CC BY
30
ИЗВЕСТИЯ
ТОМСКОГО ОРДЕНА ОКТЯБРЬСКОЙ РЕВОЛЮЦИИ И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО ИНСТИТУТА им. С. М. КИРОВА
Том 297 1975
ОБ ОКРАСКЕ СИНТЕТИЧЕСКОГО ФЛЮОРИТА И О ВКРАПЛЕННОМ В НЕГО ГРАФИТЕ
А. М. КУЗЬМИН
В одной из проблемных лабораторий Томского политехнического института аспирантом Н. М. Тимошенко был получен методом Стокбар-гера синтетический флюорит, окрашенный ъ массе в зеленый цвет. В мое распоряжение было ¡передано 'небольшое число осколков этого минерала, выбитых по спайности {III} для определения природы окраски. Предполагалось, что она своим 'происхождением обязана присутствию редких земель, в частности самария, европия ¡и иттербия [17,5]. Однако тщательно выполненные спектральные анализы А. Д. Глазуновой показали полное отсутствие ов пробах только что указанных элементов.
Переданный автору материал синтетического флюорита для исследования был представлен несколькими спайными ¡пластинками в 2— 3 мм толщины, »выбитых из одного и того же образца. Поверхность осколков отвечала 'совершенной спайности то октаэдру {III} и была гладкой, а едва заметная редкая 'ступенчатость на ней 'Просматривалась участниками лишь под микроскопом. Блоковое строение синтетического флюорита та поверхности его спайности незаметно, тогда как на плоскости опайности -естественных 'кристаллов блоковое строение* ¡наблюдается часто даже макроскопически. Поэтому на гониометре отраженный луч от спайной грани {III} ¡синтетического плавикового шпата не показал сколько-нибудь заметного разброса 'сигналов: они были четкие и единичные. Тогда как разброс сигналов от {III} естественных кристаллов выражен четко [11].
Окраска осколков 'синтетического флюорита неоднородна, неравномерно зонарная н пятнистая. Так, по краю цилиндрического штока окраска в пределах узкой в 2—3 мм каймы бесцветна или слегка синеватая, бледно-фиолетовая и даже чуть розоватая. Затем окраска каймы по направлению к 'центру штока постепенно, но ¡вместе с тем быстро сменяется различной интенсивности синим, серовато-синим цветом, который также'постепенно и быстро сменяется зеленым. Зеленая часть флюорита от зеленоватых и желто-зеленоватых ионов 'постепенно становилась густо-зеленой с тем, чтоб на некотором протяжении также постепенно и сравнительно быстро смениться синим и сине-фиолетовым цветом различной интенсивности. В общем пестрота окраски флюорита говорит о том, что цветной пигмент 'в изучаемых кристаллах распределен крайне 'неравномерно.
Изучение осколков синтетического флюорита под микроскопом показало, что -в них имеются редкие, небольшой величины (0,5—2 мм)
* В пределах отдельного блока кристалла слагающие его кристаллиты пространственно ориентированы, но одни блоки кристалла относительно других заметно разори-ентированы. Подобная разориентация может быть легко выявлена при гониометрии Кристалла в форме разброса сигналов гранью [11].
«обломки» и неравномерно распределенные отдельные пластинки и чешуйки кристаллов графита. «Обломки» неправильной формы представляют собой чешуйчатый агрегат графита, выхваченный расплавом плавикового шпата из стенок .графитового тигля. Следует отметить, что около таких «кусочков» (интенсивность зеленой и синеватой окраски массы -синтетического флюорита заметно возрастает.
Большая часть графита во флюорите представлена кристаллическими индивидуумами размером 0,01 до 0,0001 мм в поперечнике и меньше гексагонального и тригонального облика (рис. 1). Часть их представлена правильными шестиугольными тонкими пластинками с гранями {0001} {1010} (рис. 1, а). Часть пластинчатых кристаллов несет грани {0001} {1011} или 10001} {1011} {1010} (рис. 1, б, в) и в этом последнем случае
кристаллы графита выглядят в виде челнока или чечевицеобраз-чых зерен. Изредка встречаются •кристаллы данного минерала в форме комби-наций двух весьма сжатых [0001] ромбоэдров с гранями {10Í3} {ОНТЗ} (рис. 1, г, д). Иногда пластинчатые кристаллы графита имеют явно тригональ-ный облик (рис. 1, г, <3, г, ж). Очень редко на пластинчатых кристаллах можно наблюдать штрихи скольжения по {1121} (рис. 1, е). Рис. 1, ж показывает, как срастаются в отдельных случаях пластинчатые кристаллы, образуя двойники прорастания графита. Иногда таблички графита в массе флюорита образуют подобие цепочки, члены которой лежат в кристалле-хозяине на различных уровнях, параллельных {III} (рис. 1, и).
¡Нередки случаи, когда края таблитчатых и чешуйчатых кристаллов по периферии оказываются неровными, как бы рваными, мятыми и расщепленными ¡по спайности. Пластинчатые кристаллы иногда оказываются шестилучевыми образованиями и принимают характер разнообразных лепестковидных или розетчатых форм (рис. 1, з; рис. 3) или образуют плоские сдвойникованные кристаллы типа арагонита. На поверхности (0001) пластинчатых кристаллов нередко можно наблюдать появление бугорчатых наростов или валиков, не нарушающих в общем свойственной им симметрии (рис. 3).
Переходя к уточнению положения графита в теле плавикового шпата, отметим нижеследующую особенность в строении самого флюорита, вскрытую автором этой статьи. Синтетический флюорит, протравленный соляной кислотой, оказался сложенным сплошь отдельными микрокристалликами (кристаллитами, по Кузьмину [10], или субмикронами, по А. В. Шубникову [25]), в форме кубиков размером в 0,015—0,0001 мм. Травлению подвергались плоскости спайности по (III) в течение 3—4 часов, после чего поверхность грани октаэдра сплошь покрывалась трехгранными выступами и ямками (рис. 2), грани которых отвечали
а 1ф " <Г
000* оосн
Рис. 1. Морфология кристаллитов графита, включенных в синтетический флюорит
Рис. 2 а. Рельеф травленной поверхности (III) зеленого флюорита, усеянной трехгранными выступами и ямками, отвечающие трехгранным вершинам куба плавикового шпата
Рис. 2 б. Рельеф травленной поверхности (III) природного бесцветного флюорита, усеянный большим числом выступающих трехгранных вершин кубов размером 0,005—0,001 мм
Рис. 3. Морфология зерен графита, вкрапленных в массу кристалла флюорита. Фото параллельно грани (III) флюорита.
Увеличение 600 X
граням куба, а образованные ¡ими вершины были вершинами куба. Только что сказанное © совокупности является ¡реальным выражением идеи Гаюи, что 'Кристаллы слагаются «кирпичиками» или «корпускулами», по Гюйгенсу и М. В. Ломоносову.
Впрочем, эта особенность 'сложения кристаллов флюорита кристаллитами свойственна и природным ¡кристаллам, в которых кристаллиты по .размерам мельче (0,005—0,001 мм), а сами кристаллы деформированы и часто несут сложное блоковое строение.
Все кристаллы графита >в массе цилиндрического штока синтетического монокристалла флюорита располагаются параллельно граням октаэдра (рис. 1, к) и своим закономерным ¡расположением в нем намечают последовательность в формировании весьма тонкой зонарности (роста (рис. 4). Закономерность строения обоих минералов носит эпитакси-
Рис. 4. Густая вкрапленность кристаллитов графита в фиолетово-синем синтетическом флюорите. Видимые кристаллиты размером от 0,008— 0,002 мм располагаются параллельно грани октаэдра. Увеличение 300 X
альный характер. То есть в общем плане направление [0001] графита совпадает с направлением [III] флюорита. Размер диагонали [III]
о
структурной ячейки CaF2 отвечает 9,45 А, тогда как С0 для ромбоэдри-
о
ческой ß-мoдифlиlкaцlии графита отвечает 10,04 А [2]. Таким образом, поправка ib 6% вполне достаточна для эпитаксиального характера срастания графита с флюоритом [8; 24].
Оптически большинство пластинчатых и чешуйчатых кристаллов графита в синтетическом флюорите прозрачны, бесцветны или окрашены в светло-синеватые или серовато-синие, зеленые различных оттенков цвета. Редкие полупрозрачные чешуйки кажутся белесыми. Непрозрачными в описываемом флюорите оказывались лишь редкие кусочки графита, выхваченные из стенок графитового тигля. Контуры табличек и чешуек графита по сравнению с флюоритом весьма четкие (рис. 3), свидетельствующие о том, что показатель преломления графита не ниже 2,0. В проходящем свете [0001] они, как правило, бесцветны или синеватые; в отраженном — металлически блестящие; в разрезах, параллельных (0001),—изотропны. В разрезах, перпендикулярных ik (0,0001), графит анизотропен: Np(Ne) параллельно [0001], Nm(No) параллельно (0001). Плеохроизм ясный: по Np— светло-синий, по Nm — синий. В окрашенных в зеленый цвет синтетических флюоритах плеохроизм по Np — бесцветный или слабо-желтоватый, по Nm — зеленый, зеленовато-синий. Из только что приведенных данных следует, что синевато-фиолетовая и синеватая и зеленоватые окраски флюорита своим происхождением обязаны дисперсно-рассеянному графиту. Поэтому вполне естественно, что
интенсивность окраски флюоритов исследованных образцов находится в зависимости от количества вкраллейного в плавиковый шпат графита: чем гуще окраска флюорита, тем выше содержание графита.
В отечественной литературе первые сведения о прозрачных пластинчатых графитах принадлежат П. П. Пилитенко и И. И. Орешнику, которые изучали данный минерал из тальковых сланцев Забайкалья '[14]. Изученный ими графит был представлен пластинчатыми и чешуйчатыми разностями ¡в 0,5—0,0002 мм толщины. Наиболее тонкие из них 0,2— 0,0002 мм прозрачны. Их показатели преломления определены авторами в 1,98—2,03 для красных лучей. В тонких пластинах и чешуйках цвет забайкальского графита темно-синий, синеватый, зеленовато-серый до темно-зеленого. Окраска графита то ровная, то пятнистая. По Габеру, прозрачные чешуйки графита в 0,002—0,0002 мм толщины в проходящем свете зеленовато-серые и Ы=2,00±0,04 [129]. А. Р. Уббелоде и Ф. А. Льюис привадят для графита 'более уточненные показатели преломления, а именно N111 = 2,15±0,04 и Мр—12,04±0,04 [.[|19].
Цвет окрашенного флюорита в последние годы стал специальным предметом исследования. Однако проблема окраски плавикового шпата большинством 'исследователей до настоящего времени считается нерешенной [15, 12, 7 и др.]. Тем не менее исследователи делают одну за другой попытки найти частные решения этой проблемы, рассматривая цвет флюоритов с различных позиций. Литература об окраске плавиковых шпатов обширна. Ограничимся лишь кратким рассмотрением отдельных основных направлений, объясняющих так или иначе цвет СаР2.
Итак, одна группа исследователей цвет флюоритов объясняет как следствие поглощения части света тон ко дисперсной механической примесью углистых, кремнеземистых и глинистых веществ ('В. С. Кормили-цын, А. А. Иванов ([9]) или присутствием небольших количеств изоморфных примесей железа, марганца (А. Н. Винчелл и Г. Винчелл [5], А. Серра, 1947). По В. И. Соболевскому, примесь марганца обусловила появление фиолетовых, темно-фиолетовых и лиловых разновидностей плавикового шпата.
Другая группа исследователей цвет флюорита объясняет присутствием в них атомарного кальция и фтора (Н. С. Лаврович, А. Н. Винчелл и Г. Винчелл, А. Е. Ферсм.ан, В. И. Соболевский и др.). А. Е. Ферсман в своей популярной книге «Цвета минералов» (1936) наряду со многими причинами, обусловливающими окраску минералов, особо останавливается на цвете (минералов в зависимости от состояния возбуждения - атомов и ионов [23] без изменения химического состава и в ¡отсутствии каких-либо хромофоров, но при условии появления, например, в синем галите атомов натрия, присоединившего к себе электрон хлора. В сущности, это то, что Де-Бур (1937) назвал центром окраски, ^-центром в .кристаллах, возникающих в результате локализации электрона вблизи вакантного анионного узла и нейтрализации при этом некоторого числа ионов натрия. Применительно к минералогии теорию окраски путем возникновения /^-центров использовал С. И. Стишев ![1>8] для объяснения появления окраски в галитах, флюоритах, сподуменах, кварце, такмани-тах, ам,азон1итах и кальцитах. Подобное возникновение .Р-центров в указанных ¡минералах, |в том числе и в кристаллах флюорита, мыслится в присутствии радиоактивного излучения, источник которого может находиться в самом плавиковом шпате или вне его «где-нибудь по соседству» {118]. Полагают, что в природных условиях, например, окраска га-лита прирадиоактивном излучении изотопа К40 может появиться по истечении 20 000 лет [15].
Однако данная теория окрашивания флюорита находится в противоречии с действительностью. Так, например, флюориты из месторождения Суугли имеют зонарное строение. На рис. 5 представлен один из
многих" образцов с подобным зонарным сложением, которое можио разбить на отдельные зоны. Каждая зона, например V, VI и VII, начинается малой зонкой (1), сложенной тонкозернистым агрегатом белого и прозрачного флюорита. Она покоится на поверхности, выложенной неодинаковой величины зелеными кристаллами (3) ^подстилающей зоны IV. На этой белой зонке формируется цветная, в данном случае зеленая (2) зона V. По мере движения вверх размеры кристаллов зоны увеличиваются и поверхность зоны V заканчивается относительно крупными кубическими кристаллами (3) флюорита. Что касается окраски, то цвет зеленый, в других случаях фиолетовый, по мере движения снизу вверх, от основания зоны к ее кровле, густота окраски возрастает. При переходе к зоне VI неровная поверхность зоны V, обусловленная выступающими кристаллами CaF2 (3), перекрывается начинающим новую VII зону мелкозернистым белым (прозрачным) флюоритом, на который затем накладывается цветной зеленый плавиковый шпат, и зона VII завершается поверхностью с выступающими на ней частично ограненными кристаллами флюорита кубического облика (3). Эта поверхность, как и в предыдущих случаях, резко перекрывается зонкой белого флюорита, начинающей оформление следующей, VIII зоны и т. д.
Всматриваясь ib подобные закономерно построенные зональны.е агрегаты флюорита, мы делаем следующие выводы: 1) резкие границы между зонами свидетельствуют о наличии некоторого перерыва во времени между концом формирования одной зоны и ¡началом другой, более поздней; 2) формирование зон флюорита начинается с отложения зонки ('1) мелкозернистою 'белого (бесцветного) флюорита, кристаллизация которого, видимо, идет из пересыщенного раствора, затем с началом появления цветной зоны скорость роста замедляется, а 1к концу формирования зоны полностью затухает; 3) цвет кристаллов флюорита в пределах каждой зоны закономерно изменяется от ее основания к верху. Так, в рассматриваемом примере зона начинается с отложения белого (прозрачного) флюорита, который затем сменяется цветной, * причем интенсивность окраски увеличивается по мере роста кристаллов в зоне. Иногда в цветной части зоны, например зеленой, можно видеть появление зон второго порядка: узкие фиолетовые зонки в 1—2 мм — в зеленой или ¡в фиолетовых частях зон — также узкие зеленые зонки. Из наблюденных фактов.следует, что окраска флюорита появилась одновременно с ростом кристаллов, а закономерное изменение охраски в пределах зоны говорит о том, что обусловливающий цвет флюорита пигмент в нем тоже закономерно количественно изменялся с ростом кристалла. То есть, если 'привлекать к объяснению окраски дефекты кристаллов и локализацию электронов, то естественно полагать, что и число /^-центров 'Количественно ¡возрастает в соответствии с ростом интенсивности окраски.
Следующая группа ученых окраску флюоритов ставит ib зависимости от вхождения в минерал редких земель в виде изоморфной примеси, замещающей в плавиковом шпате кальций. А. Пшимбрам [15] окрашивание флюорита объясняет нахождением в его составе прежде всего самария, европия и иттербия. В подтверждение сказанного О. К- Козлова [6] приводит данные по содержанию редких земель в плавиковом шпате
о \ г см
U.I ........1щ ■ м J
Рис. 5. Зональное строение полихромного флюорита. Зона начинается бесцветным флюоритом 1, ее сменяет зеленая (2) и завершается густо-зеленой (3)
различных месторождений с целью оценки сырья для получения синтетического флюорита. Из данной статьи следует, что ее автором изучено более 65 образцов из разных (Месторождений. Из них на долю зелено-окрашенных флюоритов приходится 31 %, из которых только 18% шпатов содержат самарий и европий, остальные 13%—только европий в сопровождении гадолиния. Группа фиолетовых флюоритов, синих и розовых составляет в среднем 38%, из которых 9% флюоритов содержат самарий, 05% — только европий с гадолинием. Бесцветные и белые плавиковые шпаты от общего числа изученных О. К. Козловой составляют 31%, из них 6% содержат самарий и европий, 05% —европий, гадолиний, тербий и дидимий, причем (в белых и бесцветных флюоритах по сравнению с окрашенными этими примесями содержится в высоких концентрациях: самария — 0,8- 10~3%, европия — 1,1 ■ 10"3, гадолиния — 2,0— 2,6* 10~3, тербия 2,0-10~3 и дидимия 1,4-)10~3. Анализ материалов О. К- Козловой '[б] не дает оснований считать появление зеленой окраски, обусловленной присутствием только самария. Интенсивность окраски флюоритов не находится в согласии с содержанием в них самария.
Экспериментальные исследования И. В. Степанова и П. П. Феофи-лова, поставленные с целью доказать, что виновником зеленой окраски флюоритов является самарий при его добавках в шихту СаРг в ¡количестве 10~5—110-4% в присутствии графитового порошка около 10~3 г. Полученный в результате опыта синтетический флюорит был окрашен в зеленый цвет [31]. Позднее совместными исследованиями по выращиванию синтетического СаИг в условиях восстановительной среды с добавкой в шихту около 0,1% от веса выращенного кристалла графитового вещества и редких земель ((самария, европия, иттербия) в 'количестве около 10~2% в форме фторидов И. В. Степанов и М. П. Фиофилов получили искусственный бесцветный и прозрачный флюорит. Именно в таком виде его образцы показаны на фотографии авторов [17]. Полученный ими синтетический флюорит содержал двоякого рода примеси с изотропными и анизотропными свойствами [17], которые оказались кристаллами прозрачного графита (А. 'К.) - Таким образом, можно считать, что И. В. Степанов и М. П. Фиофилов [117] и О. К. Козлова [6] показали, что ТИ, присутствуя в плавиковом шпате, не являются виновниками их окраски.
Имеется еще одна группа ученых, которая аллохромную окраску, например, бурых и желтых кальцитов, дымчатого ¡кварца и мориона и других минералов объясняла присутствием в них органического вещества [4, 1-, 23, 9]. Особенностью только что указанных минералов являлось то, что они при нагревании в пределах 100—600°С легко обеспечивались благодаря его сгоранию ¡[5] или его испарению [9]. Эксперименты А. М. Кузьмина по обесцвечиванию прозрачных желтых, буро-желтых, бурых, фиолетовых, розовых спайных кусков туруханского шпата и шпатов из других месторождений показали, что при нагревании их в пределах 1125—'180°С и выше углеводороды приходят в движение, частично они, испаряясь, конденсировались в приповерхностной части кристалла в виде тонкой маслянистой бурой пленки 'вдоль трещин спайности и в отслоенных по спайности участках минерала. При быстром ¡нагревании желтые 'кальциты становились бурыми вследствие ■ осмоления тяжелых ¡битумов. Морионы обесцвечивались при нагревании в пределах 400—800°С. При медленном нагревании шло фракционирование углеводородов, их удаление путем испарения из тела кристаллов и отчасти шло конденсирование тяжелых битумов на поверхности кристалла в виде бурых пленок, которые потом .исчезли. При быстром нагревании до '800°С кристаллы лопались со взрывом и разлетались на мелкие осколки, которые в течение 4—5 лет оставались бесцветными.
В Хайдарканаких флюоритах черно-фиолетовых, светло-фиолето-вых и бесцветных разностей спектральными анализами было установлено присутствие марганца (0,003—0,2%), титана (0,001—0,003%), меди (0,003—0,3%); было также установлено присутствие церия, лантана, иттрия (0,003—0,0005%) [12]. Кроме того, были проведены специальные исследования на содержание углерода и водорода. В черно-фиолетовом флюорите было установлено: С — 0,33 и Н — 0,37%,.в светло-фиолетовом—'С — 0,16 и Н — 0,73 и в белом—¡С — 0,09 и Н — 0,01% [12]. При обесцвечивании черно-фиолетовых флюоритов из Се-веро-Енисейской тайги также наблюдалось появление бурых пленок вдоль трещин спайности. Нередко флюоресценцию флюоритов, особенно бурых, объясняют присутствием в них органического вещества [28]. Окраска темнее-фиолетовых (плавиковых шпатов по Форду обязана присутствию углеводородов [28]. Хаберланд [20], Мюллер [31] интенсивность окраски и флюоресценцию флюоритов ставят в зависимость от содержания в них дисперсно-рассеянных битуминозных продуктов.
В связи со сказанным невольно возникает вопрос, что способствует удалению при нагревании газово-жидких включений из минералов. Но удаление газово-жидких включений может происходить и без нагревания. Частыми причинами, способствующими удалению газово-жидких включений, являются трещины, как это имело место при обесцвечивании морионов. /Но имеются общие причины, способствующие удалению подвижных средств. Так, кристаллы, по А. В. Шубникову [16], JL Н.Овчинникову (1951, 1952, 1959) и А. М. Кузьмину [10, 11], являются в той или иной степени пористыми в силу того, что они строятся в процессе кристаллизации кристаллитами /(субмикронами, по А. В. Шубникову) различной величины и не всегда укладываются идеально плотно и пространственно параллельно относительно друг друга. Все это вместе взятое обусловливает появление в кристаллах различной величины пор, каналов и свилей ;[9, 10], в -которых в процессе кристаллизации захватывается маточный раствор. При нагревании и давлении те же поры и каналы, так или иначе тесно связанные между собой, способствуют удалению газово-жидких включений, и они же являются путями повторного заполнения пор и пустот эпигенетическими газово-жидкими образованиями. Поэтому вполне естественно ожидать, что подвижные среды могут быть удалены из 'кристаллов полностью или 'частично. В этом последнем случае оставшиеся в кристалле углеводороды под действием лучистой энергии в присутствии кислорода могут повторно осмоляться и тем самым вызвать видимое окрашивание кристаллов.
,В заключение нашей статьи кратко остановимся на окраске якутских алмазов, природа которых до сих пор остается неясной и по своему характеру напомицает окраску флюоритов. Наиболее распространенный в алмазах зеленый цвет различных оттенков объясняется малыми содержаниями примеси железа [26]. Фиолетовые окраски алмаза различных оттенков и густоты считаются не зависящими от примеси железа, но по аналогии природы окраски вишнево-дымчатых алмазов .Урала [27] указанные цвета могут быть объяснены присутствием в них тонко дисперсного графита. В пятнисто окрашенных алмазах, морфологически сложных кристаллических образованиях зеленые, сине-зеленые, дымчатые и бурые окраски ставятся в зависимости от присутствия графита, включения которого наиболее часты в якутских алмазах [26]. В этом случае графит в форме округлых листочков, пластинок, розеток, хлопьев и мельчайших дисперсно-рассеянных частичек вкраплен в массу алмаза и распределяется в параллельных {III} плоскостях роста. Авторы «Алмазных месторождений Якутии» [26] в согласии с А. А. Куха-* ренко [27] графит в алмазах рассматривают как эпигенетическое
Ёключение, с чем едва ли можно согласиться: алмаз и графит являются
сингенетическими образованиями.
Итак, причины появления окрасок флюорита и алмаза многообразны, однако обычные для них окраски тесно связаны с наличием в них включений графита и углеводородов в различной степени дисперсности.
ЛИТЕРАТУРА
1. А. Г. Бетехти н. М., ГИГЛ, 1950.
2. Г. Б. Б о к и й. Введение <в 'кристаллохимию. М., Изд-во МГУ, 1954.
3. Э. М. Бонштедт-Куплетская. Графит — «Минералы» (справочник). Т. 1, М., Изд-во АН СССР, 1960.
4. С. Ф. Глинка. Общий курс минералогии. Ч. 1, СПб, 1896.
5. А. А. Бинчелл и Г. Винчелл. Оптическая минералогия. М., ИЛ, 1953.
6. О. Г. Козлова. Редкие земли в плавиковых шпатах различных месторождений СССР. Геохимия, вып. 1, 1957.
7. В. А. Корнетов а. Флюорит — «Минералы» (справочник). Т. II. М., Изд-во АН СССР, 1963.
8. В. Д. К у з н е ц о в. Кристаллы и кристаллизация. М., ТИТ-ТЛ, 1953.
9. А. М. Кузьмин. Опыт по обесцвечиванию туруханского шпата. Труды научной ¡конференции по изучению освоения произв. сил Сибири. Т. II, Томок, Изд-во ТГУ, 1940.
10. А. М. Кузьмин. Природа несовершенства кристаллов. Итоги исследований по геологии и морфологии за 50 лет (11917—1967). Томск, Изд-во ТГУ, 1968.
11. А. М. Кузьмин. Природа несовершенства кристаллов. 1. Сингенетические несовершенства кристаллов. Известия ТПИ, т. 165, Томск, Изд-во ТГУ, 1969.
12. А. Д. Минин, А. М. Кузьмин. Хайдарканский флюорит. Материалы по минер., петрогр. и полезн. ископ. Зап. Сибири и Красноярского края. Вып. 2, Томск, Изд-во ТГУ, 1964.
13. И. В. Островская. Галит — «Минералы» (справочник). Т. II, вып. 1, М., Изд-во АН СССР, 1963.
14. П. П. П и л и п е н к о, И. И. Орешкин. Изучение пластинок тонкочешуйчатого графита. «Юбилейный сб., посвященный академику В. И. Вернадскому». Т. II, М, Изд-во АН СССР, 1936.
15. К. Пшибрам. Окраска и люминесценция минералов. М., ИЛ, 1959.
16. П. Р а м д о р. Рудные минералы и их срастания. М.-Л., ИЛ, 1952.
17. И. В. Степанов, П. П. Феофилактов. Искусственный флюорит. Сб. «Рост кристаллов». Т. I, М., Изд-во АН СССР, 1959.
18. С. М. С т и ш о в. Об окраске минералов, связанной с дефектами их структур. Зап. ВМО, 99, вып. 3, 1960.
19. А. Р. У б бел оде, Ф. А. Льюис. Графит и его кристаллические соединения. М., «Мир», 1965.
20. Ч. У э р т, Р. Т о м с о н. Физика твердого тела. М., «Мир», 1969.
21. У. Фай ф. Введение в геохимию твердого тела. М., «Мир», 1967.
22. П. П. Ф е о ф и л а к т о в. О природе зеленой окраски природных флюоритов. Зап. ВМО, 25, вып. 4, 1956.
23. А. Е. Ф е р с м а н. Цвета минералов. М., Изд-во АН СССР, 1936.
24. Ж- Ф р и д е л ь. Дислокации., «Мир», 1967.
25. А. В. Ш у б н и к о в. Как (растут кристаллы. М., Изд-во АН СССР, 1935.
26. А. И. Б о б р е в и ч, М. Н. Бондаренко, М. А. Г н е в у ш е в и др. Алмазные месторождения Якутии. М., ГН-ТИ, 1959.
27. А. А. Кухаренко. Об округлых кристаллах алмаза. Уч. зап. ЛГУ, № 178, сер. геол. наук, вып. 4, 1954.
28. Т. D. Ford. Blue John fluorspar Proc. Iorshire Geol. Soc. 30, 1955, p. 35.
29. P. Gaubert. Gomptes rendus... Paris. V. 117, 1923, р. 1Ш.
30. H. H a b e г 1 a n d. Neues Ergebnisse der Lumineszez analyse an Mineralien mit organischen Beimengug. Chemie der Erde. 13, 1940, s. 221.
31. G. Mueller. The distribution of colored varieties of fluorites with the thermal zones of Derbischire mineral deposites. C. R. Congres geol. intern. Algiers.
