О совместном действии йода и серноазотной смеси на флуорантен и флуоренон-5-карбоновую кислоту Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Известия

ТОМСКОГО ОРДЕНА ОКТЯБРЬСКОЙ РЕВОЛЮЦИИ И ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО ИНСТИТУТА им. С. М. КИРОВА

О СОВМЕСТНОМ ДЕЙСТВИИ ЙОДА И СЕРНОАЗОТНОЙ СМЕСИ НА ФЛУОРАНТЕН И ФЛУОРЕНОН-5-КАРБОНОВУЮ КИСЛОТУ

А. Н. НОВИКОВ, А. М. СЕДОВ

(Представлена научно-методическим семинаром химико-технологического факультета)

В настоящее время всемерно расширяются исследования по разработке одностадийных методов получения органических веществ. Особый интерес это направление представляет для синтеза производных ароматических углеводородов, содержащих несколько различных заместителей.

Ранее нами на некоторых объектах было показано, что йод и нитро-группу можно ввести одновременно действием на соответствующий углеводород йода и серноазотной .омеси [1].

Распространяя этот метод, мы из флуорантена и флуоренон-5-кар-бонавой кислоты получили в одну стадию не описанные в литературе З-йод-8-нитрофлуорантен и 2-йод-7-нитрофлуоренон-5-карбоновую кислоту. Строение З-йод-8-нитрофлуорантена установлено с помощью ИК-опектроскопии, а также на основании правил по электрофильному замещению в ряду флуорантена [2]. Наличие в спектре йоднитрофлуоран-тена полос поглощения 1450 см"1 и 1425 см-1 подтверждает замещение в положениях 3 и 8 молекулы флуорантена [3]. Строение 2-йод-7-нитро-флуоренон-5-1карбоновой кислоты доказано превращением ее посредством декарбоксилирования в пиридине в известный 2,7-йоднитрофлуо-ренон.

Экспериментальная часть

Синтез З-йод-8-нитрофлуорантена

10,1 (0,05М) флуорантена, 6,35 г (0,05 Г—АТ) йода и 40 мл ледяной уйоусной кислоты вносили в колбу. При 40—43° С и механическом перемешивании в колбу постепенно добавляли в течение 1 часа смесь из 5,3 мл азотной кислоты с? 1,4 и 7,9 .мл серной .кислоты й 1,83—1,84. После прибавления нитрующей смеси через 30 минут синтез заканчивается. После охлаждения реакционную массу разбавляли водой, осадок отфильтровывали, промывали водой и перекристаллизовывали из толуола. Выход З-йод-8-нитрофлуорантена 10,2 г (55%). Т. пл. 220—221° С.

Найдено %:1 34,21; N 12,33.

Вычислено %: I 34,04; N 12,51 Синтез 2-йод-7-нитрофлуоренон-5-карбоновой кислоты

В круглодонную 3-горлую колбу загружали 5,6 г (0,025 М) флуоре-нон-51карбоновой кислоты, 3,17 г (0,025 Г—АТ) тонкорастертого йода и

160 мл ледяной уксусной кислоты. При температуре il7- 120° С добавляли в течение 2,5 часа по каплям серноазотную смесь, состоящую из 30 мл азотной d 1,4 и 45 мл серной d 1,83—1,84 кислот. После прибавления серноазотной смеси перемешивание продолжали еще 0,5 часа. Затем реакционную массу разбавляли водой, выпавший осадок отфильтровывали, промывали водой и перекристаллизовывали из уксусной кислоты. Выход 2-йод-7-нитрофлуоренон-5-карбоновой кислоты 5;2 г (53%).

Т. пл. 263—264° С.

Найдено % : I 31,75; N 3,78.

Вычислено %: I 32,15; N 3,57.

Выводы

Получены в одну стадию З-йод-8-нитрофлуорантен с выходом 55% и 2-йод-7-нитрофлуо1ренон-5-карбоновая кислота с выходом 53% при действии непосредственно на флуорантен и флу-оренон-5-карбоновую кислоту йода и серноазотной смеси.

ЛИТЕРАТУРА

1. А. Н. Новиков, Т. А. Халимова. ЖВХО им. Д. И. Менделеева, VII, 698 (1962).

2. N. Campbell, N. Н. К е i г, I. Ch. Soc., 1233 (1955).

3. Р. С о г n е 1 i а, М. G i n s е р р с, F. G i п о, Т. G i n s е р р е. Gazz. Chim. ital., 97, 1701 (1967).