на белых крысах изучены отдаленные последствия действия смолы. Мутагенная активность исследована метафазным методом. Доминирующими изменениями хромосомного аппарата при воздействии ЭТМ были одиночные и парные фрагменты, транслокацнн. Недействующая доза вещества равна 0,475 мг/кг (9,5 мг/л). Гона-дотоксическое действие оценивали по макроскопическому и функциональному состоянию семенников, спермы, а также по эмбриональному материалу, полученному от спаривания интактных самок с подопытными самцами. Недействующая доза равна 0,0485 мг/кг (0,97 мг/л). Эмбриотокснческин эффект определяли по количеству желтых тел беременности в яичниках, числу мест имплантации в рогах матки, живых и мертвых плодов, резорби-рованных эмбрионов. Вычисляли пред-, пост- и общую эмбриональную смертность. Недействующая доза по эмбриотоксическому эффекту составила 0,0475 мг/кг (0,95 мг/л). По классификации, предложенной Г. Н. Кра-
совским и соавт. [2], смола ЭТМ относится ко II классу опасности.
На основании проведенных исследований в качестве гигиенического норматива ЭТМ в водной среде рекомендована концентрация 0,5 мг/л по санитарно-токсикологи-ческому признаку вредности.
Литература
1. Красовский Г. Н., Королев А. А., Шиган С. А. — Гиг. и сан., 1970, № 3, с. 83—88.
2. Красовский Г. Н., Жолдакова 3. И., Егорова Н. А.— В кн.: Проблема пороговости в токсикологии. М., 1979, с. 27—50.
3. Красовский Г. Н„ Егорова Н. А., Жолдакова 3. И. и др.— Гиг. и сан., 1982, № 7, с. 12—14.
4. Мазаев В. Т. Гигиенические аспекты охраны водоемов при производстве и применении оловоорганичсских соединений. Автореф. дис. докт. мед. наук. М., 1978.
Поступила 27.03.85
УДК в 14.777:547.6731-074
Ю. Б. Шафиров, 3. И. Жолдакова, Л. Д. Ривкина
МАТЕРИАЛЫ К ГИГИЕНИЧЕСКОМУ РЕГЛАМЕНТИРОВАНИЮ СОДЕРЖАНИЯ КИСЛОТНЫХ АНТРАХИНОНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ
В ВОДЕ ВОДОЕМОВ
Московское научно-производственное объединение НИИ органических полупродуктов и красителей; НИИ общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сысина АМН СССР,
Москва
Кислотные антрахиноновые красители применяются для окраски шерсти на всех стадиях ее переработки, натурального шелка и некоторых синтетических волокон. Эти красители могут поступать в водоемы со сточными водами предприятий, на которых они производятся и используются.
По своему строению указанные красители — сульфо-кислоты оксн- или аминоантрахиионов, в которых сульфо-группа связана с антрахиноновым ядром или арильным остатком молекулы. Все они хорошо растворимы в воде и характеризуются яркой устойчивой окраской [I).
В настоящей работе изучены следующие кислотные антрахиноновые красители : хромовый сине-черный антра-хиноновый С (ХСЧА-С), кислотный чисто голубой антра-хиноновый (КЧГА), хромовый красный ализариновый (X КА), кислотный фиолетовый антрахиноновй (КФА), кислотный фиолетовый антрахиноновый Н4К (КФА-Н4К), хромовый зеленый антрахиноновый 2Ж (ХЗА-2Ж), кислотный зеленый антрахиноновый Н2С (КЗА-Н2С), кислотный ярко-красный антрахиноновый Н8С (КЯ КА-Н8С).
Исследование влияния красителей на оргаиолептиче-ские свойства воды показало, что их водные растворы имеют яркую окраску, не опалеецнруют, не склонны к ценообразованию и не обладают запахом. Экспериментальное определение пороговых концентраций красителей по влиянию на окраску воды проведено по методике «закрытого опыта с обработкой полученных результатов по методу Мюллера и Тейнтера. Получены следующие значения пороговых концентраций (ПГоРг): для ХСЧ А- С 0,045 мг/л, для КЧГА 0,2 мг/л, для КЯ КА-Н8С 0,045 мг/л, для КФА 0.11 мг/л, для ХЗА-2Ж 0,014 мг/л, для КЗА-Н2С 0,045 мг/л, для X КА 0,3 мг/л, для КФА-Н4 К и ХЗА 0,28 мг/л.
Влияние красителей на способность водоемов к самоочищению изучено по динамике БПК5 при использовании концентраций исследуемых веществ, пороговых по влиянию на окраску воды. Эксперименты показали, что изучаемые красители оказывали на процесс биохимического
потребления кислорода некоторое влияние, но оно было разнонаправленным в разные периоды наблюдений, и во всех случаях отклонение потребления кислорода от такового в контрольных пробах не превышало 10—20%. Эти результаты позволяют сделать вывод, что исследованные красители в концентрациях, пороговых по органолеп- А тическому признаку вредности, не оказывают существенного влияния на общий санитарный режим водоемов.
Острую токсичность изучали на взрослых белых крысах-самцах. Вещества вводили внутрижелудочно в воде взвеси в растворе крахмала в концентрации 25—50%. Максимальные достигнутые в этих условиях дозы красителей (10—12,5 г/кг) не вызывали токсических симптомов и гибели животных, что согласуется с данными литературы [4, 5].
Таким образом, изученные красители оказывают незначительное токсическое действие при однократном введении внутрь, и определить количественные параметры щ их острой токсичности экспериментальным путем оказалось невозможным. В литературе отсутствуют также другие количественные характеристики токсического действия этих красителей, которые можно было бы использовать для расчетного определения их максимальной недействующей дозы (МНД). Поэтому, основываясь на собственных данных об отсутствии летального и видимого токсического эффекта при введении красителей в дозах до 12,5 г/кг, мы сочли возможным принять эту величину в качестве ориентировочной ЬОм для расчета МНД по формуле:
16МНД=0,88 1бЬ050-3,54. ^
Полученное значение МНД для каждого из исследованных красителей составило 1,16 мг/кг, соответствующей максимальной недействующей концентрации (МНК) — 23,2 мг/л. Эти величины в сочетании с экспериментально найденными значениями ПК0рг использованы для оценки опасности исследованных веществ по классификации Г. Н. Красовского (2]. Согласно проведенным расчетам»