CC BY
64
УДК 547.315.2;547.467.2;541.128/.128.5
НОВЫЙ КАТАЛИТИЧЕСКИЙ СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ 2-ВИНИЛЦИКЛОПРОПАНКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
© В. Ф. Гареев1, Т.А.Янгиров2, А. Д. Бакеева2, Р. М. Султанова1*,
Р. З. Биглова2, В. А. Докичев1, Ю. В. Томилов1
1 Институт органической химии Уфимского научного центра РАН Россия, Республика Башкортостан, 450054 Уфа, пр. Октября, 7I.
2Башкирский государственный университет Россия, Республика Башкортостан, 450074 г. Уфа, ул. Заки Валиди, 32.
Тел./факс: + 7 (347) 272 32 29.
E-mail: dokichev@anrb.ru
Предложен новый каталитический способ получения эфиров циклопропанкарбоновых кислот путем взаимодействия метилдиазоацетата с непредельными соединениями в присутствии гомогенного катализатора Си(ОАс)2-2,4-лутидин^пСІ2. Изучено влияние условий проведения реакции, природы кислот и оснований Льюиса на выход и соотношение образующихся продуктов.
Ключевые слова: олефины, метилдиазоацетат, кислоты и основания Льюиса, металлокомплексный катализ, циклопропанирование.
Каталитическое разложение диазосоединений широко используется в тонком органическом синтезе для получения биологически активных веществ циклопропанового ряда. Например, в основе методов синтеза пиретроидов [1], циластатина и диктиотерпенов А и Б [2] лежит каталитическое разложение алкилдиазоацетатов в присутствии диенов. В качестве катализаторов обычно применяют соединения Си, Со, Яи, Рё и ЯЬ [1, 3-11]. Реакции, как правило, проводятся в органических растворителях или избытке олефина. В последнее время в литературе появились примеры реакции циклопропанирования олефинов метилдиазоацета-том, протекающих в среде ионных жидкостей, таких как [отт]+[ВГ4]- [12, 13].
Недавно нами разработана новая каталитическая система Си(ОЛс)2-2,4-Ьи1:^пС12 циклопропанирования непредельных соединений метилдиазо-ацетатом при мольном соотношении реагентов равном 50 : 50 : 1, позволяющая получать производные циклопропанкарбоновой кислоты с высокими выходами [14].
В настоящей работе исследовано влияние кислот и оснований Льюиса (Л1С13, КВГ4, ZnC12, Ру,
2,4-Ьи и др.) на циклопропанирование метилдиазо-ацетатом ряда 1,3-диенов: бута-1,3-диена (1а), изопрена (1Ь), транс-(1с) и цис-(Ы) пипериленов, 2,5-диметилгекса-2,4-диена (1е), транс-транс-1,4-дифенилбута-1,3-диена (11), 1,1-дихлор-4-метилпента-
1,3-диена (1§) в присутствии медных катализаторов.
Сравнительное исследование природы катализаторов карбеноидного разложения метилдиазоацетата при использовании 2,5-диметилгекса-2,4-диена 1е в 1,2-дихлорэтане при 75 °С и мольном соотношении
диен : К2СЫСО2Ые : катализатор = 100 : 100 : 1 показало высокую эффективность соединений ЯЬ2(СГ3СО2)4, ЯЬ2(ОЛс)4, Си(ОЛс)2, [СиОТ^-С^, Си(ОТ1)2, Рё(ОЛс)2 в этих процессах. Из изученных катализаторов наиболее высокую каталитическую активность проявил Си(ОЛс)2, в присутствии которого при получении смеси транс-цис-изомеров метиловых эфиров хризантемовой кислоты 2е выход составил 67% при соотношении последних 63:37.
Установлено, что взаимодействие
2,5-диметилгекса-2,4-диена 1е с метилдиазоацета-том в присутствии каталитической системы Си(ОЛс)2-2,4-Ьи1:^пС12 приводит селективно только к продуктам моноциклопропанирования 2е. Необходимо отметить, что образования продуктов исчерпывающего циклопропанирования 3е не происходит при использовании 2-х кратного избытка метилдиазоацетата. При взаимодействии метилдиазоацетата с метиловым эфиром хризантемовой кислоты 2е бисциклопропан 3е в реакционной смеси не был обнаружен.
Снижение температуры проведения процесса с 75 до 40 °С приводит к уменьшению выхода эфира 2е от 72 до 60 %, при этом соотношение транс :цис изомеров остается практически неизменным (^ 1.9).
Изучено влияние пиридиниевых оснований и кислот Льюиса на направление реакции циклопропанирования диена 1е метилдиазоацетатом в присутствии Си(ОЛс)2. Использование в качестве кислот Льюиса Л1С13, КВГ4 и оснований Льюиса - производных пиридина, имеющих заместители в ароматическом кольце в 3, 5 и 6 положениях, приводит к снижению общего выхода образующихся эфиров 2е и соотношения транс:цис изомеров (табл. 1).
MeO2C
CHCO2Me
2e
3e
+
* автор, ответственный за переписку
188К 1998-4812 Вестник Башкирского университета. 2008. Т. 13. №4
887
Таблица 1
Влияние оснований и кислот Льюиса на выход и соотношение транс- цис- изомеров 2е (40 °С, СЫ2С12, 3ч, 1е : К2СЫСО2Ме : кат. = 50 : 50 : 1)
Катализатор
Выход 2е, %
Соотношение изомеров ______транс- / цис-____
Си(ОДс)2-2,4-Ьи1 - ZnC12 60 1.9
Си(ОЛс)2 -2,4-Ьи - Л1С13 33 1.5
Си(ОЛс)2 -2,4-Ьи - КВБ4 25 2.0
Си(ОЛс)2 -2,6-Ьи - ZnC12 42 1.8
Си(ОЛс)2 -ВиРу1 - ZnC12 25 1.5
Си(ОЛс)2 - ВиРу1 - -
Си(ОЛс)2 - ВиРуВБ4 - ZnC12 54 1.6
Си(ОЛс)2 - ВиРуВБ4 - -
Си(ОЛс)2 - Ос!РуС1 - ZnC12 57 1.6
Си(ОЛс)2 - Ос!РуС1 - -
Си(ОЛс)2 -2-пиколин - ZnC12 52 1.6
Си(ОЛс)2 -2-цианопиридин - ZnC12 25 1.8
Си(ОЛс)2 -2,6-диаминопиридин - ZnC12 - -
Си(ОЛс)2 -3-аминопиридин - ZnC12 38 1.5
Си(ОЛс)2 -4-аминопиридин - ZnC12 36 1.2
Си(ОЛс)2 -3,5-дибром-2-аминопиридин - ZnC12 30 1.2
Си(ОЛс)2 -Ру - ZnC12 54 1.9
Изучение влияния природы С=С-связи на направление реакции показало, что сопряженные диены 1а-§ при действии метилдиазоацетата в присутствии Си(ОЛс)2-2,4-Ьи1:^пС12 дают соответствующие метиловые эфиры винилциклопропановых кислот 2а-§ с выходами 48-60% и циклопропанирование протекает по замещенной связи С=С (табл. 2). Необходимо отметить, что в присутствии Си(ОЛс)2 в аналогичных условиях диены 1а-е с метилдиазоацетатом не реагируют, а в случае диенов 11,§ выход соответствующих эфиров 21,§ составляет 38 и 24 % соответственно.
Для сравнения каталитической активности соединений меди(1) и меди(11) в реакции циклопропанирования диена 1е метилдиазоацетатом в присутствии 2,4-Ьи1:^пС12 были испытаны Си(ОТ1)2, Си8О4, Си(асас)2, [СиОТ%С6Ы6 и СиС1. Из соеди-
нений меди(11) лишь Си(ОЛс)2 проявил высокую каталитическую активность (табл. 3).
Таблица 2
Выходы продуктов каталитического циклопропанирования метилдиазоацетатом сопряженных диенов 2а - § в присутствии Си(ОЛс)2-2,4-Ьи^пС12
соединение Выход 2а - §,% Соотношение транс / цис изомеров
1а 49 1.3
1Ь 52 1.3
1с 50 1.3
ы 50 1.3
1е 60 1.9
11 57 1.5
1§ 48 1.5
К
Я
К
К
+ К2СЫСО2Ме
1а-§
са!
СЫ2С12
&ап£-2а-§
Ы8-2а-§
МеО2С
СЫСО2Ме
а: К1=К2=Я3= Ы, Я4= СЫ=СЫ2; Ь: Я1=Я2= Ы, Я3= Ме Я4= СЫ=СЫ2; с: К1=Я3=Ы, Я2= Ме, Я4= СЫ=СЫ2; а: Я1= Ме, Я2=Я3= Ы, Я4= СЫ=СЫ2; е: Я1=Я2= Ме; К= Ы, Я4= СЫ=СМе2; 1 Я1=Я3= Ы, Я2= РЬ, Я4= СЫ=СЫРЬ; Я1=Я2= Ме; Я3= Ы, Я4= СЫ=СС12.
3
Таблица 3
Влияние каталитических систем на основе [Си+], [Си2+]-2,4-Ьи^пС12 на выход и соотношение изомеров эфиров 2e.
Катализатор Выход 2e, % Соотношение транс / цис-изомеров
Cu(OAc)2-2,4-Lut-ZnCl2 72 2.0
O^OTf^^^-Lut-ZnCb 65 1.6
CuSO4-2,4-Lut-ZnCl2 15 1.3
Cu(acac)2-2,4-Lut-ZnCl2 53 1.6
[CuOTf]2-C6H6-2,4-Lut-ZnCl2 89 1.9
CuCl-2,4-Lut-ZnCl2 69 1.8
Полученные результаты согласуются с механизмом циклопропанирования диазосоединениями в присутствии медных катализаторов [1]. В соответствии с этим механизмом снижение нуклеофильности аниона в используемом медном катализаторе, например, переход от Cl- к CF3SO32- повышает склонность иона меди к избирательному комплексообра-зованию с кратными связями олефинов, и, следовательно, степень их циклопропанирования.
Каталитическая система Cu(OAc)2-2,4-Lut-ZnCl2 легко регенерируется. После удаления органической фазы к остатку добавляли свежие порции диена 1е и метилдиазоацетата и процесс проводили вновь. Система сохраняла активность по меньшей мере в восьми реакционных циклах. При использовании каталитической системы, нанесенной на окись алюминия (нейтральная по Брокману), силикагель (Lancaster, 70-230), монтмориллонит куганакского месторождения (Al2O3-SiO2-xH2O) и природный черный шунгит (микст алюмо -силикатов), в реакции циклопропанирования
2,5-диметилгекса-2,4-диена метилдиазоацетатом наблюдается образование смеси метиловых эфиров транс- и цис-хризантемовой кислоты 2е с выходом 54-98%. Следует отметить, что используемые Al2O3, SiO2, монтмориллонит и шунгит в отсутствии каталитической системы Cu(OAc)2-2,4-Lut-ZnCl2 не катализируют реакцию диена 1е с метилдиазоацетатом (табл. 4).
Таким образом, предложен новый способ получения эфиров циклопропанкарбоновых кислот взаимодействием метилдиазоацетата с непредельными соединениями в присутствии солей меди, кислот и оснований Льюиса.
Найденный нами способ получения производных циклопропана является новым примером реакций циклопропанирования олефинов метилдиазоаце-татом в присутствии Cu-содержащих катализаторов [12, 13], протекающих в среде ионных жидкостей
[отіт]+[БГ4]", где наличие гетероароматического катиона играет определяющую роль при образовании координационного комплекса карбена и оле-фина с каталитически активным центром.
Установлено, что каталитическая система Си(ОАс)2-2,4-Ьи1^пС12 проявляет высокую активность при восьмикратном использовании во взаимодействии 2,5-диметилгекса-2,4-диена с метил-диазоацетатом.
Экспериментальная часть
Спектры ЯМР 'И и 13С регистрировали на спектрометре « Бгикег АМ-300» (300.13 и 75.47 МГц соответственно) в СБС13. ГЖХ-анализ проводили на хроматографах «СЬгот - 5» с пламенно-
ионизационным детектором (колонка 1200x5 мм с 5% 8Е-30 на Іпегіоп №АШ БМС8 (0.125-0.160 мм)), газ-носитель - гелий, ТСХ-анализ осуществляли на хроматографических пластинках 8і1иМ фирмы «Мегск», препаративное разделение - с помощью колоночной хроматографии на силикагеле 60 (0.040-0.063 мм), элюент - петролейный эфир : АсОЕ1 с увеличивающейся полярностью 5-100%. В работе использовали 2,5-диметилгекса-2,4-диен 1е, транс-транс-1,4-дифенилбута-1,3-диен И, 2,6-лутидин,
2-цианопиридин, 2-пиколин 2,6-диаминопиридин,
3-аминопиридин, 4-аминопиридин, 3,5-дибром-2-
аминопиридин и катализаторы [СиОТ£]2С6И6, Си(ОТ1)2, («АИгісЬ»); Си(ОАс)2 - фирмы “Вектон”. Олефины (изопрен 1Ь, транс- и цис-пиперилены 1сД 1,1-дихлор-4-метилпента-1,3-диен 1§,) перегоняли в токе аргона и хранили над гидрохиноном. Применяемые в работе катализаторы КЬ2(ОАс)4, Рё(ОАс)2, КЬ2(СГ3СО2)4 получали по известной методике [15]; растворители (Е12О, СИ2С12, С6И14, петролейный эфир, С1СИ2СИ2С1, АсОЕ1) и 2,4-Ьи очищали по стандартным методикам [16, 17] БиРуІ, БиРуБГ4, ОсРуС1 синтезированы по известным методикам [12, 16].
Взаимодействие 2,5-диметилгекса-2,4-диена (1е) с метилдиазоацетатом в присутствии катализаторов (общая методика). При перемешивании при 75°С к смеси 0.2 г (1.82 ммоль) 2,5-диметилгекса-2,4-диена 1е и 0.018 ммоль катализатора в 5 мл С1СИ2СИ2С1 медленно добавили 0.182 г (1.82 ммоль) метилдиазоацетата в 3 мл С1СИ2СИ2С1. По истечении 3 ч реакционную массу пропустили через тонкий слой А12О3, растворитель удалили при пониженном давлении.
Выход метилового эфира хризантемовой кислоты 2е определяли методом ГЖХ с использованием внутреннего стандарта тетрадекана.
Таблица 4
Влияние каталитической системы Си(ОЛс)2-2,4-Ьи^пС12, нанесенной на неорганический носитель, на выход продукта 2е
Количество опытов Выход 2е, %, (соотношение транс- / цис-изомеров)
AI2O3 SiO2 монтмориллонит шунгит
1 54 (1.8) 62 (1.9) 67 (1.7) 72 (1.9)
2 67 (1.7) 98 (2.1) 74 (1.6) 86 (2.1)
Взаимодействие 2,5-диметил-2,4-гексадиена (1е) с метилдиазоацетатом в присутствии трехкомпонентной каталитической системы (Си(ОАс)2-2,4-Ьи^пС12). К смеси 4.36 мг (0.032 ммоль) ZnC12 и 16.08 мг (0.15 ммоль) 2,4-Ьи прибавили 33.12 мг (0.182 ммоль) Си(ОЛс)2 2.0 г (18.2 ммоль) диена в 5 мл С1СЫ2СЫ2С1. При интенсивном перемешивании раствор нагрели до 75 °С. Затем к раствору медленно добавили 1.82 г (18.2 ммоль) метилдиазоацетата в 7 мл С1СЫ2СЫ2С1 до прекращения газовыделения. По истечении 3 ч растворитель удалили при пониженном давлении, к остатку добавили петролейный эфир (т.кип. 40-70 °С) и отделили каталитическую систему в виде масла темно-коричневого цвета. Раствор в петролейном эфире упарили при пониженном давлении и остаток анализировали с помощью ГЖХ и ЯМР 1Н спектроскопии.
Метиловый эфир хризантемовой кислоты (2е) Выход 67%, выделен колоночной хроматографией, (К = 0.87; элюент - петролейный эфир : ЛсОЕ! = 7 : 3)
Транс-изомер (2е). Спектр ЯМР 1Н (СБС13, 5, м.д., 3/Гц): 1.13, 1.26 (оба э, по 3Н, 2 Ме); 1.39 (ё, 1Н, 3^транс- = 5.4); 1.70, 1.71 (оба э, по 3Ы, 2СЫ3), 2.05 (ёё, 1Ы, 33транс- = 5.4, ъ3транс- = 8.7); 3.66 (э, 3Ы, ОСЫ3); 4.89 (ё, 1Ы, 33 = 7.9). Спектр ЯМР 13С (5, м. д.): 18.4 (СЫ); 20.4 (СЫ3); 22.1 (СЫ3); 25.5 (СЫ); 28.5 (С); 32.7 (СЫ3); 34.7 (СЫ3); 51.4 (ОСЫ3); 121.1 (СЫ); 135.5 (С); 172.9 (СО2).
Цис-изомер (2е). Спектр ЯМР 1Н (СБС13, 5, м.д., 3/Гц): 1.20, 1.24 (оба э, по 3Ы, 2СЫ3); 1.62 (ё, 1Ы, Ъ3щс- = 8.7); 1.69, 1.75 (оба э, по 3Ы, 2СЫ3); 1.88 (т, 1Ы, ъ3цис_ = 8.7); 3.63 (э, 3Ы, ОСЫ3); 5.38 (ё, 1Ы, 33 = 8.7). Спектр ЯМР 13С (5, м.д.): 14.7 (СЫ3); 18.3 (СЫ);
25.9 (СЫ); 26.3 (С); 28.8 (СЫ3); 31.0 (СЫ3); 32.2 (СЫ3);
50.9 (ОСЫ3); 118.2 (СЫ); 154.7 (С); 171.6 (СО2).
Циклопропанирование 2,5-диметилгекса-
2,4-диена (1е) метилдиазоацетатом в присутствии Си(ОАс)2, пиридиниевых оснований и кислот Льюиса (общая методика).
К перемешиваемому раствору 0.032 ммоль кислоты Льюиса и 0.15 ммоль основания Льюиса, 0.182 ммоль Си(ОЛс)2 прибавили 18.2 ммоль диена 1е в 5 мл СЫ2С12 и при 40 °С медленно прикапали 18.2 ммоль метилдиазоацетата в 7 мл СЫ2С12 до полного прекращения выделения газа. По истечении 3 ч растворитель удалили при пониженном давлении, к остатку добавили петролейный эфир (т. кип. 40-70 °С) и отделили каталитическую систему в виде масла темно-коричневого цвета. Раствор в петролейном эфире упарили при пониженном давлении и остаток анализировали с помощью ГЖХ и ЯМР 1Н спектроскопии.
Взаимодействие 1,3-диенов с метилдиазо-ацетатом в присутствии трехкомпонентной каталитической системы (Си(ОАс)2-2,4-Ьи1^пС12) (общая методика). К перемешиваемому раствору 0.15 ммоль 2,4-Ьи!, 0.032 ммоль ZnC12 и 0.182
ммоль Си(ОАс)2 прибавили 18.2 ммоль диена в 5 мл СИ2С12 и при 40 °С (в случае 1Ь реакцию проводили при 30 °С) медленно добавили 18.2 ммоль метилдиазоацетата в 7 мл СИ2С12 до прекращения газовыделения. По истечении 3 ч растворитель удалили при пониженном давлении, к остатку добавили петролейный эфир (т.кип. 40-70 °С) и отделили каталитическую систему в виде масла темнокоричневого цвета. Раствор в петролейном эфире упарили при пониженном давлении и остаток анализировали с помощью ГЖХ и ЯМР 1Н спектроскопии.
Метиловый эфир 2-винил-2-метилцикло-пропан-1-карбоновоновой кислоты (2Ь) Выход 52%, выделен колоночной хроматографией (Л(=0.79; элюент - петролейный эфир : АсОЕ1 = 7 : 3) Транс-изомер (2Ь). Спектр ЯМР 1Н (СБС13, 5, м.д., 3/Гц): 0.4-0.6 (м, 2И, СИ2); 1.29 (э, 3И, СИ3); 1.8 (м, 1И, СИ); 3.66 (з, 3И, ОСИ3); 5.14 (ё, 2И, СИ2, 23 = 1.36, 33 = 17.4); 5.9 (ёё, 1И, СИ, 33 = 10.7, 33 = 17.4). Цис-изомер (2Ь). Спектр ЯМР 1Н (СБС13, 5, м.д., 3/Гц): 0.4-0.6 (м, 2И, СИ2); 1.32 (э, 3И, СИ3); 1.8 (м, 1И, СИ); 3.71 (э, 3И, ОСИ3); 5.0 (ё, 2И, СИ2, 23 = 0.9, 33 = 17.2); 5.4 (ёё, 1И, СИ, 33 = 10.5, 33 = 17.2).
Метиловый эфир перметриновой кислоты (2§) Выход 48%, выделен колоночной хроматографией (К.у = 0.76; элюент - петролейный эфир : АсОЕ1 = 7 : 3)
Транс-изомер (2§). Спектр ЯМР 1Н (СБС13, 5, м.д., 3/Гц): 1.19, 1.28 (оба э, по 3И, 2СИ3); 1.61 (ё, 1Н,
3транс- 5.2); 2-22 (dd, 1И, 3транс- 5.2, 3транс-
8.4); 3.7 (э, ОСИ3); 5.61 (ё, 1И, 33 = 8.4). Спектр ЯМР 13С (5, м.д.): 20.0 (СИ3); 22.5 (СИ3); 28.8 (С); 32.8 (СИ); 34.6 (СИ); 57.7 (ОСИ3); 121.9 (С); 126.9 (СИ); 171.5 (СО2).
Цис-изомер (2§). Спектр ЯМР 1Н (СБС13, 5, м.д., 3/Гц): 1.24, 1.25 (оба э, по 3И, 2СИ3); 1.83 (ё, 1И, 33цис- = 8.5); 2.0 (т, 1И, %ж_ = 8.5); 3.66 (э, 3И, ОСИ3); 6.3 (ё, 1И, 33 = 8.5). Спектр ЯМР 13С (5, м.д.): 14.9 (СИ3); 18.9 (СИ3); 28.8 (С); 31.1 (СИ); 32.5 (СИ); 51.5 (ОСИ3); 120.6 (С); 125.5 (СИ); 171.5 (СО2).
Взаимодействие бута-1,3-диена (2а) с метилдиазоацетатом в присутствии трехкомпонентной каталитической системы (Си(ОАс)2-2,4-Ьи1^пС12). К смеси 4.29 мг (0.031 ммоль) ZnC12 и 16.48 мг (0.15 ммоль) 2,4-Ьи прибавили 33.67 мг (0.185 ммоль) Си(ОАс)2 в 3 мл СИ2С12. Раствор охладили до -7 °С при интенсивном перемешивании, затем добавили раствор 1.0 г (18.5 ммоль) бута-1,3-диена в СИ2С12. Затем медленно прикапывали охлажденный раствор 1.85 г (18.5 ммоль) метилдиазо-ацетата в 7 мл СИ2С12. По истечении 3 ч растворитель удалили при пониженном давлении, к остатку добавили петролейный эфир (т.кип. 40-70 °С) и отделили каталитическую систему в виде масла темнокоричневого цвета. Раствор в петролейном эфире упарили при пониженном давлении и остаток анализировали с помощью ГЖХ и ЯМР 1Н спектроскопии.
Работа выполнена при финансовой поддержке Президиума Российской академии наук (программа
фундаментальных исследований «Разработка методов получения химических веществ и создание новых материалов», подпрограмма «Развитие методологии органического синтеза и создание соединений с ценными прикладными свойствами»)
ЛИТЕРАТУРА
1. Нефедов О. М., Иоффе А. И., Менчиков Л. Г. Химия кар-бенов. М.: Химия, 1990. -304 с.
2. Donaldson W. A. // Tetrahedron. 2001. V. 57. P. 8589-8627.
3. Maas G. // Topics in Current Chemistry. Berlin Heidelberg: Sprieger-Verlag, 1987. V. 137. P. 77-253.
4. Шапиро Е. А., Дяткин А. Б., Нефедов О. М. Диазоэфиры. М.: Наука, 1992. -150 с.
5. Doyle M. P., McKervey M. A., T. Ye. Modern Catalytic Me-tods for Organic Synthesis with Diazo Compounds. New York: John Wiley & Sons, 1998. -652 p.
6. Werle T., Maas G. // Adv. Synth. Catal. 2001. V. 343. P. 37-40.
7. Simonneaux G., Maux P. L. // Coordination Chemistry Reviews. 2002. V. 228. P. 43-60.
8. Wurz R. P., Charette A B. // Org. Letters. 2002. V. 4. P. 2431-2434.
9. Itagaki M., Masumoto K., Yamamoto Yo. // J. Org. Chem.
2005. V. 70. P. 3292-3295.
10. Forbes D. C., Patrawala S. A., Tran K. L. T. // Organometallics.
2006. V.25. P. 2693-2695.
11. Doyle M. P. // J. Org. Chem. 2006. V. 71. P. 9253-9260.
12. Fraile J. M., Garcia J. I., Herrerias C. I., Mayoral J. A., Carrie D.,
Vaultier M. // Tetrahedron: Asymmetry. 2001. №12.
P. 1891-1894.
13. Yang F., Tang J., Zhang Ya.-M., He M.-Yu., Qiu W.-W. // Chin. J. Chem. 2002. №20. P. 114-116.
14. Gareev V., Sultanova R., Biglova R., Dokichev V., Tomilov Yu. / Book of abstracts of “Balticum Organicum Syntheticum”. June 25-29. 2006. Tallin, 2006. P. 88.
15. Зубрицкий Л. М. Гомогенно-каталитические реакции непредельных соединений. Учебное пособие. Л.: ЛТИ им. Ленсовета, 1987. -111 c.
16. Беккер Г., Бергер В., Домшке Г., Фангхенель Э., Фауст Ю., Фишер М., Гентц Ф., Говальд К., Глух Р., Майер Р., Мюллер К., Павель Д., Шмидт Г., Шольберг К., Шветлик К., Зей-лер Э., Цеппенфельд Г. Органикум. Практикум по органической химии. М.: Мир, 1979. Т. 2. C. 365.
17. Физер Л., Физер А. Реагенты для органического синтеза. М.: Мир, 1971. Т. 5. C. 357.
Поступила в редакцию 20.06.2008 г. После доработки — 31.10.2008 г.
