CC BY
82
ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ / CHEMICAL TECHNOLOGY Оригинальная статья / Original article УДК 641.841.332
DOI: 10.21285/2227-2925-2016-6-3-100-106
НОВЫЙ АНТИПИРЕН ДЛЯ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДНЫХ ПЛАСТИЗОЛЕЙ
© Г.В. Плотникова, К.Л. Кузнецов", В.А. Куимов***, Н.А. Белогорлова***, С.Ф. Малышева", А.В. Рынков"", Н.К. Гусарова"*
$
Восточно-Сибирский институт МВД России
« «
Испытательная пожарная лаборатория по Иркутской области
000
Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН
0 00 0
Иркутский национальный исследовательский технический университет
Цель данной работы - синтез новых фосфорсодержащих соединений, которые могут быть перспективными замедлителями горения для полимерных материалов. В композицию на основе 100 масс. ч. эмульсионного поливинилхлорида, 65 масс. ч. пластификатора (диоктилфталат) и 2 масс. ч. стабилизатора (стеарат бария и кадмия) вводили антипирен поли[(4-винилбензил)бис(2-фенилэтил)-4-хлорметил)фенилэтил]фосфоний хлорид в количестве от 0,05 до 0,5 масс. ч. Разработан удобный экологически приемлемый метод синтеза нового фосфорсодержащего полимера на основе реакции Трофимова-Гусаровой, то есть прямым фосфорилированием электрофилов (в данном случае стирола) элементным фосфором (или генерируемым из него фосфином) в присутствии сверхсильных оснований (таких как КОН/ДМСО). Изучено влияние этого полимерного фосфорорганического антипирена на снижение воспламеняемости ПвХ-пластизолей, и показана принципиальная возможность его использования для этих материалов. Установлено, что использование полимерной соли в количестве 0,05-0,5 масс. ч. на 100 масс. ч. ПВХ приводит к снижению горючести, дымообразования, воспламеняемости пластифицированного ПВХ. Содержание фосфора в композициях в сотни раз меньше, чем в составах пластифицированного ПВХ, применяемого в промышленности (0,003% и 10,3% соответственно). Ключевые слова: ПВХ пластизоли, фосфорорганический антипирен, пластификатор, снижение горючести, огнезащитные свойства.
Формат цитирования: Плотникова Г.В., Кузнецов К.Л., Куимов В.А., Белогорлова Н.А., Малышева С.Ф., Рычков А.В., Гусарова Н.К. Новый антипирен для поливинилхлоридных пластизолей // Известия вузов. Прикладная химия и биотехнология. 2016, Т. 6, N 3. С. 100-106. DOI: 10.21285/2227-2925-2016-6-3-100-106
NEW FLAME RETARDANT FOR PVC PLASTISOL
G.V. Plotnikova*, K.L. Kuznetsov**, V.A. Kuimov***, N.A. Belogorlova***, S.F. Malysheva***, A.V. Rychkov****, N.K. Gusarova***
0
East-Siberian institute of MIA Russia
0 0
Research fire laboratory of Irkutsk region
0 00
A.E. Favorsky Irkutsk Institute of Chemistry SB RAS
0 00 0
Irkutsk National Research Technical University
The purpose of this work is synthesis of new phosphorus-containing compounds, (promising combustion retardants for polymer materials. The retardant poly[(4-vinylbenzyl)bis(2-phenylethyl)-4-(chloromethyl)]phenylethyl]phos-phonium chloride] was added in an amount of 0.05-0.5 pts wt. into a composition containing 100 pts wt. of PVC, 65 pts wt. plasticizer (dioctyl phthalate) and 2 pts wt. stabilizer (stearate barium and cadmium). A convenient environmentally benign method for the synthesis of novel phosphorus-containing polymers via the Trofimov-Gusarova reaction has been elaborated. The method involves the direct phosphorylation of styrene with a phosphine, the interaction of bis(2-phenylethyl)phosphine with 4-vinylbenzyl chloride and polymerization of the formed phosphonium salt. The effect of this polymeric organophosphorus flame retardant on reduction of PVC-plastisols combustion is studied and a possibility of the synthesized compounds application in such materials is shown. It is found that the
polymer salt (in an amount of 0.05-0.5 pts wt. per 100 pts wt. of PVC) decreases the flammability, smoke generation, and combustibility of the plasticized PVC. The concentration of phosphorus in the composition is by hundreds times lower than in the industrial plasticized PVC (0.003% and 10.3%, respectively).
Keywords: PVC plastisol, organophosphorus flame retardant, plasticizer, reduced flammability, flame-retardant properties
For citation: Plotnikova G.V., Kuznetsov K.L., Kuimov V.A., Belogorlova N.A., Malysheva S.F., Rychkov A.V., Gusarova N.K. New flame retardant for pvc plastisol. Izvestiya Vuzov. Prikladnaya Khimiya i Bio-tekhnologiya [Proceedings of Universities. Applied Chemistry and Biotechnology]. 2016, vol. 6, no 3, pp. 100106. DOI: 10.21285/2227-2925-2016-6-3-100-106 (in Russian)
ВВЕДЕНИЕ
Потребность в термопластичных полимерных материалах в настоящее время в каждой отрасли народного хозяйства непрерывно возрастает. Широкое применение термопласты получили благодаря целому ряду положительных свойств: малой средней плотности, высоким прочностным характеристикам и коэффициенту конструктивного качества, низкой теплопроводности, высокой химической стойкости, сопротивляемости истирающим воздействиям и технологичности [1]. Высокая горючесть практически всех полимерных материалов является основным из всех недостатков. Характерной особенностью данного факта является быстрое распространение пожара по помещениям горящего здания, высокая токсичность продуктов горения, значительная степень задымления помещения, быстрый прирост среднеобъемной температуры [1].
Пластификаторы являются одним из основных компонентов, входящих в композиционный состав полимерных материалов, без которого невозможна их переработка [2]. В то же время из всех широко применяющихся промышленных пластификаторов к горючим относится подавляющее большинство данных соединений. Это и эфиры ароматических и алифатических карбоновых кислот, и эфиры гликолей, полиэфиры, а также соединения, содержащие эпоксидные смолы [3]. Проблему уменьшения горючести пластифицированных материалов на основе полимера и сополимеров винилхлорида пытаются решать путем использования термостабильных, трудновоспла-меняемых и малолетучих пластификаторов, в качестве которых чаще всего применяют различные галоид- и фосфорсодержащие соединения (ФОС) [4]. Считается, что при использовании ФОС снижение горючести полимерных материалов в основном зависит от количества вводимого фосфора, которого должно быть в композиции не менее 5% по массе [5].
Наиболее распространенным, эффективным и экономичным методом получения огне-защищенных полимерных материалов является использование антипиренов (веществ, снижающих горючесть полимерных материалов) [6].
Фосфорсодержащие антипирены относятся к группе наиболее эффективных замедлителей горения. Красный фосфор, фосфаты и полифосфаты, фосфазены и полифосфазены наиболее часто применяются в качестве добавок к поливинилхлоридным композициям для снижения как горючести, так и воспламеняемости материалов. Потребление антипиренов именно этого вида растет наиболее быстрыми темпами, что обусловлено их способностью снижать горючесть материала и плотность образующегося при горении дыма, а также отличными химическими и физическими характеристиками самих материалов, содержащих ФОС-антипирены, и, как следствие, возможностью получать материалы со сниженной пожарной опасностью [1].
Действие ФОС-антипиренов проявляется в конденсированной фазе и приводит к снижению горючести и воспламеняемости [7]. Механизм действия ФОС-антипиренов связан с образованием окислов и кислот фосфора, которые физически защищают нижележащие слои материала от действия кислорода, или с регулировкой их окисления в направлении реакции со значительно более низким экзотермическим эффектом [8]. Считается, что физическая защита поверхности карбонизованного слоя материала происходит за счет образования на его поверхности полифосфорной кислоты, а также за счет изоляции зоны пиролиза, в которой образуются летучие горючие продукты, фрагментами содержащими фосфор, что приводит к снижению подвижности водородных радикалов [9-11]. В то же время способы получения фосфорсодержащих антипиренов являются трудозатратными, связаны с использованием токсичного и горючего белого фосфора, применение которого требует соблюдения целого ряда мер безопасности, что приводит к увеличению стоимости защищаемого полимерного материала.
Однако высокая эффективность ФОС в качестве антипиренов способствует продолжению работ по синтезу новых соединений, содержащих фосфор, которые могут быть использованы как замедлители горения для полимерных материалов. В связи с этим являются перспективными
исследования по применению в качестве антипиренов новых полимерных ФОС [10, 12].
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
В качестве объектов исследования были использованы композиционные составы на основе эмульсионного поливинилхлорида марки ПВХ Е 6250-Ж, который соответствует требованиям, изложенным в ГОСТ 14039-78. Поли-винилхлорид, использованный для получения образцов, представляет собой белый горючий порошок. В качестве пластификатора и стабилизатора были использованы диоктилфталат (ДОФ) С6Н4(СООС8Н17)2 и стеарат бария и кадмия, соответствующие требованиям ТУ 609-17-319-96.
В качестве антипирена исследовалось новое полимерное фосфорорганическое соединение - [поли[(4-винилбензил)бис(2-фенилэтил)-4-хлорметил)фенилэтил]фосфоний хлорид]. Новый фосфорорганический полимер получен в запаянной ампуле из 4-винил-бензилхлорида и бис(2-фенилэтил)фосфина, который синтезирован на основе красного фосфора по реакции Трофимова-Гусаровой [10, 13-15]. Исходные мономеры были взяты в соотношении 1 : 1, реакция протекала в присутствии ДАК при нагревании до 65-70 оС в атмосфере аргона в течение 0,5 ч. Фосфорорганический полимер выделяют последовательным промыванием органическими растворителями с выходом 86% (Тпл 312 оС с разложением). Полимер представляет собой белый порошок, нерастворимый в воде и органических растворителях, так как обладает сшитой структурой.
Количество вводимого в композицию ан-типирена на основе поливинилхлорида варьировалось от 0,05 масс. ч до 0,5 масс. ч. на 100 масс. ч. ПВХ, содержание фосфора в композициях при этом составляло 0,0003%-0,003% по массе. Необходимые количества компонентов были тщательно перемешаны до получения однородной массы, после этого полученная масса разливалась в формы для дегазации для отстаивания в течении 2-х ч, затем смесь была выдержана в сушильном шкафу при температуре 115 оС в течение 10 мин.
Экспериментальное определение группы трудногорючих и горючих твердых веществ и материалов (образцов поливинилхлорида) проводилось в соответствии с ГОСТ 12.1.044-89. Для выполнения экспериментального исследования были приготовлены образцы в количестве пяти штук для каждого вида композиций, а также образцы сравнения, не содержащие антипирен.
Испытания по определению максимальной температуры отходящих при горении газов, времени достижения ими максимальной температуры, потери массы выполнялись на приборе ОТМ. Для исследования были приготов-
лены образцы ПВХ-пластизоля с добавками антипирена, содержание которого изменялось от 0,05 масс. ч. до 0,5 масс. ч. на 100 масс. ч. ПВХ, в качестве образца сравнения был приготовлен образец ПВХ-пластизоля без добавок. В соответствии с методикой длина образцов составляла 60 (± 1) мм, высота - 150 (± 3) мм и толщина соответствовала фактической.
Определение температур вспышки ^всп) и воспламенения ^воспл) проводилось в приборе ТВ (открытый тигель). Для исследования смесь закладывалась в сухой тигель, и производился нагрев в соответствии с методикой выполнения измерений, изложенной в ГОСТ 12.1.044. За ^сп в открытом тигле согласно методике принимают температуру расплавленного образца, при появлении пламени над частью или над всей поверхностью смеси. Образцы (испытуемую смесь) предварительно нагревают до достаточной текучести, но не более чем до температуры, которая на 5 оС ниже предполагаемой ^сп. Исходя из того, что полученная композиция имеет неизвестные параметры, то за предполагаемую ^сп принималась температура вспышки пластификатора, который был использован для приготовления образцов ПВХ-пластизолей, и температура вспышки которого уже известна. Для определения коэффициента дымообразования (Д^ согласно методике, изложенной в стандарте, проводилось определение оптической плотности дыма. С этой целью определялась оптическая плотность дыма, образующегося как при горении, так и при тлении известного количества испытуемого образца.
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
В качестве образцов для исследования были выбраны пластизоли, как материалы, содержащие наибольшее количество пластификатора (65 масс. ч. на 100 масс.ч. ПВХ) и, соответственно, являющиеся наиболее горючими. В лаборатории Восточно-Сибирского института МВД России были изготовлены девять образцов пластизолей ПВХ разного состава. Результаты определения показателей горючести представлены в табл.1.
Анализ результатов определения параметров горючести показывает, что введение добавок исследуемого антипирена в количестве 0,05; 0,1; 0,25 и 0,5 масс. ч. на 100 масс. ч. ПВХ привело к снижению всех определяемых параметров. Наибольшее снижение температуры отходящих газов до 290 оС наблюдается у образца 4, содержащего 0,25 масс. ч. исследуемого антипирена (табл. 1), в то время как для образца 1 без добавок антипирена она равна 590 оС (табл. 1). Для образца 4 зафиксировано увеличение времени достижения максимальной температуры отходящих газов,
Таблица 1
Результаты определения параметров горючести исследуемых образцов
№ образца Содержание антипирена, масс. ч. Максимальная температура отходящих газов, оС Время достижения максимальной температуры отходящих газов, с Время задержки воспламенения, с
1 0 590 50 36
2 0,05 400 120 93
3 0,10 420 165 67
4 0,25 290 190 100
5 0,50 540 175 45
равное 190 с, в то время как для образца 1 -50 с. Наблюдается также увеличение времени задержки воспламенения с 36 с (для 1) до 100 с (для 4). Следует отметить, что образец 1, не содержащий добавок замедлителей горения, во время проведения эксперимента теряет до 95% массы и почти полностью разрушается. В то же время образцы 2 и 3 потеряют до 20% массы, содержащего 0,5 масс. ч антипи-рена, до 33% для образца, содержащего 0,25 масс. ч на 100 масс. ч ПВХ.
Следовательно, можно сделать вывод, что введение антипирена с содержанием фосфора от 0,0003% до 0,003% повлияло на снижение горючести ПВХ-пластизоля.
Под воспламеняемостью материалов понимают способность материала загораться при определенных условиях от источника зажигания и продолжать гореть после его удаления. Воспламеняемость характеризуется скоростью выделения горючих газов или паров при нагревании вещества. Определение воспламеняемости полимерных материалов сводится, в основном, к определению температуры вспышки и температуры воспламенения. В связи с тем, что исследованные пластизоли содержат большое количество диоктилфталата, то в состав продуктов разложения входят пары пластификатора, которые и оказывают существенное влияние на воспламеняемость исследуемых образцов. Определенные при проведении исследования и испл ДОФ (137 оС и 170 оС) свидетельствуют о том, что эти параметры близки к показателям воспламеняемости пластизолей без добавок ФОС (табл. 2). Следовательно, можно утверждать, что воспламеняемость образцов определяется наличием паров пластификатора.
За ^сп и ^оспл в открытом тигле принимают температуру исследуемого расплавленного образца, при которой под воздействием источника зажигания происходит сначала вспышка, а затем определяется температура образца, при которой происходит воспламенение, путем дальнейшего нагревания тигля и воздействия газовой горелки до получения устойчивого горения. Значение температуры и будет являться ^оспл образца. Результаты определения ^сп и ^оспл представлены в табл. 2.
Приведенные данные в табл. 2 позволяют сделать вывод, что ^сп и ^оспл у образцов 2-5 увеличились. Наибольшие значения для образца 4 составляют ^сп = 225 оС и ^осп = 255 оС. Следовательно, введение в состав пластизолей антипирена приводит к снижению воспламеняемости материала, что свидетельствует о снижении его пожарной опасности.
Ближайшей по технической сущности и достигаемому эффекту является композиция (принятая за прототип, ^сп 205 оС), включающая 100 масс. ч. эмульсионного ПВХ, 33 масс. ч. пластификатора (ДОФ) 22 масс. ч. трикрезил-фосфата (антипирена), 4 масс. ч. стабилизатора (стеарата бария и кадмия). Данная композиция применяется в строительстве, кабельной и электротехнической промышленностях для получения изделий с пониженной горючестью [9].
При определении коэффициента дымооб-разования для режимов тления и горения применяли среднее арифметическое значения Дm по результатам пяти испытаний. Испытаниям подвергались 3-5 образцов одного состава. В качестве результата в табл. 2 приведены средние арифметические значения полученных показателей.
Таблица 2
Результаты определения параметров пожарной опасности
№ образца Содержание антипирена, масс. ч. Температура вспышки, °С Температура воспламенения, °С Коэффициент дымообразования (Дгл), м2/кг
1 0 140 175 2260
2 0,05 160 180 1730
3 0,10 160 195 1680
4 0,25 225 255 1300
5 0,50 185 200 1540
По результатам, представленным в табл. 2, видно, что введение антипирена приводит к снижению Дт для образцов 2-5. Наибольшее снижение Дт наблюдается у образца 4 по сравнению с образцом 1 (1300 м2/кг и 2260 м2/кг соответственно). Следовательно, введение анти-пирена в состав ПВХ-пластизоля в количествах от 0,05 масс. ч до 0,5 масс. ч на 100 масс. ч. ПВХ привело к снижению дымообразующей способности материала.
В результате экспериментальных исследований было установлено, что на поверхности образцов, содержащих в своем составе антипи-рен, образуется защитная пленка. Снижение воспламеняемости, потеря массы, увеличение времени задержки воспламенения, снижение дымообразующей способности свидетельствует о том, что данная пленка предохраняет поверхность образца от испарения пластификатора и разложения самого материала. Аналогичный эффект достигается путем введения в композицию трикрезилфосфата в таком количестве, чтобы содержание фосфора составило 10,3%.
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
1. Для получения пластифицированного ПВХ разработана новая композиция, состоящая из 100 масс. ч. эмульсионного ПВХ; 65 масс. ч. пластификатора (ДОФ); 2 масс. ч. стабилизатора - стеарата бария и кадмия и нового фосфо-рорганического полимерного антипирена (0,05-
1. Воробьев В.А., Андрианов Р.А., Ушков В.А. Горючесть полимерных строительных материалов. М.: Стройиздат, 1978. 79 с.
2. Верижников М.М., Готлиб М.Л., Мукмене-ва Н.А. Стабилизация ПВХ-композиций пластифицированных формалями диоксановых спиртов. Казань: Изд-во Каз. гос. ун-та, 2003. 123 с.
3. Наполнители для полимерных композиционных материалов: справочное пособие / под ред. Г.С. Каца и Д.В. Милевски. М.: Химия, 1981. 735 с.
4. Зубкова Н.С., Тюганова М.А., Назарова Н.И. Влияние фосфорорганического замедлителя горения на термическое разложение полиэтилен-терефталата // Химические волокна. 1994. N 1. С. 31-33.
5. Копылов В.В., Новиков С.Н., Оксентьевич Л.А. и др. Полимерные материалы с пониженной горючестью / под ред. А.Н. Праведникова. М.: Химия, 1986. 156 с.
6. Варнац Ю., Маас У., Диббар Р. Горение. Физические и химические аспекты, моделирование, эксперименты, образование загрязняющих веществ. М: Физ.- мат. лит., 2003. 351 с.
7. Einsele U. Über die Flammfest ansrusting von Textilien // Text. Praxis. 1972. Bd 27, N 3. S. 172-175.
0,5 масс. ч., преимущественно 0,25 масс. ч.).
2. Введение исследуемого антипирена в количестве от 0,05 масс. ч. до 0,5 масс. ч. на 100 масс. ч. ПВХ привело к снижению горючести, воспламеняемости, дымообразующей способности, что способствует снижению пожарной опасности полимерного материала.
3. При визуальном обследовании установлено, что образцы, не содержащие антипирен, при горении практически полностью разрушены, потеря массы составила 95%. У образцов, содержащих антипирен, на поверхности образовалась защитная пленка, которая защищает образец от дальнейшего разрушения.
4. Фосфорорганическое полимерное соединение [поли[(4-винилбензил)бис(2-фенилэтил)-4-хлорметил)фенилэтил]фосфоний хлорид], используемое в качестве антипирена, синтезируется по методу, легко воспроизводимому в любой лаборатории и на любом производстве, причем получение исходного бис(2-фе-нилэтилфосфина) основано на использовании дешевого красного фосфора.
5. Антипирен вводится в композицию для получения пластифицированного ПВХ в незначительных количествах (десятые доли масс. ч.); содержание фосфора в композициях в сотни раз меньше, чем в составах пластифицированного поливинилхлорида, применяемого в промышленности (0,003% и 10,3% соответственно).
КИЙ СПИСОК
8. Basch A., Nachamowitz B., Hasenfratz S. The chemistry of THPC-urea polymers and relationship to flame retardance on wool and wool-polyester blends. II. Relative flame-retardant efficiency on wool, polyester, and wool-polyester blends // J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed.1979. Vol 17. P. 39-47.
9. Кодолов В.И. Замедлители горения полимерных материалов. М.: Химия, 1980. 108 с.
10. Пат. № 2385327, Российская Федерация, МПК CO8F12/18, C08L27/06. Поливинилхло-рид пониженной горючести, включающий фосфо-рорганические полимеры, содержащие фосфо-рорганические фрагменты, и способ их получения / Г.В. Плотникова, К.Л. Кузнецов, С.Ф. Малышева, В.П. Удилов, Н.А. Белогорлова, Н.К. Гусарова, Б.А. Трофимов; заявитель и патентообладатель Учреждение Российской академии наук Иркутский институт им. А.Е. Фаворского Сибирского отделения РАН; заявл. 04.08.2008, опубл. 27.03.2010, Бюл. № 9. 5 с.
11. Troev K., Crozeva А.Т., Borisov G. Introduction of phosphorus into the polyethylenetereph-thalate molecule-II. A study of the influence of the modifier on the properties of polyethylenetereph-thalate // Europen Polymer J. 1979. Vol. 15. P. 11431147.
12. Плотникова Г.В., Малышева С.Ф., Гуса-
рова Н.К., Халлиулин А.К., Удилов В.П., Кузнецов К.Л. Триорганилфосфиноксиды - эффективные заменители горения поливинилхлоридных пла-стизолей // ЖПХ. 2008. N 2. С. 314-319.
13. Гусарова Н. К. Малышева С.Ф., Арбузова С.Н., Трофимов Б.А. Синтез органических фосфинов и фосфиноксидов из элементного фосфора и фосфина в присутствии сильных оснований // Изв. АН СССР. Серия хим. 1998. N 9. С. 1695-1702.
14. Гусарова Н.К., Малышева С.Ф., Рахма-тулина Т.Н., Дмитриев В.И., Шайхудинова С.И.,
1. Vorob'ev V.A., Andrianov R.A., Ushkov V.A. Goryuchest' polimemykh stroitelnykh materialov [Combustibility of polymer building materials]. Moscow, Stroiizdat Publ., 1978, 79 p.
2. Verizhnikov M.M., Gotlib M.L., Mukmeneva N.A. Stabilizatsiya PVH-kompozitsiiplastifitsirovannyh formalyami dioksanovyh spirtov [Stabilization of PVC compositions plasticized formal dioxane alcohols]. Kazan, Kazan State University Publ., 2003, 123 p.
3. Napolniteli dlya polimernykh kompozitsion-nykh materialov: Spravochnoe posobie [Fillers for polymeric composite materials: A Reference Guide]. Under the editorship of G.S. Kats, D.V. Milevski. Moscow, Kjimiya Publ., 1981, 735 p.
4. Zubkova N.S., Tyuganova M.A., Nazarova N.I. Effect of the organophosphorus flame retardant polyethylene terephthalate for thermal expansion. Khimicheskie volokna [Fibre Chemistry]. 1994, no. 1, pp. 31-33. (in Russian)
5. Kopylov V.V., Novikov S.N., Oksent'evich L.A. Polimernye materialy s ponizhennoi goryu-chest'yu [Polymeric materials with low flammability]. Under the editorship of. A.N. Pravednikov. Moscow, Khimiya Publ., 1986, 156 p.
6. Varnats Y.U., Maas U., Dibbar R. Gorenie. Fizicheskie i khimicheskie aspekty, modelirovanie, eksperimenty, obrazovanie zagryaznyayushchikh veshchestv [Combustion. Physical and chemical aspects of modeling experiments, the formation of pollutants]. Moscow, Fiz. mat. lit. Publ., 2003, 351 p.
7. Einsele U. Uber die Flammfest ansrusting von Textilien. Text. Praxis. 1972, Vol. 27, no. 3, pp. 172-175. (in German)
8. Basch A., Nachamowitz B., Hasenfratz S. The chemistry of THPC-urea polymers and relationship to flame retardance on wool and wool-polyester blends. II. Relative flame-retardant efficiency on wool, polyester, and wool-polyester blends. J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed. 1979, vol. 17, pp. 39-47.
9. Kodolov V.I. Zamedliteli goreniya polimernykh materialov [Flame retardants of polymeric materials]. Moscow, Khimiya Publ., 1980, 108 p.
Синеговская Л.М., Трофимов Б.А. Реакция красного фосфора с электрофилами в сверхосновных системах. II. Синтез триорганилфосфиноксидов из красного фосфора и органилгалогенидов // ЖОХ. 1990. Т. 60, N 4. С. 828-832.
15. Трофимов Б.А., Малышева С.Ф., Рахма-тулина Т.Н., Гусаров А.В., Гусарова Н.К. Реакции элементного фосфора с электрофилами в сверхосновных системах. IV. Взаимодействие красного фосфора со стиролом // ЖОХ. 1991. Т. 61, N 9. С. 1955-1958.
10. Plotnikova G.V. [et al.]. Polivinilkhlorid ponizhennoi goryuchesti, vklyuchayushchii fosforor-ganicheskie polimery, soderzhashchie fosforor-ganicheskie fragmenty, i sposob ikh polucheniya [Polyvinylchloride reduced flammability comprising organophosphorus polymers containing phosphorous moieties and their method of preparation]. Patent RF, no. 2385327, 2008.
11. Troev K., Crozeva A.T., Borisov G. Introduction of phosphorus into the polyethylenetereph-thalate molecule II. A study of the influence of the modifier on the properties of polyethylenetereph-thalate. Europen Polymer J. 1979, vol. 15, pp. 11431147.
12. Plotnikova G.V., Malysheva S.F., Gusarova N.K., Khalliulin A.K., Udilov V.P., Kuznetsov K.L. Tri-organylphosphine oxides - effective substitutes burning PVC plastisol. Zhurnal Prikladnoi Khimii [Russian journal of applied chemistry]. 2008, vol. 81, no. 2, pp. 304-309. (in Russian)
13. Gusarova N.K. Malysheva S.F., Arbuzova S.N., Trofimov B.A. Synthesis of organic phosphines and phosphine oxides from elemental phosphorus and phosphine in the presence of strong bases. Izvestiya Akademii Nauk SSSR. Seriya khimich-eskaya [Russian chemical bulletin]. 1998, vol. 47, pp. 1645-1652. (in Russian)
14. Gusarova N.K., Malysheva S.F., Rakhmat-ulina T.N., Dmitriev V.I., Shaikhudinova S.I., Sine-govskaya L.M., Trofimov B.A. The reaction of red phosphorus with electrophiles in the superbasic systems. II. Synthesis of triorganylphosphin oxides from red phosphorus and organilgalides. Zhurnal Obshchei Khimii [Russian journal of general chemistry]. 1990, vol. 60, no. 4. pp. 725-729. (in Russian)
15. Trofimov B.A., Malysheva S.F., Rakhmat-ulina T.N., Gusarov A.V., Gusarova N.K. Reactions of elemental phosphorus to electrophiles in the over-based systems. IV. Interaction of red phosphorus with styrene. Zhurnal Obshchei Khimii [Russian journal of general chemistry]. 1991, vol. 61, no. 9. pp. 18081811. (in Russian)
СВЕДЕНИЯ ОБ АВТОРАХ Принадлежность к организации
Галина В. Плотникова
Восточно-Сибирский институт МВД России 664074, Россия, Иркутск, ул. Лермонтова, 110 К.х.н., доцент [email protected]
Константин Л. Кузнецов
"Испытательная пожарная лаборатория" по Иркутской области
664009, Россия, Иркутск, ул. Култукская, 10
К.х.н., доцент
Владимир А. Куимов
Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН 664033, Россия, Иркутск, ул. Фаворского, 1 К.х.н., с.н.с.
Наталия А. Белоголова
Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского СО РАН 664033, Россия, Иркутск, ул. Фаворского, 1 К.х.н., с.н.с.
Светлана Ф. Малышева
Иркутский институт химии
им. А.Е. Фаворского СО РАН
664033, Россия, Иркутск, ул. Фаворского, 1
Д.х.н., в.н.с.
Артем В. Рычков
Иркутский национальный исследовательский
технический университет
664074, Россия, Иркутск, ул. Лермонтова, 83
Студент
Нина К. Гусарова
Иркутский институт химии
им. А.Е. Фаворского СО РАН
664033, Россия, Иркутск, ул. Фаворского, 1
Д.х.н., профессор, гл.н.с.
Поступила 20.04.2016
AUTHORS' INDEX Affiliations
Galina V. Plotnikova
East-Siberian institute of MIA Russia 110, Lermontov St., Irkutsk, 664074, Russia PhD of Chemistry, Associate Professor [email protected]
Konstantin L. Kuznetsov
Research fire laboratory of Irkutsk region 10, Kultukskaya St., Irkutsk, 664009, Russia PhD of Chemistry, Associate Professor [email protected]
Vladimir A. Kuimov
A.E. Favorsky Irkutsk Institute of Chemistry SB RAS 1, Favorsky St., Irkutsk, 664033, Russia PhD of Chemistry, Senior researcher [email protected]
Natalya A. Belogorlova
A.E. Favorsky Irkutsk Institute of Chemistry SB RAS 1, Favorsky St., Irkutsk, 664033, Russia PhD of Chemistry, Senior researcher [email protected]
Svetlana F. Malysheva
A.E. Favorsky Irkutsk Institute of Chemistry SB RAS 1, Favorsky St., Irkutsk, 664033, Russia Doctor of Chemistry, Leading researcher [email protected]
Artem V. Rychkov
Irkutsk National Research Technical University 83, Lermontov St., Irkutsk, 664074, Russia Student
Nina K. Gusarova
A.E. Favorsky Irkutsk Institute of Chemistry SB RAS 1, Favorsky St., Irkutsk, 664033, Russia Doctor of Chemistry, Professor, Chief researcher [email protected]
Received 20.04.2014
