CC BY
59
УДК: 541.13; 546.212; 547-326:54-732; 53.01; 53.043 54.057
О ВЛИЯНИИ МИКРОВОЛНОВОЙ АКТИВАЦИИ ВОДЫ НА ДЕАЛКИЛИРОВАНИЕ ТОЛУОЛА С ВОДЯНЫМ ПАРОМ В ПРИСУТСТВИИ Ni-Co-Cr/Al/ ^^-КАТАЛИЗАТОРА
П.А. МУРАДОВА, к.х.н., ст.н.с. С.М. ЗУЛЬФУГАРОВА, к.х.н., ст.н.с. Н.М. ГАСАНКУЛИЕВА, к.х.н., вед.н.с. Н.В. ШАКУНОВА, к.х.н., ст.н.с.
Ю.Н. ЛИТВИШКОВ, д.х.н., проф., чл.-корр. НАН Азербайджана, зав. лаб. Институт катализа и неорганической химии им. акад. М.Ф. Нагиева НАН Азербайджана. E-mail: yuriylit@rambler.ru Э.А. ГЮЛЬМАЛИЕВ, аспирант В.Ф. ТРЕТЬЯКОВ, д.х.н., проф., гл.н.с. Р.М. ТАЛЫШИНСКИЙ, д.х.н., вед.н.с.
Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН (ИНХС РАН) (Рос-сия,119991, Москва, Ленинский просп, д. 29). E-mail: talyshinsky@list.ru
В настоящей работе предпринята попытка выявления возможности интенсификации реакции деалкилирования толуола с водяным паром в присутствии Ni-Co-Cr/Al /Al2O3-катализатора путем дополнительного воздействия микроволнового излучения в процессе генерирования водяного пара перед подачей в реакционный аппарат. Установлено, что при деалкилировании толуола с водяным паром, полученным из воды, дополнительно активированной воздействием микроволнового излучения, общие закономерности протекания реакции сохраняются. Однако при этом достигается более высокая скорость превращения толуола и избирательность по бензолу за счет возрастания числа активированных молекул адсорбированной воды, участвующих в целевых реакционных маршрутах деалкилирования.
Ключевые слова: микроволновое излучение, вода, деалкилирование, толуол, катализ, интенсификация процесса.
В последние годы с целью интенсификации протекания гетерогенно-каталитических реакций, помимо усовершенствования катализаторов, широкое распространение приобретают технологии, основанные на использовании физических полей различной природы [1-3]. В связи с этим весьма перспективным способом стимулирования каталитических процессов представляется воздействие на реакционные системы электромагнитного поля СВЧ-диапазона, характеризующееся в сравнении с традиционными методами термической активации такими преимуществами, как значительное ускорение превращений, а также равномерное практически мгновенное пространственное распределение температуры в нагреваемом объекте при существенно меньших энергетических затратах [4-6].
Практическое применение активирующего влияния микроволнового излучения на систему реакционная среда - катализатор сконцентрировалось как в области воздействия электромагнитного излучения на стадии структурирования катализаторов в процессе их приготовления
и собственно реализации каталитических превращений, так и в области предварительной активации компонентов - участников реакции перед контактом с катализаторной шихтой [7-9].
Так, в работе [10] было установлено повышение эффективности процесса дегидрирования этилбензола под воздействием СВЧ-излучения на воду, применяемую для получения пара -разбавителя реакционной среды. При этом увеличение выхода целевого продукта - стирола в сравнении с показателями процесса без предварительной активации водяного пара составляло 2-13 %.
Возможность интенсификации процесса пиролиза низкооктановой бензиновой фракции в присутствии предварительно обработанной микроволновым излучением воды была показана в [11]. Установлено, что использование облученной воды для разбавления углеводородов приводит к увеличению образования этилена и пропилена в среднем на 7-10%, а также к увеличению образования бензола на 24% при неизменном суммарном выходе фракции ароматических углеводородов С6-С8.
Ранее в работе [12] нами была продемонстрирована возможность осуществления реакции гетерогенно-ката-литического деалкилирования толуола с водяным паром в условиях нагрева реакционной среды под воздействием электромагнитного СВЧ-излучения. Использованный в реакции 1\|-Со-Сг/А!203/А!-катализатор, синтезированный микроволновой термической обработкой, активно поглощает СВЧ-излучение с частотой 2450 МГц. При этом обеспечивается нагрев реактора с загруженным образцом катализатора до температуры 450-475 °С, достаточный для приемлемой с практической точки зрения конверсии толуола.
В рамках данного исследования нами предпринята попытка выявления возможности интенсификации изучаемой реакции путем дополнительного воздействия микроволнового излучения в процессе генерирования водяного пара перед подачей в реакционный аппарат.
3 • 2016
НефтеГазоХимия 23
-о1
КИНЕТИКА И КАТАЛИЗ
Таблица 1
Методика эксперимента
Эксперименты по превращению толуола с водяным паром в присутствии Ni-Co-Cr /AI2O3/ Al-катализатора проводились в проточном реакторе, выполненном из кварцевого стекла, на установке, сконструированной на базе многомодульной микроволновой печи марки EM-G5593V (Panasonic) с объемом резонатора 23 л.
Рабочая частота генератора излучения - магнетрона составляла 2450 МГц, максимальная входная мощность 1000 Вт. Температура в реакционной зоне измерялась с помощью дистанционного бесконтактного инфракрасного пирометра марки VA6520 c диапазоном измерения -50^600 °С. Во избежание перегрева реактора в резонаторе печи устанавливалась шунтирующая емкость с циркулирующей дистиллированной водой для снижения выходной мощности излучения.
Инфракрасные спектры использованных образцов катализаторов регистрировали на спектрометре ИК-Фурье, спектрометре и Spectrum One В (Perkin Elmer) в спектральном диапазоне 400-4000 см-1. Для приготовления образцов, запрессованных с KBr, использовались методики, опубликованные в [13, 14].
В отличие от способа проведения реакции, описанного в [12], заключавшегося в совместной дозированной подаче толуола и бидистиллированной воды с помощью калиброванных шприцевых дозаторов непосредственно в головную часть реактора, где сырьевые компоненты испарялись за счет микроволнового разогрева слоя катализатора и теплоты, выделяемой эффективно поглощающей СВЧ-излучение водой, в данном случае расчетные количества воды подавались в расположенный в резонаторе микроволновой печи облучаемый микроволнами змеевик-испаритель и затем - непосредственно в реактор.
Обсуждение результатов
С целью реализации процесса в условиях непрерывной подачи реакционной среды в зону контакта была исследована зависимость времени установления стационарного температурного режима от потребляемой мощности магнетрона, мольного соотношения толуол:вода и объемной скорости потока Цч-1) = uc/uk, где (л/ч) - скорость подачи сырья в жидкой фазе, ик(л) - объем катализатора.
Установление стационарного значения температуры в зоне реакции определяется балансом теплоты, генерируемой при поглощении энергии поля СВЧ слоем катализатора с учетом энергозатрат на протекание эндотермических реакций (1) и (2), потери тепла в окружающую среду и оттока теплоты с продуктами реакции на выходе из контактной зоны.
С6Н5СН3 + 2Н2О = С6Н6 + СО2 + 3Н2 - 138 кДж/моль (1) С6Н5СН3 + Н2О = С6Н6 + СО + 2Н2 - 175 кДж/моль (2)
Из приведенной в табл. 1 совокупности варьируемых параметров видно, что в наибольшей степени на значение достигаемой в зоне реакции температуры влияет входная мощность генератора СВЧ-излучения.
Установлено, что при варьировании мощности излучения в диапазоне 300-700 Вт, и фиксированном значении объемной скорости подачи исходных компонентов реакции не удается достичь температуры в контактной зоне выше 370 ± 10 °С. В этих условиях превращение толуола в бензол не превышает 32-33%.
Влияние мощности микроволнового нагрева и объемной скорости подачи реакционной смеси на температуру в реакционной зоне и выход бензола. Условия: объем катализатора - 50 мл, время эксперимента - 15 мин
№ Мощность СВЧ-излучения, Вт Объемная скорость подачи толуола, ч-1 Мольное отношение толуол:Н2О Время установления заданной температуры, мин. Температура в контактной зоне, °С (Т±АТ) Выход бензола, %
1 300 2,0 1:3 2,50 310±7 4,8
2 400 2,0 1:4 3,30 320±10 8,4
3 400 2,0 1:5 3,75 325±10 16,2
4 600 2,0 1:4 2,20 340±5 20,2
5 700 2,0 1:4 2,20 370±10 32,7
6 800 2,0 1:4 2,25 390±10 53,3
7 1000 2,0 1:4 2,20 410±10 74,7
8 1000 1,5 1:4 2,15 425±5 78,5
9 1000 1,2 1:4 2,00 470±5 63,8
10 1000 3,0 1:4 2,50 475±15 57,2
При увеличении мощности магнетрона от 700 до 1000 Вт становится возможным достижение температуры реакции 400-430 °С, при которой происходит интенсивный рост конверсии толуола и достигается приемлемый для практической реализации процесса выход бензола.
Примечательно, что в области высоких значений мощности СВЧ-излучения повышение объема направляемого в реактор сырьевого потока в меньшей степени сказывается на времени достижения стационарного значения температуры, нежели при низком их значении. Наблюдаемые же при этом флуктуации температуры в реакционной зоне, не превышающие 10 °С, носят труднопрогнозируемый характер, вероятно, из-за невозможности четкого контроля тепловых потерь в резонаторе печи.
В целом зависимость выхода бензола от температуры реакции имеет экстремальный характер, и при температуре превышающей 430 °С, наблюдается снижение его выхода за счет интенсификации реакции диспропорционирования с образованием изомеров ксилола.
Обращает на себя внимание факт резкого роста конверсии толуола и выхода бензола при увеличении мольного отношения воды к толуолу, то есть количества подаваемой в контактную зону предварительно облученной СВЧ воды при равных значениях мощности магнетрона, температуры в контактной зоне и объемной скорости подачи реакционной смеси (опыты № 2 и № 3).
Этот эффект отчетливо проявляется при сопоставлении представленных на рис. 1 результатов проведения реакции при одновременной подаче в контактную зону толуола и воды без активации (кривые 1, 2, 3) и с предварительной активацией последней СВЧ-излучением (кривые 1', 2', 3').
Видно,что при фиксированных значениях условного времени контакта скорость суммарного превращения толуола с водяным паром, генерация которого проводилась путем-термической обработки воды микроволновым излучением, превышает таковую в отсутствие предварительной активации. При этом также наблюдается рост селективности по бензолу за счет снижения скорости диспропорционирова-ния толуола с образованием суммы изомеров ксилола, согласно следующему стехиометрическому уравнению:
Зависимость скорости суммарного превращения толуола (1,1'), избирательности по бензолу (2,2'), сумме ксилолов (3,3') от условного времени контакта. Мощность магнетрона 1000 Вт, температура 430 °С, мольное отношение толуол:вода = 1:4
0,0
8,0
6,0
4,0
2,0
WI
1П-4 /молц 10 ( м2 ■ ч)
s, %
_L
_L
_L
_L
100 80 60 40 20
2,0 4,0
6,0 8,0
10,0
-■ 10-4 (ч-1) V v '
2С6Н5СН3 = 2 СН3С6Н5СН3 + C6H6'
(3)
ИК-спектры образцов №-Со-Сг /А1203/А1-катализатора после напуска водяного пара без предварительной активации (А) и активированной СВЧ излучением мощностью 1000 Вт при условном времени экспозиции 3,5 ч-1 (В)
На рис. 2 приведена зависимость скорости суммарного превращения толуола, избирательности по бензолу и смеси изомеров ксилола от продолжительности микроволновой активации воды, варьируемой путем изменения объемной скорости прохождения дозируемой воды через змеевик-испаритель при различных значениях мощности магнетрона.
Видно, что с увеличением мощности микроволнового излучения, а также времени экспозиции водяного пара в поле СВЧ (в области его низких значений) наблюдается заметное приращение как скорости суммарного превращения толуола, так и избирательности по бензолу. При этом из-
Зависимость скорости суммарного превращения толуола, избирательности по бензолу и сумме ксилолов от времени активации воды. Кривые 1, 2, 3 соответствуют мощности магнетрона 800 Вт, кривые 1', 2', 3' - 1000 ватт. Температура в контактной зоне 430 °С, мольное отношение толуол:вода = 1:4
Wz ■ 10-4 ( МШ
тол Vm2 ■ Ч'
S, % 100 80 60 40 20
1,0 2,0 3,0 4,0
-■ 10-4 (ч-1) V v '
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 V, см-1
бирательность по продуктам диспропорционирования толуола пропорционально снижается.
В области же варьирования времени воздействия СВЧ излучения, соответствующей условному времени контакта 3,5-5,0 ч-1, показатели процесса стабилизируются, достигая предельного в данных условиях значения.
Как видно из рис. 3, ИК-спектры образцов катализатора после напуска водяного пара, не активированного (А) и активированного (В) СВЧ-излучением, характеризуются следующими полосами поглощения при 3795-3790, 3720-3710, 3665-3660, 3285-3280 и 3110-3100 см-1, которые можно отнести к валентным колебаниям терминальных (свободных) гидроксилов, различным образом координированных атомами алюминия на поверхности у-А!203/А!-матрицы носителя активной массы [15].
В области 2200-1800 см-1 ИК-спектр содержит широкую многокомпонентную полосу поглощения, по-видимому, принадлежащую колебаниям межслоевых Н-связей ги-дроксилов [16].
Примечательно, что интенсивность полос поглощения в области 3800-3600 см-1, соответствующих валентным колебаниям поверхностных гидроксильных групп, в случае обработки образцов катализатора водяным паром, активированным микроволновым излучением, возрастает (спектр В).
Данный факт может быть интерпретирован интенсификацией процесса активированной диссоциативной адсорбции воды на поверхности образцов катализатора, способствующей увеличению концентрации активированных поверхностных аквакомплексов, взаимодействующих в последующих стадиях с адсорбированными молекулами толуола.
Таким образом, приведенные результаты показывают, что при деалкилировании толуола в присутствии \li-Co-Сг/А!203/А!-катализатора с водяным паром, полученным из воды, дополнительно активированной воздействием микроволнового излучения, общие закономерности протекания реакции сохраняются. Однако при этом достигается более высокая скорость превращения толуола и избирательность по бензолу за счет возрастания числа активированных молекул адсорбированной воды, участвующих в реакционных маршрутах деалкилирования, описываемых стехиометрическими уравнениями (1) и (2). НТХ
Рис. 1
Рис. 3
Рис. 2
3 • 2016
НефтеГазоХимия 25
-о1
(ИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ И ПРОДУКТЫ
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Mingos D.M.P., Baghurst D.R. Applications of Microwave Dielectric Heating Effects to Synthetic Problems in Chemistry // Microwave Enhanced Chemistry (Eds.: H.M. Kingston, St.J. Haswell) ACS, Washington (DC). 1997. Р. 3-53.
2. Кашковский В.И. Перспективы механо- и СВЧ-химии в гетероген-ных каталитических процессах // Катализ и нефтехимия. 2003. № 11. С. 78-84.
3. Соловецкий Ю.И., Лунин В.В. Нетрадиционные способы приготовления и регенерации гетерогенных катализаторов // Хим. пром. 1997. № 6. С. 389-412.
4. Loupy A., Chatti S., Delamare S. et al. Solvent-Free Chelation-Assisted Hydroacylation of Olefin by Rhodium (I) Catalyst under Microwave Irradiation // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 2002. V. 1. P. 1280-1285.
5. Рахманкулов Д.Л., Бикбулатов И.Х., Шулаев Н.С., Шавшукова С.Ю. Микроволновое излучение и интенсификация химических процессов. М.: Химия, 2003. 203 с.
6. Litvishkov Yu.N., Tret'yakov V.F., Talyshinsky R.M. et al. On the possible causes of enhancement of the heterogeneous catalytic liquid-phase oxidation reaction of m-xylene by microwave radiation // ISSN 09655441, Petroleum Chemistry, 2013. Vol. 53. No. 2. P. 117-120.
7. Ванецев А.С., Третьяков Ю.Д. Микроволновой синтез индивиду-альных и многокомпонентных оксидов // Успехи химии. 2007. Т. 76. № 5. С. 435-453.
8. Литвишков Ю.Н., Гасангулиева Н.М., Зульфугарова С.М. и др. Исследование характеристических параметров СВЧ-поглощающих носителей активной массы катализаторов для реакций, стимулируемых микроволновым излучением. // Нефтепереработка и нефтехимия. 2015. № 4. С. 33-37.
9. Литвишков Ю.Н., Третьяков В.Ф., Талышинский Р.М. и др. Синтез пористого А1/ А12О3-носителя для катализаторов реакций, стимулируемых электромагнитным излучением СВЧ-диапазона // Катализ в промышленности. № 1. 2012. C. 69-74.
10. Юнусова Л.М., Лиакумович А.Г., Ахмедьянова Р.А. Интенсификация процесса дегидрирования этилбензола с применением энергии микроволн // Катализ в промышленности. 2010. № 2. С. 39-41.
11. Якупов А.А., Екимова А.М., Зиятдинов А.Ш. и др. Интенсификация процесса термического пиролиза углеводородов с использованием микроволнового излучения // Нефтепереработка и нефтехимия. 2008. № 6. С. 22-24.
12. Литвишков Ю.Н., Третьяков В.Ф., Талышинский Р.М. и др. Микроволновое стимулирование реакции деалкилирования толуола с водяным паром в присутствии Ni-Co-Cr/Al2O3/ Al-катализатора. // Нефтехимия. 2012. № 3. Т. 52.
С. 211-214.
13. Инфракрасная спектроскопия. Методическая разработка / МГУ им. М. В. Ломоносова. Факультет наук о материалах. М., 2011. С. 88.
14. Григорьев А.И. Введение в колебательную спектроскопию неорганических соединений. М.: Изд-во МГУ, 1997. 88 с.
15. Трохимец А.И., Мардилович П.П., Лысенко Г.Н. ИК-спектры гид-роксильного покрова А12О3 // Журн. прикл. спектроскопии. 1979. Т. 30. С. 873-877.
16. Трохимец А.И., Мардилович П.П., Лысенко Т.Н. Оптические методы в адсорбции и катализе. Иркутск, 1980. C. 153.
ON THE INFLUENCE OF MICROWAVE ACTIVATION OF WATER ON THE DEALKYLATION OF TOLUENE WITH STEAM WITH Ni-Co-Cr/Al/Al2O3-CATALYST
Muradova P.A., Cand. Sci. (Chem.), Senior Researcher Zulfugarova S.M., Cand. Sci. (Chem.), Senior Researcher Gasangulieva N.M., Can. Sci. (Chem.), Leading Researcher Shakunova N.V., Cand. Sci. (Chem.), Senior Researcher
LitvishkovYu.N., Dr.Sci. (Chem.), Prof., Corresponding Member NAS of Azerbajan
Ilnstitute of Catalysis and Inorganic Chemistry of the National Academy of Sciences of Azerbaijan (29, ave. HuseynJavid, AZ 1143, Baku,Azerbaijan). E-mail: yuriylit@rambler.ru
Gyul'maliev E.A., Postgraduate student
Tretyakov V.F., Dr.Sci. (Chem.), Prof., Chief Researcher
Talyshinsky R.M., Dr.Sci. (Chem.), Leading Researcher
A.V. TopchievInstitut of Petrochemical Synthesis (TIPS RAS) (29, Leninskiy prosp., 119991, Moscow, Russia)
ABSTRACT
In the present work an attempt is made to assess the possibility of intensification of dealkylation of toluene with steam in the presence of Ni-Co-Cr/ Al2O3/Al catalyst by exposure to microwave radiation in the process of generating the water vapor before giving it to the reaction system. It has been found that at the dealkylation of toluene with steam derived from water further activated by exposure to microwave radiation, the General laws of reaction are preserved. However, it achieved a higher rate of conversion of toluene and selectivity to benzene due to the increase in the number of activated molecules of adsorbed water involved in the target reaction routes of dealkylation.
Keywords: microwave radiation, water, dealkylation, toluene, catalysis, process intensification.
REFERENCES
1. Mingos D.M.P., Baghurst D.R. "Applications of Microwave Dielectric Heating Effects to Synthetic Problems in Chemistry' in: Microwave En-hanced Chemistry. Washington (DC), ACS, 1997, pp. 3-53.
2. Kashkovskiy V.I. Perspectives of mechanical and microwave chemistry in heterogeneous catalytic processes. Katalizineftekhimiya, 2003, no. 11, pp.78-84 (In Russian).
3. Solovetskiy YU.I., Lunin V.V. Nontraditional methods of preparation and recovery of heterogeneous catalysts. Khimicheskaya promyshlen-nost', 1997, no. 6, pp. 389-412 (In Russian).
4. Loupy A., Chatti S., Delamare S. Solvent-Free Chelation-Assisted Hydroacylation of Olefin by Rhodium(I) Catalyst under Microwave Irradiation. J. Chem. Soc., Perkin Trans., 2002, vol. 1, pp. 1280-1285.
5. Rakhmankulov D.L., Bikbulatov I.KH., Shulayev N.S., Shavshukova S.YU. Mikrovolnovoye izlucheniye i intensifikatsiya khimicheskikh protsessov [Microwave radiation and intensification of chemical processes]. Moscow, Khimiya Publ., 2003. 203 p.
6. Litvishkov Yu.N., Tret'yakov V.F., Talyshinsky R.M., Shakunova N.V., Zul'fugarova S.M., Mardanova N.M., and Nagdalieva Yu. R. On the possible causes of enhancement of the heterogeneous catalytic liquid-phase oxidation reaction of m-xylene by microwave radiation. Petroleum Chemistry, 2013, vol. 53, no. 2, pp. 117-120.
7.Vasnetsov A.M., Tret'yakov YU.D. Microwave synthesis of individual and multicomponent oxides. Uspekhikhimii, 2007, vol. 76, no. 5, pp. 435-453 (In Russian).
8. Litvishkov YU.N., Gasanguliyeva N.M., Zul'fugarova S.M., Muradova P.A., Shakunova N.V., Kashkay A.M., Mardanova N.M. Study of the characteristic parameters of the microwave absorbing carriers of active composition of catalysts for the reactions stimulated by microwave radiation. Neftepererabotkaineftekhimiya, 2015, no. 4, pp. 33-37 (In Russian).
9. Litvishkov YU.N., Tret'yakov V.F., Talyshinskiy R.M., Efendiyev M.R., Guseynova E.M., Shakunova N.V., Muradova P.A. Synthesis of Porous A1 / Al2O3 carrier for catalysts reactions stimulated by electromagnetic radiation of microwave range. Kataliz v promyshlennosti, 2012, no. 1, pp. 69-74 (In Russian).
10. Yunusova L.M., Liakumovich A.G., Akhmed'yanova R.A., Yarullin R.S., Mustafin KH.V. Intensification of ethylbenzene dehydrogenation process using microwave energy. Kataliz vpromyshlennosti, 2010, no. 2, pp. 39-41 (In Russian).
11. Yakupov A.A., Yekimova A.M., Ziyatdinov A.SH., Gil'manov KH.KH., Liakumovich A.G., Akhmed"yanova R.A., Yarullin R.S., Mustafin KH.V., Myuller R.F. Intensification of thermal pyrolysis of hydrocarbons using microwave radiation. Neftepererabotka i neftekhimiya, 2008, no. 6, pp. 22 - 24 (In Russian).
12. Litvishkov YU.N., Tret'yakov V.F., Talyshinskiy R.M., Efendiyev M.R., Guseynova E.M., Shakunova N.V., Muradova P.A. Microwave stimulation of dealkylation reaction of toluene with steam in the presence of Ni-Co-Cr / Al2O3 / Al-catalyst. Neftekhimiya, 2012, vol. 52, no. 3, pp. 211-214 (In Russian).
13. Infrakrasnayaspektroskopiya [Infrared spectroscopy]. Moscow, Moskovskiy gosudarstvennyy universitet imeni M. V. Lomonosova Publ., 2011. p. 88.
14. Grigor'yev A.I. Vvedeniye v kolebatel'nuyu spektroskopiyu neorganicheskikh soyedineniy [An introduction to vibrational spectroscopy of inorganic compounds]. Moscow, MGU Publ., 1997. 88 p.
15. Trokhimets A.I., Mardilovich P.P., Lysenko G.N. IR spectra of the hydroxyl cover A12O3. Zhurnalprikl. Spektroskopii, 1979, vol. 30, pp. 873-877 (In Russian).
16. Trokhimets A.I., Mardilovich P.P., Lysenko T.N. Opticheskiye metody v adsorbtsii i katalize [Optical methods in adsorption and catalysis]. Irkutsk Publ., 1980. p. 153.
