CC BY
39
УДК547.565 : 547.26'118
И. Р. Князева, А. А. Тимирьянова, В. В. Хризанфорова, А. Р. Бурилов, Ю. Г. Будникова, Х. Э. Харлампиди
НОВЫЕ ТИОФОСФОРИЛИРОВАННЫЕ ЛИГАНДЫ
НА ОСНОВЕ КАЛИКС[4]РЕЗОРЦИНОВ: СИНТЕЗ И КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЕ СВОЙСТВА
Ключевые слова: тиофосфорилированный альдегид, резорцин, 2-метилрезорцин, пирогаллол, конденсация, каликс[4]резорцин,
никель, комплексообразование.
Конденсация тиофосфорилированных производных бензальдегида с резорцином, 2-метилрезорцином и пирогаллолом в кислых средах привела к стереоселективному образованию новых каликс[4]резорцинов, имеющих на нижнем «ободе» молекулы четыре дитиофосфатные группы и находящихся в конформации «кресло» с rctt-конфигурацией заместителей. Методом циклической вольтамперометрии изучена комплексообразующая способность синтезированных лигандов в отношении ионов переходных металлов, таких как Ni(II), Co(II), Cu(II).
Keywords: thiophosphorylated aldehyde, resorcinol, 2-methylresorcinol, pyrogallol, condensation, calix[4]resorcinol, nickel,
complexation.
The condensation of thiophosphorylated benzaldehydes with resorcinol, 2-methylresorcinol and pyrogallol in the acidic media led to the stereoselective formation of novel calix[4]resorcinols with four dithiophosphate groups on the lower rim of the molecule. The conformation of these compounds was found to be «chair» with rctt configuration of its substituents. The complexing ability in relation to transition metal ions, like Ni(II), Co(II), Cu(II), was studied by the cyclic voltammetry technique.
Введение
Химия каликсаренов, в частности, каликс[4]резорцинов, - одна из наиболее интенсивно развивающихся ветвей органической химии благодаря широким синтетическим возможностям на пути модификации этих соединений. Наличие молекулярной полости, размер и свойства которой зависят от природы и расположения функциональных групп, введенных в каликсареновую матрицу, определяет значительные перспективы использования этих
функционализированных производных в качестве самоприспосабливающихся лигандов, эффективных каталитических систем, селективных экстрагентов ионов металлов и т.д. [1] Несомненный интерес в этой области вызывают фосфорсодержащие каликс[4]резорцины, обусловленный тем, что фосфорорганические фрагменты каликсарена могут выступать как эффективные комплексообразующие центры в реакциях распознавания и разделения органических молекул и ионов.
Традиционным способом получения каликс[4]резорцинов является кислотно-катализируемая конденсация резорцина и его производных с некоторыми алифатическими и ароматическими альдегидами [2-6]. В развитие этого подхода с использованием
фосфорилированных производных бензальдегида недавно были впервые получены
каликс[4]резорцины, несущие фосфонатные или фосфониевые фрагменты на нижнем «ободе» молекулы [7].
В качестве новых объектов исследования нами были выбраны тиофосфорилированные альдегиды 1 и 2, в структуре которых тиофосфорильная и альдегидная группы разделены ароматическим спейсером; при этом
тиофосфорильная группа располагается в пара- или мета-положении по отношению к альдегидной. Конденсация этих реагентов с резорцином и его производными (2-метилрезорцином и
пирогаллолом) привела к образованию новых каликс[4]резорцинов 3а-в и 4а-в, содержащих четыре диэтилтиофосфатные группы в составе ароматических заместителей метилиденовых мостиков макромолекул, с выходами от умеренных до высоких (56 - 86 %) [8].. Необходимо отметить, что ранее введение тиофосфорильной группы в каликс[4]резорциновую матрицу было трудоемким процессом и заключалось, преимущественно, в присоединении атомов серы к трехвалентным атомам фосфора, предварительно введенным в верхний «обод» каликс[4]резорцинов или кавитандов посредством их О-фосфорилирования
[9, 10].
Строение синтезированных соединений подтверждено методами спектроскопии ЯМР (1Н, 31Р), состав доказан методом масс-спектрометрии (Б81-М8) и данными элементного анализа. Полученные продукты представляют собой порошки белого (3а,б, 4а,б) и темно-розового (3в, 4в) цветов. При этом соединения 3а,б растворимы только в ДМСО и ДМФА, в то время как макроцикл 3в обладает улучшенной растворимостью (ДМСО, ДМФА, спирты, ацетон), а продукты 4а-в растворимы в большинстве органических растворителей. В их спектрах ЯМР 31Р присутствуют сигналы ядер фосфора в области 62 м.д. (соединения 3а-в, 4а-в) в виде синглетов, что говорит об индивидуальности полученных соединений. В ИК-спектрах соединений наблюдаются полосы поглощения Р=Б (818 - 831 см-1), Р-О-С (924 - 972 и 1016 - 1028 см-1), ОН (3100 - 3650 см-1) групп.
В спектрах ЯМР 'Н полученных соединений 3а-в - 4а-в наблюдается удвоение сигналов протонов, принадлежащих ароматическим кольцам резорциновых остатков в молекулах каликс[4]резорцинов. Это свидетельствует о различном (вертикальном V или горизонтальном к) расположении в пространстве противолежащих ароматических фрагментов по отношению к плоскости макроцикла.
Согласно данным рентгеноструктурного анализа (рис. 2) сольватированный кристалл каликс[4]резорцина 4б включает две молекулы воды и четыре молекулы ДМФА. Молекула каликсарена имеет гсй-конфигурацию тиофосфорилированных заместителей и существует в виде конформации «кресло». Два противолежащих резорциновых кольца компланарны относительно друг друга, два других - антипараллельны. Все гидроксильные группы каликс[4]резорцина принимают участие в водородном связывании с молекулами растворителя.
^уЛ + 4 и
я
1, 2
1, 3 - пара-замещение;
2, 4 - мета-замещение; Я = Н (а), СНз (Ь), ОН (с)
С2Н5°Н/Н2°/НС1 ---
- 4 Н2°
НО^чЛН
^СН
Б
У.
3 а-в (58 - 65 %)
4 а-с (56 - 86 %)
Рис. 1 -
Рис. 2 - Геометрия каликс [4] резорцина 4б в кристалле с частичной нумерацией атомов (водородные атомы и молекулы растворителей опущены)
Комплексообразующая способность
полученных тиофосфорилированных
каликс[4]резорцинов с ионами переходных металлов и их электрохимические свойства были изучены методом циклической вольтамперометрии (ЦВА) на примере соединений 3а и 4б. Установлено, что эти макроциклы обладают электрохимической устойчивостью: не подвергаются окислению и восстановлению в изучаемой области потенциалов (+1.0 до -3.0 В). Однако использование их в качестве лигандов для ионов N1(11), Со(11), Си(11) приводит к значительным изменениям на кривых ЦВА восстановления солей этих металлов (рис. 3). На кривых ЦВА наблюдается двухэлектронный необратимый пик восстановления,
соответствующий процессу М(11)—>М(0) (где М = N1, Со, Си), в области потенциалов -1,22; -0,9 и -0,88 В для N1, Со, Си, соответственно (табл. 1). При
добавлении лигандов 3а и 4б к растворам солей металлов в ДМФА наблюдается значительное уменьшение тока пика восстановления М(11)—М(0), а также небольшой катодный или анодный сдвиги потенциала этого пика. Все эти изменения на кривых ЦВА являются следствием связывания катиона металла тиофосфорилированным лигандом, уменьшения коэффициента диффузии и пропорциональной ей величине тока.
Таблица 1 - Потенциалы и токи восстановления М(П)^М(0) (М = N1, Со, Си) в отсутствии и присутствии лигандов 3а и 4б
Комплекс ^восс. V I, тА
№БГ2 1,22 0,1212
М(!!)_ (_ = 3а) 1,16 0.0275
М(!!)_ (_ = 4б) 1,29 0.0146
СоС12 0,90 0.0108
Со(11)_ (_ = 4б) 0,92 0.0067
СиС12 0,88 0.0114
Си(!!)_ (_ = 4б) 0,72 0.0041
После пропускания через электролит (раствор каликс[4]резорцина 3а и 4б с солью металла в ДМФА в соотношении 1:1) 2Ф электричества в расчете на 1 моль соли металла на ЦВА фиксируется исчезновение пика восстановления М(11) (рис. 4). В изучаемой области потенциалов на поляризационных кривых комплексов М(0)_ (1_ = 3а, 4б) отсутствуют пики
восстановления-окисления, что свидетельствует об электрохимической устойчивости синтезированных комплексов.
0000 -05W -1100 -16И -1200 Potential va. AgfAgCI
0 000 -0 500 1000 .1500 .2 000 Potential vs. Ag.'AgCI
oow -osa t s'i -141] им
fOttntltl VS ДА'ДцС!
Рис. 3 - ЦВА восстановления M(II)^M(0) (М = Ni(a), Co(b), Cu(c), С=10-3 М) в отсутствии (1) и присутствии (2) лиганда 4б в растворе ДМФА
Potential vs. Ag/AgCI Рис. 4 - ЦВА восстановления комплекса Ni(II)L (L= 4б) (C=5-10"3 M) до (1) и после (2) электросинтеза
Обнаружено, что смещение пика восстановления Ni(II) —> Ni(0) на ЦВА для комплексов никеля с каликс[4]резорцинами 3a и 4б относительно пика восстановления бромида никеля
происходит при соотношении металл : лиганд = 1:1. При этом комплекс Ni(II)L (L = 3a) восстанавливается легче NiBr2, а комплекс Ni(II)L (L = 4б) - труднее, т.е. в более отрицательной области, что, вероятно, можно объяснить различием в устойчивости образующихся комплексов, обусловленным строением применяемых лигандов (пара- или мета-положение тиофосфорильной группы в ароматических заместителях).
Таким образом, методом ЦВА изучена комплексообразующая способность
тиофосфорилированных каликс[4]резорцинов 3a и 4b в отношении ионов переходных металлов, таких как Ni(II), Co(II), Cu(II). Электрохимическое восстановление комплексов M(II)L приводит к образованию устойчивых комплексов M(0)L, в которых ион металла стабилизирован четырьмя тиофосфорильными группами.
Экспериментальная часть
Спектры ЯМР Н записаны на спектрометре Bruker AVANCE-600 c рабочей частотой 600 МГц относительно сигналов остаточных протонов дейтерированных растворителей (CDCl3, ^-ДМСО). Спектры ЯМР 31Р регистрировали на ЯМР-Фурье спекрометре Bruker MSL-400 с рабочей частотой 162 МГц относительно внешнего стандарта 85%-ной Н3РО4. ИК-спектры снимали на спектрометре Vector-22 (Bruker) в диапазоне 4000-400 см - в виде суспензий с KBr (в таблетках).
Электрохимические измерения проводили в режиме циклической вольтамперометрии с помощью потенциостата Е2Р фирмы BAS Epsilon (США), состоящего из измерительного блока, персонального компьютера Dell Optiplex 320 с установленной на нем программой EpsilonES-USB-V200 и электрохимической ячейки С3. В качестве рабочих электродов использовали стационарный электрод из стеклоуглерода. Электродом сравнения при вольтамперометрических измерениях служила система Ag/AgCl. В качестве вспомогательного электрода была использована платиновая проволока диаметром 0.5 мм. Измерения проводили в атмосфере аргона.
Препаративные электролизы проводили с использованием источника постоянного тока Б5-49 в трехэлектродной ячейке объемом 30 мл. Значение потенциала рабочего электрода фиксировали при помощи вольтметра постоянного тока В7-27. Рабочая поверхность платинового цилиндрического катода, используемого в качестве рабочего электрода, была равна 20.0 см2. В экспериментах с разделением анодного и катодного пространства в качестве диафрагмы использовали керамическую пластинку с величиной пор 900 нм. В качестве анода служила платиновая пружинка, а анолитом был насыщенный раствор применяемого в католите фона (Bu4NBF4) в ДМФА. Во время электролиза электролит перемешивался магнитной мешалкой при постоянном токе сухого аргона.
Тиофосфорилированные альдегиды 1 и 2 были получены по известной методике [11].
Каликс[4]резорцин 3а. К смеси 0.31 г (2.8 ммоль) резорцина, 6 мл воды, 3 мл этанола, 2 мл концентрированной соляной кислоты при перемешивании добавляли по каплям 0.77 г (2.8 ммоль) альдегида 1 в 3 мл этанола. Реакционную смесь нагревали при перемешивании (3 суток, 50-60 °С). Образовавшийся осадок отфильтровали, промыли последовательно этанолом, диэтиловым эфиром и выдерживали в вакууме (40 оС, 0.06 Topp) до постоянной массы. Получено 0.60 г (58 %) соединения 3а в виде порошка белого цвета. При нагревании выше 220 °С вещество разлагается. Найдено (%): С, 54.68; Н, 5.22; P, 8.20; S, 8.63. C68H76O20P4S4. Вычислено (%): С, 55.74; Н, 5.19; P, 8.47; S, 8.74. ESI-MS: m/z = 1465 [M+H]+ (вычисл. M = 1464). (Спектр ЯМР 1Н ^6-ДМТО, 5, м.д.): 1.31 (м, 24Н, H10), 4.17 (м, 16Н, H9), 5.50 (с, 2Н, H4h), 5.54 (c, 4H, H6), 6.16 (с, 2Н, H4v), 6.17 (с, 2Н, H1v), 6.33 (с, 2Н, H1h), 6.61 (д, 8Н, H7, 3JHH 8259 Гц), 6.70 (д, 8Н, H8, 3JHH 8.59 Гц), 8.58 (с, 4Н, OH2v), 8.63 (с, 4Н, OH2h). Спектр ЯМР 31Р (фтДМСО, 5, м.д.): 62.3. ИК-спектр (пленка, v/см-1): 830 (P=S); 956, 1016 (P-O-C); 3150-3550 (ОН).
Каликс[4]резорцин 3б получен аналогично предыдущему взаимодействием 0.24 г (1.93 ммоль) 2-метилрезорцина и 0.53 г (1.93 ммоль) альдегида 1. Выход составил 0.4 г (65 %) продукта 3б в виде порошка белого цвета. При нагревании выше 255 °С вещество разлагается. Найдено (%): С, 56.77; Н, 5.52; P, 7.84; S, 8.48. С^Н^О^^ Вычислено (%): С, 56.80; Н, 5.53; P, 8.16; S, 8.42. ESI-MS: m/z = 1521 [M+H]+ (вычисл. М = 1520). Спектр ЯМР 1H (фтДМСО, 5, м.д): 1.31 (т, 24H, Н10, 3JHH 6.7 Гц), 1.93 (с, 6Н, H5h), 2.07 (с, 6Н, H5v), 4.18 (м, 16H, Н9), 5.27 (с, 2Н, H4h), 5.62 (с, 4H, Н6), 6.11 (с, 2Н, H4v), 6.63 (д, 8Н, Н7, 3JHH 8.4 Гц), 6.69 (д, 8Н, Н8, 3JHH 8.4 Гц), 7.43 (с, 4Н, OH2v), 7.69 (с, 4Н, OH2h). Спектр ЯМР 31Р (а6-ДМСО, 5, м. д.): 62.4. ИК-спектр (пленка, v/см-1): 818 (P=S); 942, 1020 (P-O-C); 31503650 (ОН).
Каликс [4] резорцин 3в получен аналогично предыдущему взаимодействием 0.46г (3.65 ммоль) пирогаллола и 1.00 г (3.65 ммоль) альдегида 5. Выход составил 0.84 г (60 %) продукта 3в в виде порошка темно-розового цвета. При нагревании выше 180 °С вещество разлагается. Найдено (%): С, 53.48; Н, 4.50; P, 8.17; S, 7.86. С68Н76O24P4S4. Вычислено (%): С, 53.40; Н, 4.97; P, 8.12; S, 8.38. ESI-MS: m/z = 1529 [M+H]+ (вычисл. М = 1528). Спектр ЯМР 1H (^-ацетон, 5, м.д): 1.37 (т, 24H, Н10, 3JHH 7.3 Гц), 4.26 (м, 16Н, Н9), 5.34 (с, 2Н, H4h), 5.80 (с,4Н, Н6), 6.11 (с, 2Н, H4v), 6.76 (д, 8Н, H7, 3Jhh 8.4 Гц), 6.84 (д, 8Н, H8, 3JHH 8.4 Гц), 8.01 (с, 12Н, ОН). Спектр ЯМР 31Р (а6-ацетон, 5, м. д.): 61.5. ИК-спектр (пленка, v/см-1): 819 (P=S); 926, 1020 (P-O-C); 3250-3600 (ОН).
Каликс [4] резорцин 4а. К смеси 0.33 г (3.0 ммоль) резорцина, 10 мл воды, 5 мл этанола, 5 мл концентрированной соляной кислоты при перемешивании добавляли по каплям 0.82 г (3.0 ммоль) альдегида 2 в 5 мл этанола. Реакционную
смесь нагревали при перемешивании (3 суток, ~ 70°С). Растворитель удалили в вакууме, остаток переосадили из этанола водой, продукт отфильтровали и выдерживали в вакууме (40 °С, 0.04 Topp) до постоянной массы. Получено 0.84 г (86 %) соединения 4а в виде порошка белого цвета. При нагревании выше 140 °С вещество плавится с разложением. Найдено (%): С, 55.22; Н, 5.38; P, 7.98; S, 8.77. С68Н76O20P4S4. Вычислено (%): С, 55.74; Н, 5.19; P, 8.47; S, 8.74. ESI-MS: m/z= 1465 [M+H]+ (вычисл. М = 1464). Спектр ЯМР 1H (d6-ацетон, 5, м.д.): 1.25 (т, 24Н, CH3, 3JHH 7.3 Гц), 4.14 (м, 16Н, CH2) 5.75 (с, 2Н, H4h), 5.82 (с, 4Н, CH), 6.17 (с, 2Н, Н ), 6.21 (с, 2Н, H1v), 6.31 (с, 2Н, Н^), 6.53 (д, 4Н, P-O-Car-CH^oM-CHapoM, 3Jhh 7.6 Гц), 6.59 (с 4Н CapoM-CH^poM- CapoM), 6.83 (д, 4H, CH-C аром" CHapoM-CHapoM, 3Jhh 8.0 Гц), 7.10 (т, 4Н, P-O "^apoM" CHapoM-CHapoM, 3Jhh 7.9 Гц), 7.34 (уш.м., 8Н, ОН). Спектр ЯМР 31Р (d6 -ацетон, 5, м.д.): 61.4. ИК-спектр (пленка, v/см-1): 820 (P=S); 956, 1022 (P-O-C); 31003550 (ОН).
Каликс[4]резорцин 4б получен аналогично предыдущему взаимодействием 0.38 г (3.06 ммоль) 2-метилрезорцина и 0.84 г (3.06 ммоль) альдегида 2. Выход составил 0.67 г (56 %) продукта 4б в виде белого порошка. При нагревании выше 250 °С вещество разлагается. Найдено (%): С, 56.89; Н, 5.58; P, 8.33; S, 8.41. С^Нв^с^^. Вычислено (%): С, 56.80; Н, 5.53; P, 8.16; S, 8.42. ESI-MS: 1521 [M+H]+, 1519 [M-H]- (вычисл. М = 1520). Спектр ЯМР 1H ^6-ДМСО, 5, м.д.): 1.22 (т, 24Н, CH3, Jhh 7.0 Гц), 1.95 (с, 6Н, H5h), 2.10 (с, 6Н, H5v), 4.10 (м, 16Н, CH^), 5.25 (с, 2Н, Н4h), 5.69 (с, 4Н, CH), 6.14 (с, 2Н, Н4\ 6.42 (д, 4Н, P-O-CapoM-CHapoM-CHapoM, 3JHH 7.5 Гц), 6.48 (с, 4Н, CapoM-CHapoM-C apoM), 6.73 (д, 4Н, CH-CapoM-CHapoM-CHapoM, Jhh 8.2 Гц), 6.90 (т, 4Н, P-O-CapoM-CHapoM-CHapoM, 3Jhh 7.9 Гц), 7.32 (с, 4Н, OH2v), 7.71 (с, 4Н, OH2h). Спектр ЯМР 31Р (d6-ДМСО, 5, м.д.): 61.4. ИК-спектр (пленка, v/см-1): 821 (P=S); 953, 1022 (P-O-C); 3100-3600 (ОН).
Каликс[4]резорцин 4в получен аналогично предыдущему взаимодействием 0.27 г (2.14 ммоль) пирогаллола и 0.59 г (2.14 ммоль) альдегида 2. Выход составил 0.53 г (65 %) продукта 4в в виде порошка темно-розового цвета. При нагревании выше 140 °С вещество разлагается. Найдено (%): C, 53.63; Н, 4.58; P, 8.04; S, 8.63. С68Н76O24P4S4. Вычислено (%): С, 53.40; Н, 4.97; P, 8.12; S, 8.38. ESI-MS: 1529 [M+H]+ (вычисл. М = 1528). Спектр ЯМР 1Н ^6-ацетон, 5, м.д.): 1.26 (м, 24Н, CH3), 4.15 (м, 16Н, Cj±), 5.32 (с, 2Н, H4h), 5.84 (с, 4Н, CH), 6.12 (с, 32Н, H4v), 6.61 (д, 4Н, P-O-CapoM-CHapoM-CHapoM, Jhh 7.6 Гц), 6.65 (с, 4Н, CapoM-CHapoM-C apoM), 6.85 (д, 4Н, CH-CapoM-CH^poM-CHapoM, Jhh 8.3 Гц), 7.00 (т, 4Н, P-O-CapoM-CHapoM-CHapoM, 3Jhh 7.93 Гц), 8.02 (уш. м., 12Н, ОН). Спектр ЯМР 31Р (d6-ацетон, 5, м.д.): 61.8. ИК-спектр (пленка, v/см-1): 819 (P=S); 972, 1018 (P-O-C); 3100-3600 (ОН).
Работа выполнена при финансовой поддержке Министерства образования и науки Российской федерации в рамках федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы по ГК № 02.740.11.0802» и РФФИ (грант 11-03-00416-а).
Литература
1. Джайн, В.К. Химия каликс[4]резорцинаренов/
В.К. Джайн, П.Х .Канайя //Успехи химии. - 2011. - № 80. - С. 77-106.
2. Tunstad, L.M. Host-Guest Complexation. 48. Octol Building Blocks for Carcerands and Cavitands / L.M. Tunstad, J. A. Tucker, E. Dalcanale, J. Weiser, J.A. Bryant, J.C. Sherman, R.C. Helgeson, C.B. Knobler, D.J. Cram // J. Org. Chem. - 1989. - № 54. - P. 1305-1312.
3. Thoden van Velzen E.U. Self-Assembled Monolayers of Receptor Adsorbates on Gold: Preparation and Characterization. / E.U. Thoden van Velzen, J. F. Engbersen, D.N. Reinhoudt //J. Am. Chem. Soc. - 1994. -№116. - P. 3597-3598.
4. Hogberg, A.G.S. Two stereoisomeric Resorcinol-Acetaldehydes Condensation Product / A.G.S. Hogberg // J. Org. Chem. - 1980. - №45. - P. 4498-4500.
5. Yamakawa, Y. Rapid synthesis of dendrimers based on calix[4]resorcinarenes / Y. Yamakawa, M. Ueda, R. Nagahata, T. Takeuchi, M. Asai // J. Chem. Soc., Perkin Trans. - 1998. -№1. - Р. 4135 - 4139.
6. Prosvirkin, A.V. Synthesis of rctt, rccc, and rcct diastereomers of calix[4]methylresorcinarenes based on p-tolualdehyde. X-ray diffraction study of the rcct isomer.
Formation of rctt and rccc cavitands in a cone conformation / A.V. Prosvirkin, E.Kh. Kazakova, A.T. Gubaidullin, I.A. Litvinov, M. Gruner, W.D. Habicher, A.I. Konovalov // Russ. Chem. Bull., Int. Ed. - 2005.- №54. - Р. 2550-2557.
7. Gavrilova, E.L. The new type of calix[4]resorcines bearing phosphonates and phosphonium fragments at the lower rim / E.L. Gavrilova, A.A. Naumova, N.I. Shatalova, A.R. Burilov, M.A Pudovik, E.A. Krasilnikova, A.I. Konovalov // Phosphorus. Sulfur. Silicon. Relat. Elem. -2008. - №183. - P. 561-565.
8. Садыкова, Ю. М. Синтез новых каркасных структур с эндоциклической P-Cсвязью / Ю.М. Садыкова, Н.В. Далматова, А.Р. Бурилов, С.В. Бухаров // Вестник Казан. нац. исслед. технолог. ун-та. - Казань, 2011. -№18. - С. 325-328.
9. Maslennikova, V.I. Synthesis and Conformation Analysis of New Phosphorylated calix[4]resorcinarenes / V.I. Maslennikova, O.S. Serkova, M. Gruner, S. Goutal, I. Bauer, W.D. Habicher, K.A Lyssenko, M.Yu Antipin, E.E. Nifantyev // Eur. J. Org. Chem. - 2004. - P. 4884-4893.
10. Bibal, B. Thiophosphorylated cavitand: structure and affinity towards soft metal ions / B. Bibal, J.P. Declercq, J.P. Dutasta, B. Tinantb, A.G. Valad //Tetrahedron - 2003. -№ 59. - Р. 5849-5854.
11. Фазлеева, Г.М. Синтез, строение и свойства новых тиофосфорилированных фуллеренопирролидинов. Первый пример реакции Пищимуки в ряду производных фуллерена. / Г.М. Фазлеева, В.П. Губская, Ф.Г. Сибгатуллина, В.В. Янилкин, Н.В. Настапова, Ш.К. Латыпов, А.А. Баландина, И.Е Ишмаев, В.В. Зверев, Ю.Я. Ефремов, И.А Нуретдинов // Изв. АН. Сер. хим. - 2006. - №3. - С. 489-497.
© И. Р. Князева - канд. хим. наук, научн. сотр. ИОФХ им. А.Е. Арбузова Каз.НЦ РАН, ihazieva@mail.ru; А. А. Тимирьянова -магистр каф. общей химической технологии КНИТУ, lassy_anasyasia@mail.ru; В. В. Хризанфорова - асп. КНИТУ; А. Р. Бурилов - д-р хим. наук, зав. лаб. элементорганического синтеза ИОФХ им. А.Е. Арбузова Каз.НЦ РАН, Ьип^@дорс.ги; Ю. Г. Будникова - д-р хим. наук, зав. лаб. электрохимического синтеза ИОФХ им. А.Е. Арбузова Каз.НЦ РАН, yulia@iopc.ru; Х. Э. Харлампиди - д-р хим. наук, проф., зав. каф. общей химической технологии КНИТУ.
