CC BY
8
НЕКОТОРЫЕ ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА 2^-3-ПРОПАРГИЛХИНАЭОЛОНОВ-4
Абдугафуров Ибрагимджан Азизович
д-р хим. наук, доцент, Национального университета Узбекистана, кафедра "Общей и нефтегазовой химии ", Республика Узбекистан, г. Ташкент E-mail: ibragimjan@gmail. com
Музаффаров Адил Ахмадбекович
канд. хим. наук,
Андижанский институт сельского хозяйства и агротехнологий,
кафедра "Физики и химии ", Республика Узбекистан, г. Андижан E-mail: adil@gmail.com
Мадиханов Нематжон
д-р хим. наук, профессор, Андижанский институт сельского хозяйства и агротехнологий,
кафедра "Физики и химии " Республика Узбекистан, г. Андижан E-mail: nematjan@gmail.com
SOME CHEMICAL PROPERTIES OF 2-R-3-PROPARGYL QUINAZOLONES-4
Ibragimjon Abdugafurov
Doctor of Chemical Sciences, Associate Professor, National University of Uzbekistan, Department "General and Oil and Gas Chemistry ",
Uzbekistan, Tashkent
Adil Muzaffarov
Candidate of Chemical Sciences, Andijan Institute of Agriculture and Agrotechnologies, Department of Physics and Chemistry, Uzbekistan, Andijan
Nematjon Madikhanov
Doctor of Chemical Sciences, Professor, Andijan Institute of Agriculture and Agrotechnologies, Department of Physics and Chemistry, Uzbekistan, Andijan
АННОТАЦИЯ
В работе приведены результати исследований реакций получения ацетиленидов и галогенидов 2^-3-про-паргилхиназолона-4. Строение полученных веществ доказано методом элементного анализа и ИК-спектроскопией.
ABSTRACT
The paper presents the results of studies of reactions for the preparation of acetylide halide 2-R-3-propargylquinazolone-4. The structure of the obtamied substances was proved by elemental analysis and IR-spectroscopy.
Ключевые слова: пропаргилпроизводные 2-R-3 хиназолонов-4,ацетилениды, галогенирование. Keywords: propargyl derivatives of 2-R-3 quinazolones-4, acetylenides, halogenation.
Одной из основных задач органической химии является поиск простых и эффективных методов синтеза новых биологически активных соединений, которые обеспечивают потребность в них медицины,
сельского хозяйства, техники и многих других отраслей народного хозяйства.
Интенсивно развивающаяся в настоящее время химия ацетиленовых соединений привлекает
Библиографическое описание: Абдугафуров И.А., Музаффаров А.А., Мадиханов Н. НЕКОТОРЫЕ ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА 2-Я-3-ПРОПАРГИЛХИНАЭОЛОНОВ-4 // Universum: химия и биология : электрон. научн. журн. 2022. 5(95). URL: https://7universum.com/ru/nature/archive/item/13435
внимание многих исследователей. Это связано с теми богатыми возможностями разнообразных химических превращений, которые представляют ацетиленовые группировки, обладающие большой реакционной способностью. В последнее время про-паргиловые производные ацетилена привлекают внимание в связи с широким спектром полезных свойств наличие тройной углерод-углеродной (— С=С-) связи и подвижного терминального атома водорода (=С—Н). Благодаря полярности тройной связи атом водорода легко замещается на металлы или галогены, образуя соответствующие ацетилениды и галогенпроизводные. Их склонность к реакциям замещения проявляется прежде всего
при взаимодействии с металлами и металлорганиче-скими соединениями. Ацетиленовый атом водорода в пропаргиловом фрагменте также легко замещается атомами тяжелых металлов. Например, при действии аммиачных растворов AgNOз выпадают| соли серебра в виде белых осадков [1].
Известно, что ацетилениды являются полупродуктами для целенаправленного синтеза веществ с биологической активностью [2-4]. В связи с этим нами получены ацетилениды 2-замещенных--3 -(пропин-1 )хиназолонов-4.
Целью исследования является изучение реакций замещения атома водорода у тройной связи 2-замещенных 3-пропаргилхиназолонов-4 на металлы и галогены. Реакцию осуществляли по реакции:
о
N-01-120 = сн + мх
о
м-сн2с = см
I - VI
где X = СТ^Оз; М = Си+,Я = Н(Г), СНз(П), РЬ(Ш); М= Ag+; Я = Н (IV), СЫз(У), РИ(У1).
Реакция легко протекает при комнатной температуре. Для этого к спиртовому или спиртово-ацетоновому раствору 3-пропаргилпроизводных хиназолонов-4 при интенсивном перемешивании добавляют водный аммиачный раствор однохлористой меди или спиртовой раствор азотнокислого серебра. Выход ацетиленидов был количественным. Ацетилениды меди представляют собой порошкообразные вещества желтого цвета, а
Физико-химические параметры
ацетилениды серебра - белого цвета. Они не растворяются в воде, что объясняется малой полярностью ковалентной связи между =С-М. Кроме, того в ацетиленидах существует сильное межмолекулярное донорно-акцепторное
взаимодействие. В табл. 1 приведены некоторые данные ацетиленидов 2-Я -3-(пропин-2-ил) хиназолонов-4.
Таблица 1.
ш 2-Я-3-(пропин-2-ил) хиназолонов-4
№ соединения я Ме Т.пл.0С Цвет ацетиленида Найдено М, % Брутто-формула Вычислено М %,
I Н Си 168-169 жёлтый 25,60 Сц^^ОСи 25,75
II СНз Си 178-179 жёлтый 24,10 С^^ОСи 24,з9
III РИ Си 191-192 жёлтый 19,46 СпШ^ОСи 19,68
IV Н Ag 176-177 белый з6,85 CllH7N2OAg з7,04
V СНз Ag 182-18з белый з5,24 Cl2H9N2OAg з5,з7
VI РИ Ag 197-198 белый 29,24 Cl7HllN2OAg 29,з8
Строение ацетиленидов доказано элементным анализом, а строение установлено методом ИК-спектроскопии.
ИК-спектры ацетиленидов резко отличаются от ИК-спектров исходных пропаргилпроизводных хиназолонов-4.Исчезновение полосы поглощения в области 3250 см-1 свидетельствует об отсутствии терминального протона. С образованием =С-Си и =C-Ag связи характерные полосы поглощения, например С=О связи, немного смещены в высоко
частотную область, но интенсивность их не ослабевает.
Результаты анализа на содержание С, Н и металла согласуются с вычисленными значениями.
Известно, что у-хлорметил-пропаргиловый эфир м-хлорфенилкарба-миновой кислоты (препарат под названием «Барбан»)— проявляет гербицидную активность, после всходовой обработки мелкозернистых злаков с целью борьбы с овсюгом [5], а С^-йод-
замещенный пропаргиловый эфир 2,4,5-трихлорфе-нола известен в терапевтической практике как анти-микотикиантисептик [6].
Поэтому синтез новых гелогензамещённых 3-пропаргилпроизводных хиназолонов-4 является актуальным.
Для получения галоидацетиленов применяется гипогалоидный метод [7] замещения ацетиленового водорода. Нами этим методом получены новые 2^ -3-(3-галогенпропин-2-ил) хиназолоны-4 :
о
о
N-CH2C = CH + NaHalO
N^R
N-CH2C = CHal
N^R
VII - XII
где, HaI=Br;R =H(VII), CHs(VIII), Ph(IX); Hal=J;R = H(X), CHs(XI), Ph(XII).
Состав галогензамещённых пропаргилпроиз-водных хиназолонов-4 определен методом элементногоанализа, а их структураподтверждена методом ИК-спектроскопии. Анализ ИК-спектров показывает, что наличие полос поглощения в областях 2150, 1680, 700-500 см-1 функциональные
группы С=С, С=О, С-На1 соответственно. Кроме того, исчезновение полосы поглощения валентного колебания =С-Н связи при 3250см-1 указывает на предполагаемые структуры соединений. Некоторые данные галогенпроизводных 2^ -3-(пропин-2-ил) хиназолонов-4 приведены в табл.2.
Таблица 2.
Физико-химические константы синтезированных 2-R -3-(3-галогенпропин-2-ил) хиназолоны-4
№ соединения R Выход, % Т.пл.0С Hal ИК-спектры, см-1
С=О -C^C-
VII H 76 122-123 Br 1680 2150
VIII CH3 62 134-135 Br 1668 2160
IX Ph 56 161-162 Br 1692 2162
X H 63 198-199 J 1682 2154
XI CH3 65 146-147 J 1690 2166
XII Ph 54 184-185 J 1692 2172
Исследования показали, что новые пропар-гилпроизводные хиназоло-нов-4 при комнатной температуре легко подвергаются реакции замещения водорода тройной связи на металл, образуя
ацетилениды с количественными выходами, а гипо-галогенидным методом получено их галогензаме-щенные производные, структуры их доказано снятием ИК-спектров.
Список литературы:
1. Караев С.Ф., Гараева Ш.Б. Пропаргиловые эфиры //Усп.химии.1980.-Т.49, № 9. - С. 1774-1800.
2. Вийе Г.Г. Химия ацетиленовых соединений. -М.: Химия -1973. - С. 113-118.
3. Сладков А.М., Гольдинг И.Р. Реакция органоацетиленидов меди и серебра // Успехи химии.-1979. -Т.48. Вып 9.- С. 1625-1683.
4. Махсумов А.Г., Мадихонов Н., Абдугафуров И.А. /Ацетилениды в органическом синтезе// НВ АндГУ 2013. № 2. С. 32-35.
5. Майер-Боде Г.,Гербициды и их остатки, «Мир»,М.-1972.- С. 209.
6. Schulte К.Е., Rucker G.// Fortscritte der Arzneimitteliorsch-ung.-1970.-№14.- Р. 387.
7. Абдугафуров И.А., Мадиханов Н., Музаффаров А.А.,.Якубова М.Ш /Изучение некоторых химических свойств 2-замещённых -3-пропин-1-ил) -хиназолонов-4 // НВ АндГУ. 2014.№ 3. С. 33-36.
