CC BY
41
УДК 549.51:549.761.62
НЕОДНОРОДНОСТЬ ВНУТРЕННЕГО СТРОЕНИЯ И ХИМИЧЕСКОГО СОСТАВА АКЦЕССОРНОГО ВОЛЬФРАМОНОСНОГО КОЛУМБИТА-ТАНТАЛИТА ГРАНИТОИДОВ КОЛЫВАНСКОГО МАССИВА
(НОВОСИБИРСКОЕ ПРИОБЬЕ)
К.Л. Новоселов
Томский политехнический университет E-mail: [email protected]
Изучено внутреннее строение зерен акцессорного колумбита-танталита лейкогранитов Колыванского массива. Строение зерен имеет сложную структуру распада трехкомпонентной изоморфной смеси, представленной колумбит-танталит-вольфрамитовой фазами. Акцессорный колумбит-танталит лейкогранитов Колыванского массива явился главным минералом-аккумулятором вольфрама из магматического расплава.
Ключевые слова:
Колумбит-танталит, вольфрамит, структура распада, изоморфная система.
Key words:
Columbite-tantalite, wolframite, structure of dissociation, isomorphous system.
Колыванский гранитоидный массив, площадью около 100 кв. км расположен на северо-западе Ко-лывань-Томской складчатой зоны, в плане имеет форму, вытянутую в субмеридианальном направлении. Согласно схемы гранитоидного магматизма [1] массив рассматривается в составе барлакского лейкогранитного комплекса (Т2_3), становление которого относится к коллизионному геодинамиче-скому этапу и по своим геохимическим характеристикам отвечают А-типу [2]. С гранитоидами Ко-лыванского массива пространственно и генетически связывается редкометалльная рудная ассоциация минералов Бп, ", Мо, Б1 и др. [1, 3] и установлена их геохимическая специализация на редкие земли группы тяжелых лантаноидов, а также У, УЬ [1, 2, 4]. Глубина формирования массива соответствует мезо-гипабиссальной фации, температура кристаллизации - 550...600 °С и относится к глубоко дифференцированным интрузиям [2].
Колыванский интрузив в большей своей части перекрыт мощной толщей неогеновых отложений, в связи с чем автором изучались гранитоиды в действующем одноименном карьере. Площадь вскрытых пород около 400x500 м.
Краткая геолого-петрографическая и геохимическая
характеристика гранитоидов массива
Породы представлены биотитовыми и биотит-мусковитовыми лейкогранитами, характеризуются массивной текстурой и неоднородной структурой с постепенными переходами от крупно- до среднезернистых с редкими порфировидными вкрапленниками калиевого полевого шпата. В порфировидных среднезернистых лейкогранитах часто встречаются миаролитовые пегматитовые выделения размером не более 15x20 см, пустоты которых выполнены хорошо образованными кристаллами пневматолитовых минералов - дымчатого или морионовидного кварца, микроклина, альбита, топаза, берилла. По количественно-минералогическому составу выделено три разновидности гранитои-
дов: двуполевошпатовый биотитовый лейкогранит; двуполевошпатовый биотит-мусковитовый лейкогранит; граносиенит. Наиболее распространены первые две разновидности пород. Минеральный состав обычный для лейкогранитов - калиевый полевой шпат, плагиоклаз, кварц, биотит, мусковит. Калиевый полевой шпат относится к промежуточному ортоклазу и обычно пронизан обильными микропертитовыми вростками альбита [2, 5]. Порфировидные выделения калишпата представлены микроклин-микропертитом. Плагиоклаз присутствует в двух генерациях. Р11 (Ап25-28) образует относительно калиевого полевого шпата и кварца идио-морфные зерна, обычно серицитизирован. Р12 (Ап10-20) обрастает каймами плагиоклаз 1, в калиевом полевом шпате формирует пертитовую структуру замещения. Кварц образует ксеноморфные или близкие к округлым зерна, а также в виде мелкозернистого агрегата выполняет трещинки в породе. Биотит в количественном отношении играет резко подчиненную роль по сравнению с лейко-кратовыми минералами. В его чешуйках содержится обильная вкрапленность акцессорных минералов с интенсивными плеохроичными ореолами. По химическому составу [5] биотит относится к высокоглиноземистой - сидерофиллитовой группе с повышенным содержанием фтора и резко пониженной магнезиальностью. Среди примесных элементов в составе биотита, как показали исследования автора, отсутствуют редкие металлы, в том числе ", №, Та, Бп, а также РЗЭ и У-группы.
Избыточные концентрации относительно кларка по А. П. Виноградову в породах образуют Бп, Мо, ", Бе, №, Та, ИГ, рЬ, Си, 2п, РЗЭ и элементы У-группы, ТИ, и. К дефицитным примесным элементам относятся Т1, V, ЯЬ, Бг, 2г, Ба. Среди элементов с избыточными концентрациями выделяются Бп, Мо (соответственно 10- и 8-кратное превышение кларковых величин), ", РЬ (более чем в 5 раз превышает кларк). Содержание № и Та немногим выше кларка и среднее отношение №:
Ta составляет б,4б (при кларковом - 5,71). По комплексу геохимических характеристик породы Колыванского массива относятся к Li-F типу с повышенной щелочностью [1, 2].
Редкометалльно-редкоземельный и иттриевый геохимический профиль лейкогранитов проявился на составе акцессорных минералов, в числе которых установлены монацит, ксенотим, циркон, колумбит-танталит, рутил, ильменит, флюорит, топаз, пирит, галенит, молибденит, а также самородные металлиды - феррит, висмут, серебро, олово. В указанном широком спектре акцессорных минералов весовые количества (первые десятки г/т) образуют монацит, топаз, циркон, ильменит, ксено-тим, другие акцессории, в том числе колумбит-танталит, встречаются в единичных зернах. Обращает внимание отсутствие в лейкогранитах акцессорного вольфрамита, что объясняется повышенной щелочностью магматического расплава, которая является неблагоприятным фактором для кристаллизации вольфрамита [б]. По содержанию и видовому составу акцессорий лейкограниты относятся к монацитовому типу.
Методика исследований
С целью изучения акцессорных минералов в карьере отбирались пробы весом 5...10 кг из всех разновидностей гранитоидов. Для устранения загрязнения протолочек посторонним материалом дробление осуществлялось вручную в стальной ступе до фракции 0,5 мм. Вся последующая обработка протолочек и изучение акцессорных минералов проводились по общепринятой схеме. Изготовление препаратов для анализов акцессорных минералов выполнено Ю.И. Маликовым по разработанной им методике [7]. Все аналитические исследования минералов проводились в ИГиГ СО РАН (г. Новосибирск). Химический состав колумбита-танталита определялся на микрозонде CAMEBAX-MICRO с.н.с. Л.Н. Поспеловой. Детальный анализ строения зерен колумбита-танталита и исследование неоднородности его химического состава выполнен зав. лабораторией рентгеноспектральных методов анализа к.г.-м.н. Н.С. Кармановым на электронном сканирующем микроскопе JSM-б51OLV (Jeol Ltd) с энерго-дисперсионным спектрометром INCAEnergy 350+ (Oxford Instruments Analytical Ltd) при ускоряющем напряжении 20 кВ, токе электронного пучка 0,3.0,5 нА. Спектры распределения элементов снимались не менее чем в 15-20 точках по профилю зерна от его края к центру.
Анализы содержаний элементов-примесей в лейкогранитах Колыванского карьера заимствованы из работы [S].
Обсуждение результатов
Колумбит-танталит представлен тонкотаблитчатыми или короткопризматическими кристаллами размером до 0,2.0,4 мм, железо-черного или буровато-черного цвета с матовым блеском. Ко-
лумбит-танталит часто находится в срастании с полевым шпатом, кварцем, биотитом, что указывает на его выделение в магматический этап, во времени сближенном с формированием породообразующих минералов. По данным экспериментальных исследований [9] кристаллизация колумбита-танталита в глубоко дифференцированных низкотемпературных магмах происходит на стадии близкой к субсолидусной.
В полированном препарате кристаллы его имеют пластинчатую, близкую к изометрической форму. Прямолинейные очертания зерен сохраняются лишь отдельными фрагментами, обычно края их «рваные», ступенчатые, волнистые или пилообразно зазубрены. В срезе кристаллов наблюдаются следы деформации и растворения, проявляющиеся в микротрещиноватости, микропористости и наличии множества субпараллельно ориентированных пустоток, свидетельствующих о воздействии на минерал постмагматических флюидов.
Внутреннее строение зерен колумбита-танталита, выявленное на электронном сканирующем микроскопе, представляет собой сложный узор структуры, обусловленной распадом трехкомпонентного твердого раствора. В обратно рассеянных электронах структура проявляется в виде параллельно или субпараллельно ориентированных темно-серых, светло-серых и редко встречающихся белых зон. Большую часть площади зерна слагают темно-серые зоны разнообразной конфигурации - линзовидно вытянутые полосы, пламеневидные, отдельные пятна с извилистыми кулисообразными, реже близкими к прямолинейным границами. Ширина этих зон варьирует в пределах 5.10 мкм. Сероватобелые зоны слагают тонкие каймы, шириной менее 5 мкм, вокруг темно-серых, образуют прерывистоволнистые, нитевидные полоски, линзовидно выклинивающиеся пятна, реже в виде отдельных фрагментов проявляется субграфическая структура, образованная взаимопрорастаниями светло-и темно-серых зон. Чередующиеся темно- и светло-серые полосы образуют повторяющиеся по всей площади зерна блоки, формируя своеобразную структуру «течения» (рис. 1). Весьма близкое строение матрицы зерна акцессорного колумбита-танталита лейкогранита из чередующихся извилистых полосок темных и светлых оттенков приводится в работе [10]. Белые участки, как правило, находятся среди темно-серых, образуя в них каплевидные выделения с расплывчатыми очертаниями границ. Реже белые выделения наблюдаются в формах близких к прямоугольным, размером до 5x2,5 мкм, с корродированными изъеденными краями, приуроченных к пустоткам зерен колумбита-танталита, рис. 1.
В химическом составе зерен колумбита-танталита кроме главных минералообразующих элементов установлены высокие и варьирующие концентрации ", а также примеси Т1, Б1, Бс. Наличие в колумбите-танталите указывается многими авторами обычно в количестве десятых долей или
непревышающих 1...2мас. % и допускается как структурная примесь, замещающая №5+ и Та5+ в решетке минерала по правилам гетеровалентного изоморфизма [10-14]. В исследуемом акцессорном колумбите-танталите W присутствует в переменных количествах постоянно, достигая ураганно высоких концентраций (более 30 мас. %), и наряду с №, Та выступает в роли основного минералообразующего компонента. Кристаллохимические свойства колумбита-танталита и вольфрамита (морфологическое сходство кристаллических решеток, близость размеров ионных радиусов и ионного потенциала №5+, Та5+ и W6+ и др.), а также благоприятный химизм среды кристаллизации (обога-щенность расплава W) обусловили формирование трехкомпонентного колумбит-танталит-вольфра-митового смешанного кристалла переменного химического состава.
Рис. 1. Внутреннее строение зерна колу мбита-танталита; в рамках - субграфическая структура, черные участки - пустотки и микротрещины; изображение в обратно рассеянных электронах
Темно- и светло-серые зоны кристалла слагаются собственно колумбитом-танталитом с варьирующими концентрациями в них №205, Та205 и W03 при практически неизменных в пределах зоны содержаниях Бе0, МпО, примесей ТЮ2, 8с203. Редко встречающиеся белые участки зерна представляют выделения вольфрамитовой фазы, табл. 1.
Отличия химизма между темно- и светло-серыми зонами колумбита-танталита проявляются, главным образом, в количественном распределении основных минералообразующих компонентов - №205, Та205 и W03. Темно-серые зоны характеризуются наибольшими концентрациями №205 и Та205 и более низкими резко варьирующими содержаниями W03 (6,96.13,20 мас. %), вперемен-ных количествах постоянно фиксируется примесь 8102 (0,94.2,87 мас. %). В светло-серых зонах на фоне резкого возрастания концентрации W03 снижается количество №205, Та205, увеличивается количество Бе0 при практически неизменном содержании Мп0. В спектре примесных элементов отсутствует 81, уменьшается содержание Т1. Вариации химического состава зон колумбита-
танталита отражены в их кристаллохимических формулах:
Темно-серые зоны:
(Бе0,902-0,984Мп0,275 -0,3058с0,020-0,039)1,209-1,309 (^Ь1,521-1,629Та0,407-0,594^^0,136- 0,343Т10,109-0,159810,073 -0,216)2,313 -2,584 °6.
Светло-серые зоны:
(Бе1,027-1,061Мп0,299-0,3208с0,020-0,032)1,351-1,406 ^Ь0,839-1,099^,616-0,752Та0,271-0,404Т10,082-0,120) 2,034-2,182 06.
Таблица 1. Химический состав зон различной интенсивности окраски кристалла акцессорного колумбита-танталита, мас. %
БЮ2 Я> о МпО ТО2 ЫЬ2О5 Та2О5 WOз Вс2Оа Сумма
Темно-серые (колумбит-танталит)
2,87 14,30 4,30 2,59 46,04 22,46 6,96 0,48 100,0
1,37 14,45 4,39 2,71 45,41 21,35 9,84 0,48 100,0
1,69 14,58 4,32 2,41 45,33 22,42 8,79 0,46 100,0
2,25 14,63 4,43 2,36 44,50 21,67 9,61 0,55 100,0
1,88 14,73 4,51 2,41 47,03 20,75 8,28 0,42 100,0
0,94 14,90 4,55 2,12 45,16 19,32 12,51 0,50 100,0
2,20 14,69 4,58 2,30 37,77 24,84 13,20 0,42 100,0
2,54 14,32 4,49 2,74 44,18 23,39 7,86 0,49 100,0
1,86 14,34 4,40 2,34 45,78 22,60 8,11 0,57 100,0
1,95 14,24 4,55 2,63 43,16 24,37 8,61 0,49 100,0
1,33 13,96 4,39 2,42 36,72 27,71 13,07 0,40 100,0
Хср 1,90 14,47 4,45 2,46 43,74 22,81 9,71 0,48 -
Светло-серые (колумбит-танталит)
- 16,00 4,61 1,48 28,10 15,58 33,89 0,34 100,0
- 16,44 4,63 2,09 30,40 13,09 32,97 0,38 100,0
- 15,88 4,76 1,81 31,32 14,54 31,31 0,38 100,0
- 15,96 4,77 1,96 30,39 14,42 32,03 0,47 100,0
- 16,07 4,68 1,72 27,21 14,23 35,68 0,41 100,0
- 15,87 4,79 1,62 31,43 14,67 31,29 0,33 100,0
- 15,83 4,77 1,68 28,66 18,75 30,00 0,31 100,0
- 16,12 4,76 1,39 23,59 16,87 36,86 0,41 100,0
Хср - 16,02 4,72 1,72 28,89 15,27 33,00 0,38 -
Белые (вольфрамит)
- 17,24 5,11 0,39 6,58 6,58 64,10 - 100,0
- 17,05 4,95 0,56 10,51 9,15 57,78 - 100,0
- 16,45 4,75 0,61 11,44 10,67 55,73 0,37 100,0
- 15,26 5,01 0,91 17,89 12,83 47,87 0,23 100,0
Хср - 16,50 4,96 0,62 11,61 9,81 56,37 0,15 -
Примечание. Содержания компонентов нормированы к 100 %. Прочерк - элемент не установлен. Хср - среднее содержание. Анализ выполнен на электронном сканирующем микроскопе, аналитик - к.г.-м.н. Н.С. Карманов.
Определенные закономерности в изменении химизма зон колумбита-танталита с различной интенсивностью окраски проявляются в коэффициентах отношений главных минералообразующих компонентов (табл. 2). Величины отношений №205:Та205 являются варьирующими, однако их значения в темных и светлых зонах близки, и обычно ниобиевый компонент доминирует над
танталовым. Резко различаются зоны коэффициентом отношения (№2О5+Та2О5):^О3. Темно-серые зоны характеризуются большей величиной отношения и широким ее разбросом. В светло-серых зонах это отношение варьирует в узких пределах, ив сумме ниобиевый итанталовый компоненты близки к вольфрамовому. Коэффициент отношения БеО:МпО в пределах зон остается практически неизменным, однако при переходе от темно-серых к светлым наблюдается возрастание этого показателя, обусловленное увеличением содержания БеО.
Таблица 2. Коэффициенты отношений минералообразующих компонентов в зонах различной интенсивности окраски кристалла акцессорного колумбита -танталита
Отношения компонентов Колумбит-танталит Вольфрамит
Темно-серые зоны Светло-серые зоны Белые зоны
№205^05 1.33...2.34 1,95 1.40.2.32 1.92 1.00.1.39 1.15
(ЫЬ205+Та205):№0з 4.74.9.84 7,19 1.10.1.58 1.35 0.21.0.64 0.40
РеО: Мп0 3.13.3.36 3,25 3.31.3.55 3.40 3.05.3.46 3.33
Примечание. В числителе - минимальные и максимальные величины отношений, в знаменателе - среднее значение.
Отмеченные особенности химизма темных и светлых зон колумбита-танталита представлены на трехкомпонентной диаграмме (рис. 2). Фигуративные точки соотношения содержаний ниобиево-го, танталового и вольфрамового компонентов образуют два обособленных поля, соответствующих темно- и светло-серым зонам кристалла колумбита-танталита. Имеющий место разброс фигуративных точек в пределах поля отражает неравномерность распределения ниобиевой, танталовой и вольфрамовой составляющих.
Рис. 2. Диаграмма соотношения содержаний ЫЬ, Та, № в темно-серых (1) и светло-серых (2) зонах колумбита-танталита
Выделения вольфрамитовой фазы, представляющие продукт распада твердого раствора, на-
следуют химизм минералообразующей среды. В роли изоморфных компонентов в составе вольфрамита выступают №2О5 и Та2О5, образуя в нем повышенные содержания. В меньших концентрациях, в сравнении с зонами колумбита-танталита, присутствуют изоморфные примеси Т1 и 8е (табл. 1). Между содержанием №2О5+Та2О5 и ^О3 проявляется четкая обратная связь: с уменьшением суммы ниобиевого и танталового компонентов в минерале соответственно возрастает содержание вольфрамового ангидрида. №2О5 и Та2О5 образуют близкие концентрации, при незначительном доминировании ниобия, и коэффициент их соотношения близок к 1:1 (табл. 2). Однако отношение (№2О5+Та2О5): ^О3 является варьирующей величиной, что связано с колебаниями содержаний ^О3. Разброс содержаний ^О3 в составе вольфрамита, возможно, связан с изменившимися физико-химическими условиями среды кристаллизации. В.Ф. Барабановым и др. [6] установлено, что увеличение щелочности приводит к растворению и выносу вольфрамита.
Содержание БеО, как и в зонах колумбита-танталита, доминирует над МпО, и величина их отношения остается практически неизменной (табл. 2). Состав вольфрамита соответствует фербериту (Ре^О4 64,5.73 %). Кристаллохимическая формула вольфрамита:
(Бе0,665-0,738Мп0,208 -0,2228е0,011-0,017)0,897-0,960 (^0,647-0,85^Ь0,152-0,422Та0,092-0,182Т10,015-0,036)1,110-1,287О4
Выводы
1. Акцессорный колумбит-танталит лейкограни-тов Колыванского массива явился главным минералом-аккумулятором вольфрама из магматического расплава. Обогащенность материнской интрузии летучими, преимущественно фтором, повышенные глиноземистость и щелочность расплава способствовали мобилизации и накоплению его в кристаллической решетке колумбита-танталита с образованием смешанного кристалла переменного состава.
2. Внутреннее строение зерна вольфрамоносного колумбита-танталита представляет собой структуру распада трехкомпонентного твердого раствора, природа которого обязана явлению гетеровалентного несовершенного изоморфизма, существующего между атомами №5+, Та5+ и ^6+.
3. Преобладающая площадь матрицы зерна слагается двумя фазами колумбита-танталита, отличающимися друг от друга различными концентрациями и соотношениями №, Та и¥, а также примесных элементов - Т1, 81, 8е. Третья минеральная фаза представлена вольфрамитом, существенно ферберитового состава, в кристаллической решетке которого в качестве изоморфных компонентов концентрируются №2О5 и Та2О5, а также сохраняются, но в меньших количествах, изоморфные примеси Т1 и 8е.
4. Выделение вольфрамитового компонента в самостоятельную минеральную фазу свидетельствует о существовании предела изоморфной смесимости в трехкомпонентной закрытой системе №2О5 - Та2О5 - "О3. При избыточной концентрации "О3 в кристаллической решетке минерала-хозяина (более 30 мас. %) происходит «сбрасывание» его
в самостоятельный минеральный вид с унаследованным химизмом минералообразующей системы.
Автор выражает благодарность сотрудникам ИГиГ СО РАН (г. Новосибирск) Л.Н. Поспеловой и Н.С. Карманову за помощь в диагностике колумбита-танталита, проведенные аналитические работы и полезные замечания при обсуждении рукописи статьи.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Сотников В.И., Федосеев ГС., Кунгурцев Л.В. и др. Геодинамика, магматизм и металлогения Колывань-Томской складчатой зоны. - Новосибирск: Изд-во СО РАН, НИЦ ОИГГМ, 1999. - 227 с.
2. Небера Т.С. Типоморфизм породообразующих минералов как показатель эволюции расплава и физико-химических условий образования гранитоидов Колывань-Томской складчатой зоны: автореф. дис. ... канд. геол.-минер. наук. - Томск, 2010. -24 с.
3. Росляков Н.А., Щербаков Ю.Г., Алабин Л.В. и др. Минераге-ния области сочленения Салаира и Колывань-Томской складчатой зоны. - Новосибирск: Изд-во СО РАН, филиал «Гео», 2001. - 243 с.
4. Новоселов К.Л. Распределение редкоземельных элементов в гранитоидных массивах Колывань-Томской складчатой зоны // Граниты и эволюция Земли: геодинамическая позиция, петрогенезис и рудоносность гранитоидных батолитов: Матер. I Междунар. конф.- Улан-Удэ: Изд-во БНЦ СО РАН, 2008. -С. 270-272.
5. Небера Т.С., Борозновская Н.Н. Типоморфное значение структурно-химических особенностей калиевого полевого шпата из гранитоидов Новосибирского Приобья (КТСЗ) // Вестник Томского государственного университета. - 2009. - № 325. -С. 206-211.
6. Барабанов В.Ф., Виноградова Л.Г К вопросу о причинах колебания состава вольфрамитов // Вопросы геохимии и типомор-физма минералов / под ред. В.Ф. Барабанова. - Л.: Наука, 1985. - С. 60-91.
7. Маликов Ю.И. Подготовка препаратов для анализа на микрозонде. - Новосибирск: Изд-во ИГиГ, 1984. - 63 с.
8. Небера Т.С. Пермо-триасовый гранитоидный магматизм Ко-лывань-Томской складчатой зоны. Новые геохимические данные // Петрология магматических и метаморфических ком-
плексов: Матер. Всеросс. научной конф. - Томск, 2009. -С. 233-241.
9. Чевычелов В.Ю., Бородулин Г.П., Зарайский Г.П. Влияние состава расплава и P-T условий на растворимость и распределение Та и Nb в системе водный флюид - гранитоидный расплав: экспериментальные данные // Граниты и эволюция Земли: геодинамическая позиция, петрогенезис и рудоносность гранитоидных батолитов: Матер. I Междунар. конф. - Улан-Удэ: Изд-во БНЦ СО РАН, 2008. - С. 419-421.
10. Tindle A.G., Breaks F.W Columbite-tantalite mineral chemistry from rare-element granitic pegmatites: Separation Lake area, N.W Ontario, Canada // Mineralogy and Petrology. - 2000. - V. 70. -P. 165-198.
11. Барсанов Г.П., Еремин Н.И., Сергеева Н.Е. Неоднородность химического состава минералов группы колумбита-танталита по данным микрорентгеноструктурного анализа // Известия АН СССР. Сер. геологич. - 1971. - № 8. - С. 85-94.
12. Цибульчик В.М., Поспелова Л.Н., Лаврентьев Ю.Г., Маликов Ю.И., Гречищев О.К. Состав колумбита из щелочных гранитов и коры выветривания (по данным рентгеноспктрально-го микроанализа) // Геология и геофизика. - 1986. - № 9. -С. 81-88.
13. Mulja Т., Williams-Jones A.E., Martin R.F., Wood S.A. Compositional variation and structural state of columbite-tantalite in rare-ele-ment granitic pegmatites of the Preissac-Lacorne batholithe, Quebec, Canada // American Mineralogist. - 1996. - V. 81. -P. 146-157.
14. Scott P.W, Pascoe R.D., Hart F.W. Columbite-tantalite, rutile and other accessory minerals from the St Austell topaz granite, Cornwall // Geoscience in South-West England. - 1998. - № 9. -P. 165-170.
Поступила 07.10.2010 г.
