CC BY-NC
89
Анисимов A.B., Михайлова М.А., Уварова Е.А.
НИЦ «Курчатовский институт» — ЦНИИ КМ «Прометей». Санкт-Петербург. Россия
НЕОБРАСТАЮЩЕЕ ПОКРЫТИЕ С НИЗКОЙ ПОВЕРХНОСТНОЙ ЭНЕРГИЕЙ НА ОСНОВЕ ЭПОКСИДНОГО ПЛЕНКООБРАЗУЮЩЕГО И КРЕМНИИФТОРОРГАНИЧЕСКИХ МОДИФИКАТОРОВ
Целью работы стало создание отечественных безбпоцндных лакокрасочных покрытии с низкой поверхностной энергией. Разработанная технология изготовления необрастающей экологически чистой эмали отработана в условиях промышленного производства.
Ключевые слова: обрастание, покрытия с низкой поверхностной энергией, необрастающне покрытия, безбноцид-ные покрытия, перфторполп эфирные жидкости, эпоксидные смолы.
Авторы заявляют об отсутствии возможных конфликтов интересов.
Для цитирования: Анисимов A.B.. Михайлова М.А.. Уварова Е.А. Необрастающее покрытие с низкой поверхностной энергией на основе эпоксидного пленкообразующего и кремнпйфторорганическпх модификаторов. Труды Крыловского государственного научного центра. 2018; специальный выпуск 1:
УДК 629.5.081.26 DOI: 10.24937/2542-2324-2018-1-S-I-114-120
Anisimov A., Mikhailova M., Uvarova E.
NRC "Kiirchatov Institute" - CRISM "Prometey". St. Petersburg. Russia
ANTIFOULING LSE COATING BASED ON EPOXY FILM-FORMING AND SILICON-FLUOROORGANIC MODIFIERS
This study is concerned with the development of non-biocidal paint systems with low surface energy. The suggested technology for production of green antifouling enamel has been proven for the industrial-scale production.
Key words: fouling, low surface energy coatings, anti-fouling coatings, non-biocidal coatings, peifluoropolyetlier liquids, epoxy resins.
Authors declare lack of the possible conflicts of interests.
For citations: Anisimov A.V.. Mikhailova M.A.. Uvarova E.A. Antifouling LSE coating based on epoxy film-forming and silicon-fluoroorganic modifiers. Transactions of the Rrylov State Research Centre. 2018; special issue 1:
UDC 629.5.081.26 DOI: 10.24937/2542-2324-2018-1-S-I-114-120
Введение
Introduction
В судостроительной и судоремонтной отрасли большие средства тратятся на борьбу с обрастанием подводной части корпуса судна. Даже не-
значительное обрастание увеличивает шероховатость поверхности, что приводит к возрастанию веса судна и сопротивления движению, ухудшению управляемости, снижению скорости хода и, как следствие, увеличению расхода топлива [1—2] (75-80 % текущих эксплуатационных затрат вла-
дельца обычного контейнерного судна приходится на топливо).
По данным Международной морской организации, ежегодно шфовыы флотом сжигается 300 млн т топлива, при этом в воздух выбрасывается 960 млн т С02 и 9 млн т ¡502. Если не внедрять новые технологии, снижающие расход топлива, то с учетом постоянно увеличивающихся объемов перевозок количество выбросов в атмосферу к 2020 г. может увеличиться на 38-72 %. Одним из путей снижения расхода топлива является борьба с обрастанием.
Для защиты от обрастания различных объектов, эксплуатируемых в морской среде, используют разнообразные физические, химические пли тепловые методы. Но в большинстве случаев это частные решения. которые используются преимущественно во время стоянки или докования судов [3^].
Несмотря на большое разнообразие методов защиты от обрастания, наиболее используемым является применение биоцидных и безбиоцидных лакокрасочных материалов [5-6]. К недостаткам покрытий, содержащих биоциды, можно отнести: небольшой срок службы, необходимость нанесения множества слоев, необходимость увлажнения при хранешш на воздухе для предотвращения растрескивания покрытая. наличие биоцидов, наносящих вред морским организмам.
Создание безбиоцидных покрытий стало радикальным решением задачи по поддержанию чистоты мирового океана, подводных поверхностей судов и морских сооружений [7-9]. Такие покрытая не попадают под действие федеральных законов по инсектицидам. фунгицидам и редеипщидам, а также в полной мере соответствуют требованиям Международной конвенщш о контроле за вредными противо-обр а стающими системами на судах от 2002 г. [10].
В настоящее время заказчики ставят задачу создания необра стающего покрытия со сроком службы от 5 до 10 пет [11]. К сожалению, отечественная технология защиты от обрастания подводной части корпуса безнадежно устарела. Так, срок службы выпускающихся в настоящее время противообрастающих покрытий контактного типа (ХС-5226, ХВ-5268, ХВ-5286С, КЧ-5224) не превышает 1,5 лет, а в случае нанесения дополнительного слоя эмалей с растворимой матрицей (КФ-5225, КФ-5228) - 2 лет, после чего необходима постановка корабля в док для ремонта и возобновления покрытая. В России необрастающее без-биоиидное покрытие на данный момент отсутствует. Поэтому целью настоящей работы стало создание отечественных безбиоцидных лакокрасочных покрытий с низкой поверхностной энергией. Для достижения цели необходимо было решить следующие задачи.
1. Выбор и модификация пленкообразующего с целью создания пакового покрытия с высоким краевым углом смачивания.
2. Создание на основе модифицированного пленкообразующего эмали с заданными технологическими и физико-механическими свойствами.
3. Проведение испьггашш для подтверждения сохранения поверхностных свойств в процессе эксплу-атащш
4. Подтверждение воспроизводимости технологии получения эмали в заводских условиях, выпуск опытно-промьпиленных партий пленкообразующего и необрастающей экологически чистой эмали с низкой поверхностной энергией.
Материалы и методы решения
Materials and solution methods
Передовые зарубежные фирмы с конца прошлого века ведут разработки по созданию самополирующихся покрыпш с использованием гидролнзующнхся сополимеров, свободных от оловоорганических групп, а также механизма защиты от обрастания с помощью безбиоцидных покрытий. Важно отметить, что про-тивообрастающие свойства безбиоцидных покрытий определяются физико-химическими характернстика-мн полимеров и свойствами структуры приповерхностного слоя толщиной в несколько нанометров.
Исследования показали [12]. что обрастания не происходит, если краевой угол смачивания покрытия составляет более 980, и покрытие обладает низкой поверхностной энергией (< 25 мДж/м2). За счет малой поверхностной энергии и высокого краевого угла смачивания такие покрытия обладают скользкой поверхностью с низким коэффициентом трения. Вблизи таких поверхностей облегчено скольжение жидкого потока, что не дает обрастателям прочно прикрепиться к поверхности судна, и они легко удаляются потоком воды.
Создание таких покрытий возможно за счет использования пленкообразующих с низкой поверхностной энергией. Ппенкообразующие. обладающие наименьшим! из всех полимеров значениями удельной свободной поверхностной энергтш. изготавливаются на основе кремнийфторорганических полимеров. Однако покрытия на их основе обладают плохой адгезией к защищаемым поверхностям, приводящей к их отслаиванию, особенно при ударных и изгибающих нагрузках.
Другим, наиболее перспективным, способом получения гидрофобных покрытий является модификация пленкообразователя кремннйфшрорганическими добавками (28-46 и 24—42 эрг/см2 соответственно), ко-
торую условно можно отнести к объемной гидрофо-бизации, поскольку шдрофобизатор вводят непосредственно в лакокрасочные материалы [13].
Принцип действия объемной гидрофобизации основан на том, что при введении гидрофобизаторов в состав гадрофобизируемого материала их полярные группы взаимодействуют, а неполярные группы разворачиваются и образуют неполярную оболочку, обладающую малой свободной поверхностной энергией. Количество вводимого шдрофобизатора зависит от природы и количества функциональных групп гадрофобизируемого материала, а также от длины полимерной цепи шдрофобизатора. плотно ста упаковки и длшы неполярных групп, метода и температуры нанесения. Оптимальное количество шдрофобизатора определяется экспериментально.
При выборе пленкообразующих дня гидрофобных покрытий необходимо также учитывать требования по коррозионной защите поверхностен, атмосферо стон-кости. эластичности, прочности при ударе и т.д. Эпоксидные смолы являются наиболее распространенными пленкообразующими для создания покрытий с высокими барьерными и защитныш! свойствами [14].
Среди эпоксидных смол присутствуют смолы на основе бисфенола А иЕ, новолачные. В последние годы появится класс эпоксидных смол, модифицированных ароматически сопряженным гадроксифениленом. Практика показала, что покрытия на основе модифицированного этим продуктом эпоксидного олигомера обладают высокой адгезией, превосходным! барьер-ныш!, физико-механическими и электроизоляционным! свойствами, низким внутренним напряжением.
К числу трудностей, которые встречаются при производстве данного типа покрытий, относится не только придание покрытию высоких показателей значения краевого угла, но и способность поверхности покрытия изменяться со временем. Это выражается в том. что поверхностное натяжение на только что смоченной водой поверхности может существенно отличаться от поверхностного натяжения на поверхности.
которая в течение нескольких дней была погружена в воду.
Как показывает практика, при воздействии на модифицированное покрытие 3 % водным раствором №С1 в течение 240 ч. покрытие теряет приобретенное низкое значение поверхностной энергии, и краевой угол смачивания возвращается к своему первоначальному значению до модификации. Такое изменение свойств поверхности выражается в снижении межфазового натяжения, что позволяет гидрофобизатору вымываться или шприровать вглубь покрытия, что. в свою очередь, позволяет микроорганизмам легче прикрепляться к поверхности покрытия. Масштабы и скорость такого изменения зависят от состава покрытая. они ниже у твердых покрытий с высокой степенью сшивки.
В данной работе были рассмотрены три варианта эпоксидного пленкообразующего, созданного на основе ароматически сопряженных гадроксифеннтенов, синтезированных из двухатомных фенолов - алкнлре-зориина. гидрохинона и пирокатехина.
Двухатомные фенолы, имея одинаковую молекулярную формулу, отличаются температурами плавления. что свидетельствует о разной химической структуре. Основным различием олигомеров. полученных из различных изомеров двухатомного фенола, является длина ароматически сопряженной связи, что. в свою очередь, влияет на такие свойства олигомера. как вязкость, эластичность, прочность, температура начала размягчения, реакционная способность. Известно. что ароматическое сопряжение обладает особо прочной химической связью [15]. Самую короткую и прочную ароматически сопряженную связь имеет олигомер, полученный с использованием гидрохинона. а самую гибкую связь - олигомер, полученный с использованием алкнлрезорцнна. Наиболее плотную упаковку имеет пленкообразующее на гидрохиноне.
Изначальный краевой угол смачивания пленок: на гидрохиноне - 700, на пирокатехине - 620, на ал-килрезорцнне - 560, но этот показатель меняется в
Таблица 1. Краевой угол смачивания модифицированных пленкообразующих Table 1. Contact angle of wetting of film-forming modifiers
Пленкообразующее на Краевой угол смачивания основе ароматически_
а игряженнии'. „. „ .„„„ ™«-попп тт-т-п 7 ТТЛ.ТТ лмг, ПФП ПФП ПФП ПФП ПФП2200 ПФП2800 ПФП3400 ПФП4000 ,
олигомера 2200С 2800С 3400С 4000С
Алкилрезорцнн 98-100 100-102 100-102 102-103
Пирокатехин 100-102 103-105 104-106 108-109
Гидрохинон 103-105 106-108 108-110 110-116
зависимости от выбранного эпоксндированного оли-гомера, гидрофобизируюгцих добавок и отвердителя.
В качестве добавки для придания покрытию гидрофобных свойств использовали перфторполи эф ирные жидкости с молекулярной массой 2200, 2800, 3400 и 4000 (ПФП 2200, ПФП 2800, ПФП 3400, ПФП 4000), а также перфторполи эфирные жидкости с три-этоксисиладовыми группашг (ПФП 2200С, ПФП 2800С, ПФП 3400С, ПФП 4000С). В качестве отвер-дите.ля использовали отвердитель ATM-9 (гамма-ами-нопропилтриэтоксисилан).
Результаты исследований и их обсуждение
Study results and discussion
В табл. 1 представлены результаты полученных краевых углов смачивания модифицированных пленкообразующих.
В результате анализа полученных данных установлено, что при использовании перфторполиэф ирных жидкостей без тир этокс ис плановых групп краевой угол смачивания незначительно возрастает с увеличением молекулярной массы гидрофобнзнрующей добавки с 2200 до 3400, последующее увешгчение молекулярной массы не влияет на значение краевого угла смачивания. Более высокие показатели получены при использовании перфторполнэфирных жидкостей с тирэтокснсилановыми группашг, при этом молекулярная масса не влияет на краевой угол смачивания
В значительной степени на значении краевого угла смачивания сказывается выбор олигомера - чем прочнее и короче длина ароматически сопряженной связи, тем значение краевого угла вьшге. Это можно объяснить тем, что в олигомере с наиболее прочной ароматической связью при полимеризации гидрофо-бизатор более прочно закрепляется в покрытии.
Наиболее высокий краевой угол смачивания был получен путем введения перфторполнэфнрной жидкости с триэтоксисилановыми группашг в пленкообразующее на гидрохиноне, сформированное с использованием отвердителя АГМ-9.
Краевой угод смачивания разработанного покрыли на гидрохиноне составляет 1160 (рис. 1).
Кроме того, противообрастающие эмали должны обладать высокишг физико-механическими свойствами и удовлетворять следующим требованиям: адгезия к подложке не более балла 2; прочность ппенки при ударе не менее 40 см: прочность ппенки при изгибе не более 3 мм: износостойкость покрытия после 1000 циклов на приборе Taber Abra ser (груз 1000 г, диски CS-17) не более 120 мг;
Рис. 1. Угол смачивания разработанного гидрофобного покрытия
Fig. 1. Contact angle of wetting of hydrophobic coating
содержание нелетучих веществ не менее 65 %; покрытие должно обеспечивать защиту от обрастания не менее 5 лет:
допускать нанесение любым способом в температурном интервале ог 5 до 35 °С. Сложность при создании эмали заключается в правильном выборе соотношения пигментов и наполнителей ддя получения заданных свойств, при этом пигменты и наполнители не должны мешать миграции модификаторов в приповерхностные слои покрытая. При производстве эмали используется только отечественное сырье.
При составлении рецептур шпментированных материалов главным условием является установление оптимального соотношения количества гагенкообразо-вателя и твердых компонентов При этом необходимо установить качественное и кошгчественное соответствие между функциональными группаш! пленкообразующих веществ и активнышг центрами поверхности пигментов и наполнителей.
Как было сказано выше, введение пигментов и наполнителей позволяет регулировать в широких пределах барьерные, физико-механические, защитные и поверхностные свойства эмалей. Для исследования влияния шютности упаковки олигомера на физико-механические свойства покрытая были изготовлены эмали на основе пленкообразующих, модифицированных перфторполиэфирной жидкостью с триэтоксисилано-выиш группами (ПФП 2200 С).
Установлено (табл. 2) что выбор олигомера не влияет на прочность при ударе, эластичность при изгибе, время высыхания и адгезию, но с увеличением плотности упаковки олигомера уменьшается водопоглощение лаковой пленки и шероховатость покрытия, а также значительно улучшается устойчивость к истиранию.
Для определения защитных свойств эмалн и оценки стабильности гидрофобных свойств были
Таблица 2. Основные показатели разработанных эмалей Table 2. Main parameters of developed enamels
Наименование показателен Значения показателей, полученные при испытаниях эмалей с различной основой
Алкплрезорвдн Пирокатехин Гидрохинон
1. Прочность при ударе, см 50 50 50
2. Эластичность пленки при изгибе, мм 3 3 3
3. Время высыхания до степени 3 при температуре (20 ± 2)° С. ч. 14 14 14
4. Адгезия, баллы 1 1 1
5. Водопоглощение пленки. % 0.1 0,008 0.005
7. Шероховатость покрытия, мкм 36-30 35-28 33-28
8. Устойчивость к истиранию, удельный износ по массе, г/м2 28.0 19,0 12.0
9. Краевой угол смачивания, градусы 102-103 108-109 110-116
проведены испытания на стойкость к воздействию эксплуатационных факторов - морской воды и соляного тумана.
Стабильность гидрофобных свойств эмали оценивалась при проведении испытаний на стойкость к воздействию искусственной морской воды. Образцы были помещены в 5 % водный раствор N30 при
Рис. 2. Изменение краевого угла смачивания эмалевого покрытия во времени при испытаниях в искусственной морской воде: 1 - эмаль на основе гидрохинона с использованием отвердителя АГМ-9; 2 - эмаль на основе пирокатехина с использованием отвердителя АГМ-9; 3 - эмаль на основе с алкилрезорцина использованием отвердителя АГМ-9
Fig. 2. Time history of the enamel wetting angle variations in artificial seawater: 1 - hydroquinone-based enamel with AGM-9 hardener; 2 - pyrocatechin-based enamel with AGM-9 hardener; 3 - a Iky I resorcinol-based enamel with AGM-9 hardener
температуре (40 ± 1) °С и аэрации. Продолжительность испытаний составила 2000 ч.. что соответствует 5 годам эксплуатации в морской воде в соответствии с И СО12944-6.
Падение краевого угла смачивания (рис. 2) при использовашш отвердителя АГМ-9 практически не происходит - оно составляет 9-13 %. Краевой угол смачивания покрышя на гидрохиноне после испытаний составляет 1050 и. следовательно, сохраняет свои гидрофобные свойства.
Наилучший результат получен для пленкообразующего. созданного на гидрохиноне. Это можно объяснить тем, что данный олигомер обладает наиболее прочной ароматической связью, более плотной упаковкой и при полимеризации щдрофобнзатор более прочно закрепляется в полученном покрьгаш. что мешает его вымыванию пли миграции вглубь покрытия. Соответственно, самое сильное снижение краевого угла смачивания (рис. 2) наблюдается у пленкообразующего на алкнлрезорцине.
На изобретение безбиоцидной необрастающей эмали получен патент № 2602553 «Необрастающая эмаль ПРОПЩЮФ» с приоритетом от 29 апреля 2015 г.
С целью отработки технологии в условиях промышленного производства на ОАО «Соликамский завод «Урал» была выпущена опытно-промышленная партия пленкообразующего на основе ошпомера гидрохинона и необрастающая экологически чистая эмаль с низкой поверхностной энергией.
Таблица 3. Защитные свойства разработанных эмалей Table 3. Protective propeities of developed enamels
-2 мм
Разработанная технология получения эмали воспроизводима в заводских условиях. Технологические, физико-механические и защитные свойства выпущенной эмали соответствуют предъявленным требованиям.
Выводы
Conclusion
1. Установлено, что модифицируя фтор- и крем-нийорганическимн соединениями эпоксидные пленкообразователи. синтезированные с использованием ароматически сопряженных ошпоме-ров. возможно создать гидрофобные покрытия со значением краевого угла смачивания не менее 1160, стойкие к воздействию эксплуатационных факторов со сроком службы не менее 5 лет.
2. Прочная ароматическая связь и плотная упаков-
Метод испытаний
ИСО 2812-2:2007
ИСО 9227:2006
ка пленкообразующего позволяют обеспечить стойкость к воздействию искусственной морской воды и сохранить значение краевого угла смачивания 1050 не менее 5 лет.
3. Разработанная технология изготовления не-обрастающей экологически чистой эмали с низкой поверхностной энергией отработана в условиях промышленного производства.
Библиографический список
References
1. Дринберг С.А., Калинская Т.В., Уденко И А. Технология судовых покрытий. М.: «Издательство «ЛКМ-пресс». 2016. [Drmberg S.A., Kaiinskaya T.V., Udenko I.A. Ship coating technology. M.: Izdatelstvo "LKM-press", 2016. (In Russian)].
2. Карпов В.А. Ковалъчук Ю.Л., Поптаруха О.П, Ильин И.Н. Комплексный подход к защите от
Наименование показателей ■
Результаты, полученные при испытаниях эмалей с различной основой
Алкнлре зорвдн
Пирокатехин
Гидрохинон
1. Стойкость покрытия в морской воде:
- до испытаний:
- после 2000 ч. испытаний
Ровная гладкая поверхность без механических включений Адгезия - 0 баллов
Трещины - 0 Отслаивание - 0 Пузыри-0 Степень коррозии -
то
Адгезия - 1 балл
Ровная гладкая поверхность без механических включений Адгезия - 0 баллов
Ровная гладкая поверхность без механических включений Адгезия - 0 баллов
Трещины - 0 Трещины - 0
Отслаивание - 0 Отслаивание - 0
Пузыри- 0 Пузыри- 0
Степень коррозии Ш0 Степень коррозии Ш0
Адгезия - 1 балл Адгезия - 1 балл
2. Стойкость покрытия к воздействию соляного тумана:
- до испытаний:
Ровная гладкая поверхность без механических включений
Ровная гладкая поверхность без механических включений
Ровная гладкая поверхность без механических включений
- после 720 ч испытаний
Трещины - 0 Отслаивание - 0 Пузыри-0 Степень коррозии -RiQ
Распространение коррозии от надреза
Трещины - 0 Трещины - 0
Отслаивание - 0 Отслаивание - 0
Пузыри- 0 Пузыри- 0
Степень коррозии ДгО Степень коррозии Ш0
Распространение Распространение коррозии от надреза - 2 коррозии от надреза - 2
мм мм
морского обрастания и коррозии. М.: Scientific Publications Society. 2007. [Karpov V.A., Kovalchuk Yit.L., Polutarukha O.P., Ilin IN. Integrated approach to antifouling and anticorrosion measures. (In Russian)].
3. Christian M, Moeller P.D.R., Ballard Т.Е.. Richards J.J.. Huigens III R.W.. Cavanagli J. Evaluation of diliydrouridine as an antifouling additive in marine paint // Biodeterior Bio degradation. 2009; 4(63): 529-32.
4. Раитом А.И. Процессы колонизации и защита от обрастания. СПб: Изд-во Санкт Петербургского университета. 1998. [ВшВап A.I. Growth of aquatic organisms and antifouling. SPb.: Izd-vo St. Petersburg University. 1998. (In Russian)]
5. Paintwork materials for painting ships and offshore structures // Coatings World 2010: May: 39-42.
6. Новые лакокрасочные материалы для судостроения // Лакокрасочная промышленность. 2010. № 7. С. 20-23. [New paintwork materials for shipbuilding // Lakokrasochnaya promyshlennost. 2010: 7: 20-3. (hiRussian)].
7. Миронова Г.А. Илъдарханова Ф.И., Коптева B.B.. Богословский К.Г. Пути совершенствования протнво-коррознонно-протнвообрастающнх покрытий // Лакокрасочные материалы и их применение. 2010. № 1-2. С. 84-86. [Mironova G.A., Ildarkhanova F.I., Kopteva V.V., Bogoslovskiy K.G. Ways for improving anticorrosion-antifouling coatings // Paintwork materials and applications. 2010: 1-2: 84-6. (to Russian)].
8. Миронова Г.А. Илъдарханова Ф.И., Коптева В.В.. Богословский К Г. Повышение гндрофобностн противокоррозионно- протнвообрастающпх лакокрасочных покрытий // Лакокрасочные материалы и их применение. 2010. № 7. С. 26-29. [Mironova G.A., Ildarkhanova EI., Kopte\>a V.V., Bogoslovskiy K.G. Increasing hydrophobicity of anticorrosion-antifouling coatings // Paintwork materials and applications. 2010: 7: 26-9. (In Russian)].
9. Бойновт Л.Б., Емечъяненко A.M. Гидрофобные материалы и покрытия: принципы создания, свойства и применение // Успехи химии. 2008. № 7(77). С. 619638. [Boinovich L.B. Emelyanenko A.M. Hydrophobic materials and coatings: development principles, properties and applications // Uspeklii khimii. 2008: 7(77): 619-38. (In Russian)].
10. Яковлев ДА., Яковлев C.A. Лакокрасочные покрытия функционального назначения. СПб.: Химиз-даг, 2016. [Yakovlev D.A. , Yakovlev S.A. Paint systems for functional application. SPb.: Khimizdat. 2016. (In Russian)].
11. Илъдарханова Ф.И., Миронова Г.А, Коптева В.В., Богословский КГ. Методология испытаний протвокорро-знонно-прошвообра стающих покрытий с продолжительным сроком службы // Лакокрасочные материалы и их применение. 2010. № 3. С. 40-43. [Idarkhanova EI., Mironova GA., Kopteva V.V., Bogoslovskiy K.G. Methods for testing anticorrosion-antifouling coatings designed for long sendee life // Paintwork materials and applications. 2010; 3: 40-43. (InRussian)].
12. XamMmg W., HuaJin W., DengLaing L. Non-toxic low surface energy // Paint Coat Ind (in Chinese). 2004; 1(34): 40-3.
13. Квасников М.Ю., Крылова И.А., Пацино A.B. эпоксидные композиции, модифицированные перфтору-глеродамн // Лакокрасочные материалы и их применение. 2005. № 6. С. 12-16. [Kvasnikov М.Ж, Kjylova I.A., Pats то A.V. Epoxide compositions modified by perfluocarbon // Paintwork materials and applications. 2005:6: 12-6. (In Russian)].
14. Миронова Г.А., Илъдарханова Ф.И., Коптева В.В., Богословский КГ. Снлнкон-эпокоспдные смолы - новые пленкообразователн в ЛКМ // Лакокрасочные материалы и их применение. 2009. № 12. С. 23-25. [Mironova GA., Ildarkhanova F.I., Kopteva V.V., Bogoslovskiy K.G. Silicon-epoxy resins - new film-forming agents in paints // Paintwork materials and applications. 2009: 12: 23-5. (In Russian)].
15. Чичибанин A.E. Основные начала органической химии. М.: Государственное научно-техническое издательство химической литературы. 1958. Chichibabin A.E. Fundamentals of organic chemistry. M.: State scientific & technical publishing house of chemistry literature. 1958. (In Russian)].
16. Анисимов A.B., Михайлова M.A., Степанова И.П., Уварова Е.А. Необрастающая эмаль «Прогидроф». Патент 2602553 РФ. МПК5Г C09D 163/00. C09D 5/16/. [Anisimov А. V., Mikhailova М.А., Stepanova IP., UvarovaEA. Antifouling enamel "Progidrof'. RF Patent. МПК51. C09D 163/00. C09D 5/16/. (hi Russian)].
Сведения об авторах
Анисимов Андрей Валентинович, д.т.и.. заместитель начальника НПК-11 НИЦ «Курчатовский институт» -ЦНИИ КМ «Прометей». Адрес: 191015. Россия. Санкт-Петербург. ул. Шпалерная, д. 49. Тел.: 8 (812) 274-11-04: E-mail anisimov_spb@mail.ru.
Михайлова Мария Андреевна, к.т.н.. начальник 131 лаборатории НИЦ «Курчатовский институт» -ЦНИИ КМ «Прометей». Адрес: 191015. Россия. Санкт-Петербург, ул. Шпалерная, д. 49. Тел.: 8 (812) 274-14-25. Уварова Екатерина Андреевна, инженер 1 категории НИЦ «Курчатовский институт» -ЦНИИ КМ «Прометей». Адрес: 191015, Россия. Санкт-Петербург, ул. Шпалерная, д. 49. Тел.: 8 (812) 274-17-29: E-mail anikichevakaterina@ gmail.com. About the authors
Anisimov A.. D. Sc.. Deputy Head of NPK-11. NRC Kurcha-tov Institute - CRISM Prometey. address: 49, Shpalernaya St., St. Petersburg Russia. 191015. Tel.: 8 (812) 274-11-04: E-mail: anisimov_spb@mail.ru.
Mikhailova M.. Cand. of Tech. Sc., Head of Laboratoiy. NRC Kurchatov Institute - CRISM Prometey. address: 49, Shpalernaya st., St. Petersburg Russia. 191015. tel.: 8 (812) 274-14-25.
Uvarova Ye.. 1st Category engineer. NRC Kurchatov Institute - CRISM Prometey, address: 49. Shpalernaya st.. St. Petersbmg Russia. 191015. Tel.: 8 (812) 274-17-29; E-mail: ani-kichevakaterina @gma il. com.
Поступила / Received: 25.02.18 Принята в печаль / Accepted: 18.04.18 © Коллектив авторов, 2018
