Научная статья на тему 'Об особенностях усвоения расплавом чугуна и дозировке компонентов графитизирующих и сфероидизирующих модификаторов'

Об особенностях усвоения расплавом чугуна и дозировке компонентов графитизирующих и сфероидизирующих модификаторов Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

CC BY
257
58
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
МОДИФИКАТОР / ФРАКЦИЯ / ЦЕНТР КРИСТАЛЛИЗАЦИИ / КРИТИЧЕСКИЙ РАЗМЕР ФРАКЦИИ МОДИФИКАТОРА / ГРАФИТИЗИРУЮЩИЕ И СФЕРОИДИЗИРУЮЩИЕ МОДИФИКАТОРЫ / THE MODIFIER / FRACTION / CRYSTALLIZATION CENTER / THE CRITICAL SIZE OF FRACTION OF THE MODIFIER / GRAPHITIZING AND NODULARISATION OF MODIFIERS

Аннотация научной статьи по химическим технологиям, автор научной работы — Евдокимов Евгений Георгиевич, Болдырев Денис Алексеевич, Чапкова Юлия Викторовна

В представленной статье рассматривается применение комплексных смесе-вых модификаторов (МК) которые находятся в высокодисперсном состоянии, что обуславливает резкое повышение модифицирующей способности и «живучести» смеси. В качестве дополнительных составляющих в смесевых модификаторах присутствуют в микродозах кальций, медь, алюминий, редкоземельные металлы (РЗМ), железо.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим технологиям , автор научной работы — Евдокимов Евгений Георгиевич, Болдырев Денис Алексеевич, Чапкова Юлия Викторовна

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

ABOUT FEATURES OF MASTERING BY FUSION OF CAST-IRON AND TO THE DOSAGE OF COMPONENTS GRAPHITIZING AND NOD ULARISA TION OF MODIFIERS

In the present article deals with the application of integrated mixed modifiers (MC) which are in a highly dispersed state, which leads to a sharp increase in the ability of the modifier and the "vitality" of the mixture. As additional components in the mixed modifier is present in microdozes calcium, copper, aluminum, rare earth metals and iron.

Текст научной работы на тему «Об особенностях усвоения расплавом чугуна и дозировке компонентов графитизирующих и сфероидизирующих модификаторов»

The evaluation of impact strength of weld metal at +20 ° C, -40 ° C and -60 ° C using GMAW low-alloy steel welding wires is considered. It is shown that the welding wire Ce-08Г2С can provide high toughness of the weld metal at temperatures up to -60 ° C by a combination of alloying elements and impurities within tolerance of their contents regulated GOST 2246-70.

Key words: impact strength, weld, low alloy steel, rate of covalency, rate of metallic-ity, welding wire Ce-08r2C.

Protopopov Evgeny Aleksandrovich, assistant, pea I2amail.ru, Russia, Tula, Tula State University,

Walter Alexander Igorevich, doctor of technical science, professor,

valter. alex@rambler. ru, Russia, Tula, Tula State University,

Protopopov Alexander Anatolyevich, doctor of technical science, professor, manager of department, _ protopopov@tsu. tula.ru, Russia, Tula, Tula State University,

Malenko Pavel Igorevich, candidate of technical science, docent,

malenkoatsu. tula. ru, Russia, Tula, Tula State University

УДК 669.046.52

ОБ ОСОБЕННОСТЯХ УСВОЕНИЯ РАСПЛАВОМ ЧУГУНА И ДОЗИРОВКЕ КОМПОНЕНТОВ ГРАФИТИЗИРУЮЩИХ И СФЕРОИДИЗИРУЮЩИХ МОДИФИКАТОРОВ

Е.Г. Евдокимов, Д. А. Болдырев, Ю.В. Чапкова

В представленной статье рассматривается применение комплексных смесе-вых модификаторов (МК) которые находятся в высокодисперсном состоянии, что обуславливает резкое повышение модифицирующей способности и «живучести» смеси. В качестве дополнительных составляющих в смесевых модификаторах присутствуют в микродозах кальций, медь, алюминий, редкоземельные металлы (РЗМ), железо.

Ключевые слова: модификатор, фракция, центр кристаллизации, критический размер фракции модификатора, графитизирующие и сфероидизирующие модификаторы.

В настоящее время смесевые модификаторы графитизирующего действия получили второе рождение. На этапе создания и начала использования смесевых модификаторов их производство было основано большей частью на использовании вторичных продуктов (иногда отходов) ферросплавных предприятий. На современном этапе, характеризующемся новым подходом к теории и практике использования смесевых модификато-

ров, для их изготовления применяются новейшие материалы. В термин «новейшие материалы» вкладывается смысл применения новых способов получения известных веществ. Так смесевые модификаторы нового поколения - это пакетированные смеси, основа которых - порошки активированного высокотемпературной обработкой углерода (графита) и полученного физико-химическим путём кристаллического кремния. В качестве дополнительных составляющих в смесевых модификаторах присутствуют в микродозах кальций, медь, алюминий, РЗМ, железо. Главная особенность комплексных смесевых модификаторов (МК) заключается в том, что их часть находится в высокодисперсном состоянии, что обуславливает резкое повышение модифицирующей способности и «живучести» смеси. Особенность работы смесевого модификатора заключается в создании идеальных условий для зарождения графитной фазы при соизмеримости частиц модификатора с кластерами графита при введении в чугун большого количества дисперсных частиц графита и кремния [1]. Таким образом, для применения смесевого модификатора в производственных условиях, является необходимым определение соотношения углерода, кремния и других добавок в общем составе, учитывая все параметры технологического процесса: состав шихты, типы плавильных агрегатов и последовательность их работы, температура чугуна в печи и др. Например, зная о более сильном по сравнению с углеродом влиянии кремния на процесс графитообразования, укрупнённо можно предположить, что для ваграночного чугуна содержание графита в смеси должно преобладать над кремнием, а для электропеч-ного чугуна - наоборот.

При проведении промышленных испытаний смесевого мелкодисперсного модификатора было установлено, что усвоение углерода и кремния в расплаве чугуна составило 35 % и 50 % соответственно [2]. Следовательно, в мелкодисперсном состоянии углерод усваивается в 1,4 раза хуже, чем кремний.

Следует учитывать, что усвояемость компонентов модификатора (углерода и кремния) в чугуне является функцией нескольких переменных, в частности: температуры, химического состава (главным образом, от содержания углерода, кремния и насыщенности расплава чугуна кислородом), способа и времени введения модификатора в расплав чугуна, факторов наследственности расплава (тип плавильного агрегата, время ведения плавки и состав шихтовых материалов).

Одной из версий низкого усвоения компонентов модификатора может быть наличие большого количества фракции, имеющей размер меньше критического, с точки зрения смачивания и растворения в расплаве чугуна, которая выносится на поверхность зеркала металла и сгорает на воздухе. Однако при увеличении размера фракции модификатора теряется эффект кластерного зарождения включений графита (рис. 1).

При фракции d < d0 возникновение дополнительных центров кристаллизации графитных включений происходит непосредственно из частиц компонентов модификатора: частицы графита гетерогенно формируют зародыши включений, а кремнийсодержащие частицы стимулируют образование зародышей графита гомогенно внутри пересыщенных кремнием зон. Однако при этом усвоение модификатора достаточно низкое из-за частичного спекания компонентов модификатора и частичного их выноса на поверхность расплава чугуна.

При размере фракции do происходит смена механизма усвоения компонентов модификатора: усиливается растворение и усвоение кремнийсодержащих компонентов модификатора и понижается эффективность растворения и усвоения графитных частиц. Под воздействием вышеуказанных факторов (температуры, химического состава и наследственности расплава чугуна) критический размер фракции модификатора do будет изменяться как в большую, так и в меньшую сторону.

Согласно теории систем [3], точка с координатами (do;У0) является точкой быстрого изменения (точкой перегиба), получающаяся при соединении зависимостей У ^ < d 0) и У ^ > do). В данной точке: У ^0) = 0.

Рис. 1. Предполагаемая модель зависимости «усвояемость -размер фракции»: У, й -усвояемость и размер фракции компонентов модификатора; Уд, йд -критическиеусвояемость и размер фракции компонентов модификатора; Утах, й -максимальная усвояемость модификатора при определённом размере его компонентов

При фракции do < d < di эффект возникновения дополнительных центров кристаллизации графитных включений непосредственно из частиц компонентов модификатора постепенно нивелируется. Повышение степени усвоения компонентов модификатора расплавом чугуна обусловлено существенным усилением роли гомогенного зарождения графитных включений из кремнийсодержащих компонентов после формирования на них

твёрдой «корочки» чугуна и её растворения и некоторым снижением в их формировании роли частиц графита в результате замедления их растворения.

Для фракции di механизм усвоения компонентов модификатора остаётся прежним.

При фракции d > di общая результативность усвоения компонентов модификатора снова начинает снижаться из-за уменьшения растворимости как кремнийсодержащей, так и графитной компонент в результате нехватки времени для растворения увеличенной фракции при данной температуре.

Таким образом, на практике для составляющих графитизирующего модификатора - мелкодисперсного графита, являющегося кластерными зародышами графитных включений в чугуне и мелкокристаллического кремния, усиливающего образование и рост включений графита, главной проблемой является улучшение их усвоение расплавом при одновременном снижении критического размера фракции модификатора d 0.

На эффективность действия сфероидизирующего магнийсодержащего модификатора существенное влияние оказывают поверхностноактивные элементы, такие как кислород, сера, в меньшей степени - фосфор. Основными параметрами технологического процесса сфероидизирующего модифицирования являются: количество лигатуры (модификатора), загружаемой в ковш, размер фракции модификатора и его количество. Взаимодействие магния и серы происходит на атомно-электронном уровне; электронная оболочка атома магния - 1в22в22рб3в2, а атома серы -1в22в22рб3в23р4. У атома серы внешняя Зр-оболочка является незаполненной, поэтому ее атомы при контакте с атомами магния присоединяют два электрона на внешний электронный уровень - 3Б23рб. Таким образом, происходит нейтрализация атомов серы за счет заполнения внешней электронной оболочки.

Дозировка сфероидизирующей лигатуры определяется исходя из: количества магния, необходимого для нейтрализации серы в чугуне и сфе-роидизации графита, содержания магния в лигатуре, металлоемкости ковша. Необходимое количество магния определяется по уравнению:

0,86 • £_+ 0,04 к

где Qмg - количество магния в лигатуре, кг; £ - содержание серы в моди-

Йо • Ао

фицируемом чугуне, %;----- --- — = 0,86 - отношение произведения атом-

RMg • AMg

ных масс и радиусов атомов магния и серы; 0,04 - количество магния, необходимое для сфероидизации графита; %; к - коэффициент усвоения магния, принимаемый 0,5-0,б.

\/ ПН * 11 “Г \/ \/Н-

Qмg = --------------, (1)

Количество лигатуры в процентах к массе металла в ковше определяется по уравнению:

Qмg '100

Qлиг =^М---------------------------------------’ (2)

CMg

где Qлиг - количество лигатуры, %; Cмg - содержание магния в лигатуре, %.

Количество лигатуры, загружаемой в ковш - Р, кг, рассчитывается по формуле:

р = М • Qлиг (3)

100 ’

где М - масса металла в ковше или металлоемкость ковша, кг.

С учетом уравнений (1) и (2) уравнение (3) приводится к виду

р = М(0,86 • О + 0,04).

CMg •к

Максимальный размер фракции модификатора определяется из требования равенства

^нап = ^раст, (5)

где *нап - время наполнения ковша, с; £раст - время растворения лигатуры, с

Время наполнения ковша находится по формуле:

M

^нап = и 5 (6)

и нап

где инап - скорость наполнения ковша, кг/с;

Среднее время наполнения ковша может быть принято равным

20 кг/с.

Время растворения лигатуры определяется ее количеством - Р, суммарной площадью поверхности фракции модификатора - £ Р и удельной скоростью растворения лигатуры - а .

?раст =—^~. (7)

раст а£ Р '

Отсюда

+ = 1 лиг • Р (8)

Граст ба , (8)

где 1 лиг - удельная масса лигатуры, кг/см2; а - удельная скорость растворения лигатуры, кг/м с; Р - максимальный размер зерен лигатуры. Для магнийсодержащих лигатур на кремниевой основе типа ЖКМ, ЖКМК при модифицировании расплава с температурой » 1400 - 1450 оС, а = 0,05 кг/м2с; 1 лиг » 4600 кг/м3.

Учитывая уменьшение Р до ноля в процессе растворения лигатуры, в уравнение (8) вводится коэффициент (к = 0,5), отражающий среднее значение Р в ходе модифицирования. Тогда уравнение (8) приводится к виду:

?паст = -^лиг----. (9)

раст 12а ^ У

Из условия (5) получаем:

_^ =Улиг •Р . (10)

и нап 12а ' '

Откуда

Р = Па' ^нап . (11)

1 лиг

С учетом этих значений постоянных параметров уравнение (11) приводится к виду расчетной формулы:

Рср » 7 10-3, (12)

где Рср - средний размер зерен модификатора, м.

Таким образом, из приведённых рассуждений и анализа расчётной и гипотетической информации следует, что к графитизирующим и сферои-дизирующим модификаторам предъявляются различные требования к фракционному составу, учитывая особенности их усвоения при растворении в расплаве чугуна: если для наилучшего усвоения мелкодисперсного графитизирующего модификатора должен оговариваться достаточно узкий размерный диапазон его частиц (на практике dj - до 30 мкм), то для сфе-роидизирующего модификатора расчётным путём определена средняя величина его частиц (~ 7 мм) при максимальной, используемой на практике -32 мм.

Работа представлена на второй Международной Интернет-конференции по металлургии и металлообработке, проведенной в ТулГУ 1 мая - 30 июня 2013 г.

Список литературы

1. Гаврилин И.В. Строение жидкой и твёрдой фаз в литейных сплавах в твёрдожидком состоянии // Металлургия машиностроения. 2003. № 6. С. 9-11.

2. Болдырев Д.А., Чайкин А.В. Новые смесевые модификаторы для инокулирующей обработки чугунов // Литейщик России. 2007. №3. С. 32-36.

3. Жилин Д.М. Теория систем: Опыт построения курса. М.: ЛКИ, 2007. 184 с.

Евдокимов Евгений Георгиевич канд. техн. наук, доц., Россия, Тула, Тульский государственный университет,

Болдырев Денис Алексеевич, канд. техн. наук, ведущий инженер-исследователь, DA.Boldyrev@vaz.ru, Россия, Тольятти, ОАО "АВТОВАЗ", Исследовательский Центр, исследовательская лаборатория литейных сплавов,

Чапкова Юлия Викторовна, старший лаборант, chapkova@yandex. ru Россия, Тула, Тульский государственный университет

ABOUT FEATURES OF MASTERING BY FUSION OF CAST-IRON AND TO THE DOSAGE OF COMPONENTS GRAPHITIZING AND NOD ULARISA TION OF MODIFIERS

E.G. Evdokimov, D.A. Boldyrev, Ju. V. Chapkova

In the present article deals with the application of integrated mixed modifiers (MC) which are in a highly dispersed state, which leads to a sharp increase in the ability of the modifier and the "vitality" of the mixture. As additional components in the mixed modifier is present in microdozes calcium, copper, aluminum, rare earth metals and iron.

Key words: the modifier, fraction, crystallization center, the critical size of fraction of the modifier, graphitizing and nodularisation of modifiers.

Evdokimov Evgeni Georgievich, candidate of technical science, docent, Russia, Tula, Tula State University,

Boldyrev Denis Alekseevich, candidate of technical science, lead research engineer, DA.Boldyrev@vaz.ru, Russia, Tolyatti, Open Society "AUTOVAZ", the Research Center, research laboratory Foundry alloys,

Chapkova Julia Viktorovna, senior laboratorian, chapkova@yandex. ru, Russia, Tula, Tula State University

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.