CC BY
58
НОВЫЙ ПОДХОД К УПРАВЛЕНИЮ СВОЙСТВАМИ ТАМПОНАЖНЫХ РАСТВОРОВ
Ю.М. Богданова
Вопросу повышения качества строительства нефтегазодобывающих скважин посвящено значительное количество исследований Ю.М. Бутта, А.И. Булатова, В.С. Бакшутова, В.С. Данюшевского, М.Р. Мавлютова, Н.Х. Каримова и многих других [1, 2]. Большой интерес к проблеме обеспечения надежной герметизации за- и межколонного пространства скважин обусловлен значительным количеством эксплуатационных объектов с нарушением герметичности крепи.
Одной из сложных проблем, способствующих негерметич-ности крепи, является наличие усадочных деформаций цементного теста-камня, приводящих к формированию зазоров между цементным камнем и породой и цементным камнем и колонной труб. Неудовлетворительное состояние заколонного пространства в газовых скважинах приводит к возникновению меж-колонного давления (МКД) и нарушению условий эксплуатации действующего скважинного фонда. Нарушению герметичности крепи способствует применение минерализованных тампонаж-ных растворов. Получившие широкое распространение благодаря значительному росту прочности в ранние сроки затвердевания они, тем не менее, не способны затвердевать в непроницаемый цементный камень [3, 4].
Соли-электролиты придают воде в цементном тесте-камне свойства ионно-молекулярного вещества. Разрушая гидратные связи в цементе, соли в составе тампонажных растворов приведут к формированию непрочной структуры, характеризующейся высокой пластичностью связей. Следовательно, соли в составе тампо-
нажных растворов будут усиливать деформацию и усадку цементного камня, а в ряде случаев - снижать его прочность.
Таким образом, выбирая добавки для приготовления тампонажного раствора, необходимо в первую очередь руководствоваться особенностями процессов, происходящих при твердении цемента.
По мнению авторов, гидратация цемента происходит следующим образом [5]: минеральные вяжущие вещества (силикаты, алюминаты и алюмоферриты), входящие в состав цемента, в воде распадаются с образованием новых веществ. В результате прохождения этих процессов в воде под действием составляющих цемента изменяется состояние ее водородных связей. Продукты гидролиза (гидрат глинозема и гидрат кремнезема) накапливаются в растворе, образующиеся между ними водородные связи приводят к полимеризации и появлению новообразований, которые уже не растворимы в воде. Гидратные новообразования существуют в растворе одновременно и, переплетаясь между собой, образуют соединения включения.
Общие закономерности образования подобных соединений таковы [6]:
• форма молекулярных агрегатов одного из компонентов должна обеспечивать наличие полого внутреннего пространства таких размеров, чтобы в нем поместились молекулы второго компонента;
• форма этой внутренней полости должна препятствовать выделению включенных молекул;
• молекулы в момент заполнения полостей должны быть ориентированы строго определенным образом.
В структуре цементного раствора матрицей являются полимерные гидраты глинозема (А1203 яН20) и кремнезема ^Ю2яН20), а наполнителем - гидрат извести Са(ОН)2. Вхождение извести в структуру полимерных гидратов кремнезема и глинозема способствует компенсации дисперсионных сил в их структуре и гибридизации атомов кислорода в структуре полимерного гидрата кремния (алюминия). Это приводит к гидратной полимеризации в цементном тесте, его схватыванию, формированию камня.
Основываясь на данном представлении о гидратации цемента, рассмотрим способы управления свойствами тампонажного раствора и твердеющего цементного камня.
Тампонажные растворы представляют собой дисперсную систему, т.е. суспензию цемента в воде. Говоря о регулировании их свойств путем ввода различных добавок, следует понимать, что в первую очередь мы управляем состоянием связей воды в составе тампонажных растворов. Именно поэтому свойства воды будут определять поведение тампонажных растворов в различных условиях.
Исследованию воды и ее свойств посвящено множество научных работ, однако жидкая вода изучена недостаточно. Уникальные свойства воды обусловлены в первую очередь строением ее молекул и действием сил, их объединяющих. Единого представления о структурной модели жидкой воды не существует до сих пор, но все же ученые сходятся во мнении, что вода представляет собой двухструктурную систему. Согласно одной из моделей (кластерной) в жидкой воде наряду с мономерами молекул имеются ассо-циаты или кластеры, объединенные водородными связями в ажурную сетку и плавающие в «море молекул», в таких связях не участвующих. По другим представлениям воду рассматривают как непрерывную сетку (каркас), объединенную водородными связями, которая содержит пустоты; в них размещаются молекулы, не образующие связей с молекулами каркаса. Такая модель называется клатратной.
Существование в жидкой воде весьма устойчивых ассоциатов (называемых полимерами) подтверждают исследования, проведенные методом рентгеноструктурного анализа. Доктору T. Хэд-Гордону удалось показать методом рентгеноструктурного анализа с помощью сверхмощного рентгеновского источника Advanced Light Source (ALS), что молекулы воды за счет водородных связей способны образовывать сложные структуры. Поскольку водородная связь очень слабая, то эти структуры легко разрушаются, а возникающие при этом дисперсионные силы вырывают частицы из водной сетки и превращают их в «молекулы-наполнители». В жидкой воде наблюдается непрерывный переход одной части воды в другую, что обусловливает ее исключительную изменчивость, подвижность и текучесть.
У жидкой воды соблюдается единство действия межмолеку-лярных сил: дисперсионных, электростатических и химических.
Вводя химические добавки, можно усиливать или уменьшать их действие. Например, при растворении в воде минеральной соли будут реализовываться электростатические силы, поскольку вода будет обладать свойством ионно-молекулярного вещества. Ввод соли приведет к разрушению исходной полимерной структуры воды и увеличит ее термодинамическую активность.
Реализацию в воде дисперсионных связей можно осуществить при растворении в воде неполярных веществ, например жидких углеводородов. Подобное размещение в пустотах водной сетки молекул неполярных соединений позволило бы упрочнить водную структуру и получить совершенно новое соединение. В полостях воды молекулы других веществ могут быть размещены при определенных условиях. Самые известные природные соединения включения, образованные путем заполнения водных сеток молекулами газа, являются газовыми гидратами.
Химические связи в воде проявляются при растворении полярных углеводородов (спиртов). Присутствие в подобных соединениях гидрофильных групп, с одной стороны, способствует разрушению исходной структуры воды, а с другой - появлению новой упорядоченной, образованной водородными связями. Углеводородная часть подобных соединений при наличии кинетических условий способна быть заполнителем структуры воды, что также позволит упрочнить водную сетку.
Таким образом, регулируя свойства воды в составе тампонажного раствора, можно получить желаемые характеристики системы «цементный раствор - камень».
На практике вышеизложенные положения можно реализовать, управляя физико-механическими свойствами связей цементного камня. Это становится возможным при использовании в составе жидкости затворения соединений, способных достраивать водную структуру. К ним относятся полярные углеводороды: растворяясь, они способствуют снижению диэлектрической проницаемости и упрочнению водородных связей в воде. Углеводороды способны встраиваться в структуру воды, принадлежащей гидратам кремнезема и глинозема. Для этого необходимо подобрать такой наполнитель, чтобы размер его молекул не превышал размеры полостей водной структуры. Поэтому следует выбирать наполнитель
с малой молекулярной массой. Вхождение молекул углеводородов усилит гидратную полимеризацию, а реализуемые при этом дисперсионные силы между гидрофобными полостями воды и наполнителем упрочнят получаемую структуру. Такой тампонажный раствор будет затвердевать в прочный непроницаемый камень.
На основании реализации положения о возможности упрочнения структуры гидратной воды цемента путем формирования ги-дратных соединений включения становится возможным получение высокоэффективных тампонажных растворов с добавками неэлектролитов.
Список литературы
1. Бутт Ю.М. Химическая технология вяжущих материалов / Ю.М. Бутт, М.М. Сычев, В.В. Тимашев. - М.: Высшая школа, 1980.
2. Булатов А.И. Тампонажные материалы / А.И. Булатов, В.С. Данюшевский. - М.: Недра, 1987.
3. БакшутовВ.С. Минерализованные тампонажные растворы / В.С. Бакшутов. - М.: Недра, 1986.
4. Данюшевский В.С. Проектирование оптимальных составов тампонажных цементов / В.С. Данюшевский. - М.: Недра, 1978.
5. Шарафутдинова 3.3. Буровые и тампонажные растворы: справ. руководство / 3.3. Шарафутдинов, Ф.А. Чегодаев, Р.З. Шарафутдинова. - СПб.: НПО «Профессионал».
6. Хаган М. Клатратные соединения включения / М. Хаган. -М.: Мир, 1980.
