Новый метод определения трехвалентного хрома в электролите гальванической ванны кислого хромирования Текст научной статьи по специальности «Фундаментальная медицина»

ИЗВЕСТИЯ

ТОМСКОГО ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО

ИНСТИТУТА имени С. М. КИРОВА

1965

Том 128

|И. П. ОНУФРИЕНОК,| А. Г. БОРОДУЛИНА, Н. И. ГАВРЮШЕВА

НОВЫЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТРЕХВАЛЕНТНОГО ХРОМА

В ЭЛЕКТРОЛИТЕ ГАЛЬВАНИЧЕСКОЙ ВАННЫ КИСЛОГО

ХРОМИРОВАНИЯ

(Представлена научным семинаром химико-технологического факультета)

Определение трехвалентного хрома в электролите ванны кислого хромирования производится по следующей прописи. Отбирают 1 мл электролита (с разбавлением) в коническую колбу на 500 мл, разбавляют водой до 200 мл, добавляют 5 мл Н2504 (уд. в. 1,84), 5 капель 1-процентного раствора МпБО^ 10 мл 0,25-процентного раствора /\gNO3, 20 мл 10-процентного раствора (ЫШ^гОз и нагревают до кипения и сверх того еще 5 минут. Далее, добавляют 5 мл 5-процентного раствора ЫаС1 и кипятят до исчезновения розовой окраски и свертывания осадка А§С1, охлаждают, вводят 20 мл смеси Цим;мерман-Реин-гардта, титруют 0,1 н. раствором соли Мора до зеленой окраски. Избыток соли Мора оттитровывают 0,1 и. раствором КМпО* [1]-

Во второй пробе определяют С г6 + и пс разности находят Сг3+ .

Определяя Сг3^этим методом, мы заметили ряд недостатков, так, например, не всегда достаточно бывает прибавленной порции раствора надсернокислого аммония, чтобы окислить весь трехвалентный хром, приходится вводить этот раствор дополнительно, далее трудно установить, когда исчезает совершенно малиновая окраска МпО^ ~ на фоне большого количества шестивалентного хрома. Это побудило нас заняться разработкой более простого и надежного метода определения Сг3 ~ что вполне удалось. Ниже приводим пропись предлагаемого нами метода определения хрома в кислом хромовом электролите.

Ход анализа. Отбирают 1 мл электролита (с разбавлением) в коническую колбу на 500 мл, прибавляют около 200 мл воды, 5 мл Н2504 (уд. в. 1,84), после чего раствор нагревают и во время нагревания прибавляют по каплям 1 н. раствор КМпО* до устойчивого розового окрашивания, кипятят 3 ¡минуты. Охлаждают до 50—70° и при помешивании добавляют по каплям 1 н. раствор КаМ02 или К1М02 до исчезновения розовой окраски и сверх этого еще 2—3 капли. Колбу с раствором снова нагревают до ¡кипения, кипятят 5 минут для разрушения избытка 1\гаГ\Ю2, после этого охлаждают, прибавляют 5 мл НгЭОл (уд. в. 1,84), охлаждают до комнатной температуры, добавляют 0,25 мл, 2,5-процентного раствора А§Г\Ю3 и титруют 0,25 и. раствором Н202 до чисто зеленой окраски. Избыток Н202 оттитровывают ОД н. раствором КМпОл до сиреневой окраски.

Вычисляют общий хром в виде Сг03 по формуле

г» ^ ^ ^ / (ЯН,—он2)-33,3 В1 - общии хром в виде Сг03 г/л =-1-,

Ь

где а и Н! — количество мл и нормальность раствора НоО?, пошедиге-го на титрование,

8 и н2—количество мл и нормальность раствора КМпОь пошедшего на титрование;

Ъ—количество мл электролита, взятого для анализа; 33,3—миллиграмм-эквивалент Сг03.

Во второй пробе этого же электролита определяют шестивалентныи хром следующим образом. Отбирают 1 мл электролита (с разбавлением) в коническую колбу на 500 мл, вводят в ¡колбу около 200 мл воды, 10 мл H2S04 (уд. в. 1,84), 0,25 мл 2,5-процентного раствора AgNOs к титруют из бюретки 0,25 н. раствором Н202 до чисто зеленой окраски. Избыток Н202 оттитровывают 0,1 н. раствором КМпО^ до сиреневой окраски. Вычисляют Сг03 по формуле

^-содержание СгО-5 — —---—-,

b

где а2 и — количество мл и нормальность раствора, пошедшего на титрование;

о2 и н2—количество мл и нормальность раствора КМпОь пошедшего на титрование;

Ь — количество мл электролита, взятое для анализа; 33,3—миллиграмм-эквивалент Сг03. Наконец, рассчитывают содержание Сг'";~ по формуле Сг3+г>= (В, - В)-0,52,

где Ву—содержание общего хрома в виде Сг03 в г лч Я—содержание Сг03 в г а, 0,52—коэффициент для пересчета CrO;j в С г" . Для сравнения этих двух методов был приготовлен электролит, содержащий общего хрома 250 г -.л в пересчете на CrO;í. Из этого количества 241 г л было Сг03 и 4,68 г л Сг3+. Результаты, полученные этими двумя методами, помещены в табл. 1 и 2.

Таблица 1

Расход 2,5-процеит-ного р-ра Ag NO;, ъ мл Расход 0,0965 н. раствора сояи Мора п мл Расход 0,1 н. раствора КМпО, В МЛ Найдено

Ви В, Взято Сг3 + , ? ¡ л Найдено Сг3 = , г;л Относительная ошибка в процентах

— 75,50 0,90 __ 239,62 ___ ____

76,40 1,70 — 239,76 ___

— 76,40 1,70 — 239,76 — — —

1,0 79, СО 0,90 250,83 — 4,68 5,83 : 24,5'/

1 ,0 78,80 1,0 249,88 — 4,68 5,26 -■-12,39

1,0 80,00 2,Ю 249,0S — 4,68 4,84 :- 3,3-1

В табл. 1 помещены результаты определения Сг^ по 1 методу, а в табл. 2—по предлагаемому нами методу. При сравнении данных '/¡их таблиц видно, что предлагаемый метод дает более сходнмые и (ю-

Таблица 2

Расход 2,5-процент-ного раство ра AgNOз в мл Расход 0,2465 н. раствора НзОо в мл Расход 0,1 н. раствора КМпО* в мл Найдено Относительная ошибка в процентах

В„ в, Взято Сг;!+, г/л Найдено Сг3'1", г/л

0,25 29,60 0,60 _ 240,75 — _ _

0,25 29,50 0,40 — 240,42 — — —

0,25 30,40 1,30 — 210,15 — — —

0,25 32,10 3,05 250,05 — 4,68 4,83 -:-3,20

0,25 30,60 0,45 249,75 — 4,68 4,85 ч-3,53

0,25 31,30 2,08 250,01 — 4,68 4,61 -1,49

лее точные результаты. Кроме того, предлагаемый нами метод более простой и более дешевый, так как не требуется применять персульфат аммония и смесь Циммерман-Рейнгардта. Серебро собирается в виде отходов для регенерации, путем осаждения из оттитрованных растворов хлористым натрием или соляной кислотой.

Выводы

1. Разработан новый метод определения трехвалентного хрома в электролитах гальванической ванны кислого хромирования, который более точен и экономичен, чем существующие методы.

2. Показано, что при замене соли Мора перекисью водорода, при определении Сг6 + и Сг3+, результаты -получаются более точными и возрастает сходимость, а также отпадает необходимость в применении смеси Циммерман-Рейнгардта, последнее намного удешевляет анализ.

ЛИТЕРАТУРА

I. Е. Г. Кругл о в а, П. М. Вячеславов. Контроль гальванических ванн н покрытий. Машгиз, М., Л., стр. 46—47, 1961.