CC BY
32
Инж.-техн. И, В. Геблер.
у -
"•V -
Некоторые данные о ваше1).
Среди Сибирских дубильных растений выдающийся интерес g хйрьеаяое. промышлеявое значение принадлежит бадану (Saxífraga crassífofiáfk летяМу, Заселяющему горные области Западной и Восточной Сибири, причине значительного содержания таннидов, широкого распространения и сравнительной легкости сбора*
И листья и корень этого растения содержат таниад, но техническую ценность нужно видеть, главным образом в корне, так как лист ро сравнению а корнем составляет ничтожный вес и при массовой заготовке
отпадает и рассеивается, так что в конце концов на местах есйия, ' после перевалок и перегрузок, массы заготовленного бадана состоят исключительно из одного корня2), если, конечно, для сохранения листа непри-иимается специальных мер в виде сортировки ваместес вызвало бы дополнительною.
повысило бы его заготовитед^ау«' (ЙШзЩгЬ. "v "f , - -
Несмотря ва то что бадгьв, как дубиаьное растение, обратил на себя внимание уже довольно давне, исчерпывающих исследований о характере •ет таннидов идаивнх для экстракции не имеется, дубление же мм кое где производится и более всего, невидимому в Иркутске, между тем как байкальский дадан исследован особенно мало, данных о нем в литературе, кажется, «овсе не имеется, в Иркутске же мне удалось найти всего на всего лишь три неполных анализа корня: два в Лаборатории Бактериологического Института и один в Лаборатории Заб. ж. дороги; вот. эти айвлИзф f
■ —1—-—".' i» '—I ' V . v ■ • * ■ - " ' ^ f: " " - ' ■ ■
>) Настоящая работа вьишднепа в точение 1922—23 акад. годав лаборатОррихимиче-ской технологии волокнистыхи красящих веществ Теневого Технологического. Института согласно поручению Сибцромбюро 11СНХ, Исследователи бадаяа, как' дубильного растения, до сих пор еще ии разу не дяди исчерпывающих данных относительно условий его экстрагирования, стойкости его таннидов в растворах к влиянию высокой температуры и цр. 33 частности вопрос о значительном еодерясании крахмала в корнях бадана в последнее время подвергся некоторому сомнению, а между' тем большее »ли меньшее оодв|>жк«ие крахмала в экстрагируемом материале не может не поднять на
экстрагирования, на ту или вдую сложность технического ©боррздаяряЖ^вЙвЬг на еостав и свойства экстракта, а следов, и на пригодности его'_.Сделу в иие твердых хорошо растворимых в воде экстрактов связав» с предварите лъйай' изучением -вопросов очистки и осветлеяия бядановых ди^уаиовнШ о<ш>в, обогащения их таннидами, злиянвя на ниу, сульфвтвраваайк я т^.ш& '&р».ptiori можно было ожидали,, чуоваб-толькр-чхо иазбаадые процессы будут якетк весьма большое и важное значение товления высококачественных экстрактов из бадана/ но все же казалось ^pyíQjjtijíH» -удостовериться на опыте том, что венц. экстракты бадана будут давать ^резуль-
таты в дублении гажелото,losapa. - . ---'
Все эта предположения вполв« цод-я&ердрлись настоящие исследив аллея: впо|не обоснованные выводы автора имеют несомненно бадьшой научный д прщц>мческщ иатдарее, так как вполне освещают те условия, удовлетворяя которым можно проектировать в Сибири «вое бадано-экстрактиое производство. Проф. А. И. Минаев. -
2) Это мне пришлось наблюдать при крупных заготовках бадана ца Иркутских. JSafc* заводах. , - *
Таб. 1.
Лаб^р. Бажтвр. Йястятута. 1 Забор. &аб. ж. д.
Экстракт веществ..,.''. ; . .... Танявдов . . . . . » . . . . . . . Влаги ; ... . ; . . . . V ; * . I Н (ввадуино-сухой корень).
-°/о 38,88 13,63 1,55 ?. »/о 41,19 16,63 2,11 ? ,®А> -' 18,00
исследовав полнее; сведения о нем имеются в книге Шварнина «Дубильные материалы», где приводится средний состав ¿брня бадана: при 13°/о влаги: таннидов: 20,5°/о; не таннидов: 20%; сахара: золы: 5%; имеется указание на большое содержание крахмала да 40в/о <ш> Гарро н Мадаару), В № 13 «Вестника Главного Управления Промышленности» ва 1921 г. в статье проф. Новарнива «Новое о бадане», описывается экстракт, полученный из бадана вытяжкою ацетоном и мегиювым спиртом, а также приводятся результаты определения углеводов в корне (свободной глюкозы: 5,42°/о; глюкозидной глюкозы: 6,61%; крахмала: около 7°/о). В статье того же автора «О малоизвестных отечественных дубильные маяе$иаяа£» .<й®миик Всероссийского О-вд Кож. .заводчиков
о зфичвм отмечается легкость сбора
кбрня и применение его для дубленая Ййородцами Восточной Сибири. Наконец многочисленные анализы бадана корня (47 анализ.) и листьев (17 анализов) сделаны В. И. Марковым и приведены в его статье: «Исследование дубильных растений Центрального Алтая» (Известия Томского Техна-лоснческото Института, Т. 43 вып. 1).—Имеющихся я литературе данных •■недостгшйо, чтобы, сделать практические выводы и определенное ■буж^&ние о бадане, шк мате$шаяе для э&етрактного производства. Для т®го, чтобы хотя скЪдько ннбудь поноаагять этот пробел, я поставил несколько
бад^в» « мршышшт ;шят*еяшго экстракта для дубления ; условиях. Результату этих опытов приводятся
ниже. - - • ......; ■ . • ^ ■
Для работы был взят Алтайё&ий бадан—корень, долгое время лгавший .в лаборатории; содержание влаги в корне: 8,50°/о. Корень был измельчен на .Кабе^аторной корьедробилке при чем получился крупный порошок с некото-0олее крупных кусков до 4м/м в поперечнике, Измельченный матё|^зггбнш- подвергнут экстракции в аппарате Коха при напоре в 1 метр; навеска корня в 20 гр. замачивалась предв&рительнр во-
дой в продолжений 12 часов; сшрость отбора вытяжки: 1 литр в 3 часа; это условие оказалось иеобгщтшшш достаточным для полного извлечения растворимых при г = 100° С, что было Остановлено • выпариванием последних пор-нытяжки и реакцией с х.торзтм шлезом (очень слабая окраска). Всего четыре вытяжки при различных температурах, а именно прй 100°г отступление от оффициальиого -Погода, применяемого при исследонаШй'^^Шй^нш: Материалов на содержание таннидов, заключалось в то®, что вкегръш^'Щш&ъ с--начала до конца при одной и той же температуре, что нредставляз|щг'»;вйОбхвдамш в данном случае, когда и*елся в веду ее.,анализ материала,-& ШщШнИе^сйовнй экстрагирования изгарактерр по-: эгучашых вытяжек.— ^ 4 ' -
Все аштяжки исслед^шев-.'р^Ц^ри^ способами йа - содержание метраж-тявнш:*еш£сгв и таннидов;
.дующей ~ *-
Таб. 2,
Температура экстракции. ^ 100 с.с. вытяжки содержат. | - ■-г.."-1 .»'KJ'VJ^ Г
Сухих веществ. Т.- HT. Нерастворимых при 16°С.| ! HT.
1 100° 0,802 ' 6,420 0,382 0,230 ; 1,098
2 75° 0,740 , 0,302 0,438 0,190 0.685
3 50° 0,065 0,202 0,463 - 0,157 •
4 30° о.ещ, 0,146 0,466 -следы.
_ _ - ' J Г J
Т танвиды, НТ = ве танниды.
' Если по этик: данным вычислить содержание веществ во взятом (при 8,5ЩЬ- адайгаоети), то цифры,' полученные ггрн этом, будут таковы!
Таб. 3.
■6С
, Теппература Нз корня (с 8,50°/о вдаги) получеяо °/о .
»котракдаи. - Экстрактов-L ных -' веществ. Т. т/нт.
ioo° 40,12 21,00 19,12
75° 37,20 - 1&Д2 22,08
50° 33,23 10,12 23,11
, 30° ( 30,60 7,23.. 33,Ш-,;
Принимая во внимав 100° экстрагирование ным, приведенные таблицы дают ясное преш^вдение о -том недоборе экстрактивных и дубнльвыу веществ, который происходит в случае экстракции при болеенйвких температурах; при этом, как видно, изменяется и самый характер вытяжек, так как содержание в
т
пени, как это имеет шею
Т/НТ т.е., одновременно, с^жйературою, падает доброкачественность получаемых соков,. характеризующие успешность экстракции в завяшшетв от'темяературы, могут быть наглядно представлены графически на щшаг&емой диаграмме, где во взятом масштабе:
Кривая ЕЕ соответствуют содержанию »кртракт; вещ. в вытяжке „ ТТ „ ' . - „ таннидов „ ,
„ NN „ „. нетаннидов ,
. „ ДД выражает отношение Т/НТ и характеризует доброкачественность вытяжек.
Таким образом единственно подходяще» для экстрагирования бадана — —корня является температура близкая к 100° и предположения относитешш того, что экстракцию бадана во избежание возможной клейстеризвдии крахмала (чего на самом деле не происходит) следует вести при надншйтемпера-туре около 30° С, предположения, которые высказывал варнин Г. Дубильные материалы, етр. 159), установление надлежащей температуры экстравдии^ jyfai д: ваний всегда брались вытяжки при 1ЭД°С,,к(Щ*рнв араннмаем нормальными,— Все вытяжки за исклтеиием ^нЛ Р^У^ при обыкновенной температуре совершенно мутны, вследствие нераетворнйых веществ, выпадающих -ш^шш-, лажденин растворов, ниже 50°С, которые вполне прозрачны цря;:8То1 твмпе-ратуре; наибольшее количество нерастворимых имеется, sas ввдно, (Тай. 2) в 1-ой вытяжке (lôd°) и составляет в этом случае от веса сухих
веществ. Нерастворимые осаждаются крайне медленно, » течение многих дней вытяжки остаются мутными, полного m их осветления не происходит в пр$н должение неопределенно долгот времени; эти наблюдения произво, вытяжкой, Помещенной в цилиндр с притертой пробюй (до верху) и
- дарованной толуолом,. Отфил^тровгран^адраероримых затруднительно: осадки первоначально.' проходят, через еа^^щотдае буртвце фидьтры(тлейхер г-шюлль ,№ 590), в дальнейшем доры фильтра., за&|ДОрива?отся и фильтрование не идет даже под давлением; лучше это удав§мюсь сделать через азбе-стовый фильтр а трубке Фрезеяиуса при сильном "^азр§ж0нии в , сосалке; именно таким образом и производилось отделение нерастворимых, осадков (при *=Г1б°С). ' ■ _
Нерастворимое дли трудщ> растворимые (при более высоких тщпУатурах) вещества, часто (^иафуж^вающиеся в вытяжках дубильных ршнеящ^&ше-ющие характер т-андидов, носят различные названия: «нерастворимых»» «крас-лого осадка», „«ангидридов> и наконец. «флобафенов». Принимают, адукэти вещества., представляют собою окисленные или уплотненные танниды или ,я&е цррду|й^ «х^дегидратации, или,, наконец, соединения измененных (или нё-щщ^шшх) таннидов с какими либо веществами нетаннидами: сахарами, «Ыжотами, пектиновыми веществами и пр., соответственно» по всей вероятности, амфотерной (спирто-кислотной) функции гидроксильных групп таннидов. Иногда флдбафены содержатся в самом растении, так сказать, в готовом виде ^натуральные флобафены),- в других случаях' образование их замечено в вытяжках при нагревании последних более или менее долгое время и тогда содержание их может быть, вообще говоря, изменчивым. Характерным для фло-бафеяов является их свойстве давать соединения с бисульфитом натрия, растворимые при всякой температуре и проникающие в кожу; это свойство широко используется в техйнке.,для приготовлемя растворимых экстрактов и
была,доставлены следу-
дующие опыты.
1. Вытяжка (500 куб. см.), с содержанием в 100 куб. см. 1,676 гр. сухих-веществ и 0,472 нерастворимых кипятилась с обратным холодильником в продолжении 8 часов; через каждый 2-х часовой промежуток жидкость охлаж-до 1б°С (температура лаборатории), отбиралась количественно порция в 50 к: с, и фильтровалась вышеуказанным образом через азбестовый фильтр; 25 к. о. прозрачного фильтрата (Щрвые порции отбрасывались) выпаривались л оаре^вшшрк .но высушеяшМау при Д05°С остатку количество растворимых, вврйе^щ^^щ/щ^рфщтщ; йеречиоленные на 100 к. с. вытяжки,
таковы: ' 1 - - л -
" Таб. 4.
8ч
|^; Пйрдр1ЖИтельность нагревании ВЙЙ^Г' V часов. 0 (до нагр.) .2- . . 4 £ ^■му/Л ■ ЛЛ-ЛГ в
100 к . е > ^^Ш^ЙЙВВР - 16° нераствори'мвдтЩд^^»".,^- ■•'■г . ■ ••■■-. ^ - « " 4 •
байе последова-
2. Та же вытяжка
=рельио сгущалась и для различных кояцеитрацЩ, соответствующих уменыпё-" ^ в 2, 4 и 8 раз по отношению к первоначально взятой порции,
шетво сухих веществ, и нерастворимых при той же температуре полученные при этом, даны в таблице 5.
" ч Таблица 5.
100 к.- там в я содержат, яри 16° С. грамм.
%*»§ ^ещеетв . . . Нервстворюшх.....
, , 1,676
..Г 0,472
3,352 0,930
6,704 1,855
13,401 3,788
Таким правом, в пределах неизбежных ошибок опытов, количестве не-' растворимых можно считать постоянным; оно не изменяется в обоих случаях, т. е. при нагревании вытяжки безвлияния воздуха, а также и при полном доступе его при различных вонцентрацвях; всегда количество нерастворимых составляет в среднем 28% от веса сухих веществ. .Сделанное наблюдение дает косвенное указание нато, что нерастворимые вещества содержатся ь самом растении и едва ли-образуются при экстракции. " 3. Ддя определения таннйдов в нерастворимых отфильтрованный осадок промывался на асбестовое фильтре небольшим количеством холодной водыг -после чего многократно кипящей воде)! до полного растворения осадка; раствор устанавливался на содержание сухих веществ приблизительно в 100 к., с. и в йем по охлаждении, определялисьдубилъныевещества обычным способом при помощи кожного порошка, Следует заметить, что выделение осадка из растворов прй их охлаждении- наступает не сразу и жидкость в переохлажденном состоянии остается некоторое время прозрачной, затеи начинает опалесцировать п, наконец, окончательно мутнеет вследствие обязующегося осадка; это обстоятельство позволяло5 Желать количественные отборы и производить необходимые определения вйЯйШЙ раз с прозрачными жидкостями при нормальной температуре. ^ -Цифры полученные при этом таковы: у взято 20(5 к. с. вытяжки (100°) с содержанием сухих веществ 1*9240 гр. в 100 к. с. Отфильтровано при 16°С; осадок растворен в горячей водё, объем доведбн до 100 к. е., последнего раствора взято:
а) для определения сухих веществ : 25 к. с. '
- результат : 0,1320 грам (А) в) для обездубливания кожн. порошком : 25 к. с.
сухой остаток после общ&Штшт - :
(А—Ш100 с ' , -
«/о таннидов^<68,03 от-веса высушенного при 100°- не-.
- _ и - „^ растворимого вещества.
4. Тот. же раствор, который послужил для определения таннидов, был испытан на редуцирующие сахара непосредственнр и после гидролиза. В первом случае раствор обездубливался основным, уксусно-кислым свинцом, избыток свинца осаждайся серно-кислым натром и фильтрат от PbS04 был подвергнут фелинговой реакции: восстановления окиси меди не произошло и следовательно редуцирующих Сахаров не оказалось; Другая порция раствора кипятилась с серной кислотой (5 гр. ШБО, на 100 к. с. жидкости) о обратным холодильником в продолжении трех часов, кислая жидкость нейтрализовалась углекислым барйем до нейтральной реакции и дальше подготовлялась и испытыва-лась по лредъидущему при чем реакции восстановления в этом случае также не произошло и фелингово число ■=*= 0. Эти данные вместе с другими взятыми реакциями для вещества, находящегося вместе с танниДайи в "нерастворимых бадана в количестве около 32%, дают следующую характеристик оно 1) не восстановляет фелинговой жидкости, 2) не тйдрЬйирует^.здшШ^^ с образованием редуцирующих Сахаров, 3) не осайедаетея МсяшШ, "S^Üra осаждается солями тяжелых металлов, 5) дает хлопчатый осадок с едкими щеяочами, ^створимЕГй в уксусНой 'кислоте'. * * t
Установив таннидную природу нерастворимых бадана, имеем право'назвать их, согласно существующей терминологии,— флобафенами. Предварительный опыт на отношение этих флобафенов к бисульфиту натрия дал положительный результат: бисульфитированная вытяжка не обнаруживала присутствия нерастворимых, оставаясь прозрачной при всякой температуре. • -Для более подробного выяснения-реакции бисульфятирования, важной для экетрактного производства,, ,был. поставлен соответствующий опыт с Достаточной точностью, причем для этого была взята вытяжка в целом; такая Обета-
г^овка ближе отвечает практическим условиям;' в качестве бисульфита мы воспользовались лабораторным препаратом-сухого'кислого сернисто-кислого на-, трия, содержание- КаШЮ,- в котором, было определено, в 75,32%. 1/2°/д-ый раствор этой : соля в' разных .коаичёетвах прибавлялся к 25' £ с. вытяжки с' содержанием ' 1,676 гр. суш£ веществ в 100 к. с:; пробирки, с такими пробами закрывались пробкою, В отверстие которой вставлялась длинная трубка (игравшая роль обратной* холодильника) и' помешались '^а^К)' часов, в кипя-.да-ую вэдяную ба^ю;'носле-Охлаждения и 12-тичасового стояния 'жидкость в пробирках оценивалась-на прозрачность, затем фильтровалась, и в фильтрате определялось количество растворимых, которое в, случае полноты реакции, очевидно -не^^Ж^йо быть меньше 0,419 гр. на 25 к. с. взятой Вытяжки; точное - щ, соответствие количества растворимых е количеством сухих веществ вообявУадЙ*" Достигнуто здесь быть не может, ^следствие прибавки бисуль-шчество которого, вошедшее в реакцию, учесть довольно трудно. 1ыт Представлен на нижеследующей таблице: , х
' г: г - " :' * ■ Таблица № 6.
Л6№ иробнрок С 25 К. С ВЫТЯЖКИ
(0,419 гр; сух. ;ве*пч. в* 100-й. е.).
Байт о бисульфита грамм.
Jx^oop., пре-пар.-
jMi
Щ
• V •■■«
0,0100 0.0150 0,0200 0,0250
0,0360,:
' одооо-
Щ f*&AЙС> 1
Истин, ко-лич.
Состояние охлаждений вытяжки.
Найдено сухих вещ. в фильтрате.
0.0075 - 0,0113 0,0151
0,0188
■• « .4 . v I -
0,0877
, * s . IT ■
;' 0,075.3 '
л, ¡" ' f -
9нал^сцирует
W>
0,836 . 0,355 ' 0,370 0,387 0,412 0,450, 0,466 0,485
^ТакйМ образом, количество NaHS03, необходимое и достаточное,для под- , бисульфитирования в смысле переведение, врастврр. флобафе-нов, соотшрркй^ М J из взятых проб "и составят'в данной случае 13,48% от веса сухн^Щда^^йаче говоря при бульфитировшии* экстрактов, что обычно производится ¡■^(^■щ^щх^ после, цервой выпарки, когда содержание сухих веществ доведено До жидкого бйсулЦшта 37° BL соста-
вит приблизительно 16—17 п?ДОВ*На lod пудоВ суЛйфиТируёмого 40°/0-го Йгаодукта. - ' k •
ЩгШшш , в бадане—корне имеются две свиты таннидов, которые отличаются неодинаковой растворимостью их в воде, или, точнее говоря, одна групшь+!#ьНнидов является вполне растворимой при всяких температурах, давая раствора высокой концентрации, растворимость же таннидов (или соединений таннидов) другой группы изменяется, в зависимости от темпера-^туры, увеличиваясь при Нагревании; при температуре же 15—16°G эти веще-вполне нерастворимы и количественно находятся в осадке, что видно из тог#,=1что , фильтрат, полученный отделением этого осадка при 10°С остается ■всегда прозрачным и не дает тех реакций, которые характерны" для второй группы таннидов.' - * " > ;
Обстоятельное исследование таннйдов, ввиду мало выясненной- природь! их и отсутствии строгой систематизации, представляет большие затруднение 'ро*-, этому при исследовании таннйдов рбычщ)' ограничиваются отдельными ' раши циями, производимыми по схеме Дрр$гера, что дает ряд эмпирических прй^е наков. позволяющих сравнивать я идентифицировать тздциды различного» происхождения. Такие характеристические реакции быш применены к тан-нцдам Задана обеих ^упц и сведены в таблице 7. без указан»« обстановки,, в которой они производятся Зычной и достаточно известной. -
> . Реакции т а и в и д о в,
РЕАГЕНТ^.' I труппа: растворимые. д . 1 \ II группа: нерастворимые.
ЕеС18. . . Сияе-черное окрашивание (осадок). : ' . . , Оливково-зеленое окрашива-'ъще (осадок)..
' : / . Бромная вода . . . ^ ' ' -. Л Желтый осадок (быстро). Нет осадка. 1 а к ^ ЛЩ а
Си8о4 -р ХНд. . . ■ / -,■' . / Зсленовато-бурый осадок, не. раствор, в избытке ШГ8. Крб шовато-бурый осадок, нераствор, в избытке 1Ш3.
ЯаЖ)2 + Нд1 ... Нет ^тжжщ^^р,^: *:" * ; ■■ \ ... ! 1 , ^ 1 » VI Я *•,'!' ' N „ 1. С
N33180, . , . . Слабое розовое окрашивание. Тоже.
Сосновая лучинка и ЙС1. .... . . . . Фиолетовое окрашивание (через '/2 часа). • Нет реакции. ■■ /у. •:,:.;.
! Ч ч-'1 1
Известковая вода.. . Жёлтое окрашивание, потом бурый осадок. . Желтое, во^ом'сйа^ато-серое окрашивание; красновато-коричневый «садок.
8дС]3+НС1 .... Мгровенво яркое фукслно-' красное окрашивание. , Нет реакции.
Н48о4....... Нет реакции- Тоже, > ,. 1
Очень характерна и прекрасно вырареяа реад^ВД с раствором 8пС12 в коцц. Н01, ; она может служить чадастщвюй рёавцие! на таннид бадана;, • вообще яркое фувсино-красное окрашивание появляется в этом случае/ада^ медленна д^же цв очещ. р&вбавлездых растворах. . .. ,^
Цзнерткрвая вода количественно осаждает танвиды бадана, фвдфЦрат, от такого осадка не дает реакций таннйдов; осадок растворщ/ Э углекислых ще-дочад с образованием СаСО», раствор, очевидно содержащий в адом случае таннаты щелочей, не дает реакций таннйдов; тот же осадок растворим вполне > при крп^ченни в растворе кислого еерниото-циелого «атрия, при чем вшг' реакции, свойственные таннидам обнаруживаются в таком растворе, кадьщЕ&г
, выпадает в виде сернисто-к,ислой соли,—Такое осаждение дубильных веществ помощью Са(ОН)4 с последующим растворением осадка в бисульфите натрия имеет известный интерес как способ отделения таннидов от- всех посторонних веществ, не Осаждаемых окисью кальция на холоду и дает возможность получать раствора, содержащие лишь бисульфит-т^нниды, дубящие кожу, что могло бы быть использовано при составлении смесей дубильных веществ определенного характера и состава для известных случаев дубления.
Для определения разложимости таннидов бадана, под влиянием нагревания 100 к. с. нормальной вытяжки, содержащей 0,802 гр. сухих веществ и 0,420 гр. таннйда,- кипятились с обратным холодильником в продолжении 8 часов, после чего обычным способом делалось определение дубильных веществ, содержание которых оказалось равным 0,4019 гр. на 100 к. с. прокипяченной ВЙЩЙЙСЙ!е. потеря таинида составила в Данном случае 4,30°/о. Это1 обстоя-^^сйо нужно иметь в виду при экстрагировании1 корня и не доводить жидкость до кипения; с другой стороны, как это указывалось выше, понижение температуры до 75° обусловливает еще большую потерю таннидов, вследствие неполноты извлечения, окончательно наивыгоднейшая температура экстракции" должна быть около 90° С.
Что касается нетаннидов, имеющихся в корне, то для выяснения их характера были сделаны следующие определения:
1) редуцирующих Сахаров в нормальной вытяжке,
2)-тоже после инверсии, '
3) Фелиагова числа по отношению к корню после инверсии.
Для первых двух определений была взята вытяжка, содержащая 1,924 гр. сухих веществ в 100 к. е.; жидкость обездубливалась и вообще подготовлялась так же, как это указывалось при исследовании нерастворимых,- самое же определение Сахаров делалось при помощи фелинговой жидкости об'емным путем: 10 к. с. фелингова раствора помещалось в пробирку, куда прибавлялся из «бюретки испытуемый раствор и все кипятилось в продолжении 5 минут; этим испытанием с различными количествами раствора устанавливалось с точностью, до 1:-к. с. такое количество его, которое было необходимо для восстановлений мёдн;* после нахождевия/гэтош предела в 10 пробирок помещалось по 10 к. с. фелинговой жидакоети и прибавлялся испытуемый раствор в таком количестве, чтобы разни^а'ёго" на каждую пробирку составляла 0,1 к. е.; пробирки помещались в кипящую водяную баню на 10 минут, после чего определялась пробирка, в которой произошло полное восстановление -окиси меди и результат пересчитывался на глюкозу; при этем, нада^: 100'к. с. ^вытяжки (1,924 гр. сухих вещ.) содержат глюкозы 0,4315 гр. или по отношению к корню (вл&Жйгость 8,50): 8,97°/о. После гщр<$|П8а цнфр^ получалась примерно та же, что указывает на отсутствие в растворе крахмала (растворимого). ' >:■ I, ,
- .Для определения гидролизирующихся вещеетв с образованием редуцирующих Сахаров в корне, навеска последнего (8,50 влаги) 5 гр., замоченная предварительно в воде, кипятилась с 5°/о-ой серной кислотой в продолжении 3-х часов с обратным холодильником; после инверсии, отфильтрованная жидкость иейтралйзовалась, и дальше определение производилось по предыдущему, установив раствор ^а содержание приблйз. 1 гр. сухих вещ. на 100 к. е.; при этом найдено, что 1 гр. материала, за вычетом Сахаров, переходящих в раствор и учтенных в вытяжке в виде глюкозы, восстановляет 41,8 к. с. фелинговой жидкости.
Сопоставляя полученные данные о бадане—-корне, приводим таблицу, в средних цифра! характеризующую • этот материал-
-■. ■ ■ -о".' .-' ' :-^ ■ ч..' -—--.—- ... , « ,г., ......■■' . > - 'Ч..' —.',, .,....... % о т в е Ь а к о р н.я.. V" * 1 4 . _. , ' ' . V 'Л . . . . - ' ■ - ' . . ■ 1 1 гр. корня . новляет фелввМЩч ЖИДК. К} б. -с.' г
Влага. | .л. . • ■ . .у Экстракт, веществ. , Т а н н д о в. Веществ, срязан.'о "нераств. таннида- МИ. ' козы.'
Общее, - Раст-вориэаш. Нерастворимых. ■Общее. 1 1 За вычетом Сахаров ун.-. тенных в '( виде глюкозы.
1 ' 1 [ 8,50 ' . 40,Л2 , • ■'■•"¡Л • V 13,87 3,€10 8$7 61,8 ....... ' ^
Для ближа$щ^ек'рзнсмш,мления со свойствами бадан'ного экстракта подвергнут . ^роурадгиротанию тот же материал, с .эдторым производилась вышеописанная работа, в" количестве . 2 килограмм; корень экстрагировался £1 истиддирсшаннрй водой- в -стёкдявдых банках, помещенных* в водяную баню с те^рер^турою близкою к кипению, при, напоре в 1 метр, Получен$ый.^нж в. ,4°В упаривался до , 15°В в плоской, фарфоровой чашке на водяной бщщ;, температура выпариваемой жидкости ,при этом не поднималась выше 85° С. Сгущенный сок сульфитировался расчитанным на основании предыдущих определений количеством бисульфита натрия в колбе на кипящей водяной бане в продолжении 10 • часов. СульфитйроВанныЙ продукт выпаривался далее в вакууме при температуре ололо 80 „С01) до тех пор, когда экстракт сдёлался настолько сухим, что легко распадался в порошок. Выход такого экстракта составил 44,5°/о от веса корня с 8,5°/о влаги; он легко растворялся'в холодной воде.
Анализ его дал: • ■
... •; тштШтШШщ**
> I V;.', ;;.лНер^СТВОрИМЫХК . . 1,62 ' \ <
" ъ -Л', . . . .8,25
&олэчйСтйо;.^у£их веществ и приблизительное содержание танннда в растворах подобного экстракта в связи с их удельным весом приводится в табл. '9':
ТабЛу 9.
1 )
Уд. вбс °/о сухих , веществ. о/о. таннида. ' Уд.' вес .' 16° с. О/о оухих .- веществ;. тУ'^4 ■/) т^аднвд«,. > .
1,0020 , ТТ-'Т-?! —".Г1 1,53 0,78 • 1; 0315 6.3Й ' 3,22
1,оо!в;> " >1,91 0,97 1,0325 6,63 3,49 .
1,0050 , ^ . 1 2,38 . > ' 1,21 1,0330 6,92. 3,53^ ,
1,0080 4 '2,81, 1,48 1,0335 7,21 ; *л-1 ' • I- .. ... ^ 1,
1,0095 3,03 1,54 1,0340 " 3,85^ , ^
: 1.0120 , 3,39 1,72 1,0355" ; ' 7,98
/> 1,о 4 •131. ►' 1,037^.1 г V* ' 8#42 4?26
1,0155 „ * ''3,76 > ' 1,9.0 • 1,039& ; ■" 8,89 4,50 ' . •
, !1,0165 ; ; ; 3,95 . ; 2,оо. "и 1,0420 9,43
' 1,0175 2,11 > 1,0450 10,04 ' ч о,09'
1,019,07 4,39' 2,22 ' ' ' 1,0485 10,78, ^, ' 5,44 IV:-.' •' - >
1,0205 4,65 ,2,36; 1,0525 ч /11,52 ^ 5,85
с
ГУ*
1
!) Большого раврёжения при имевшейся в наличия обстановведостнгнуть не удг^р*»-'"
Уд, вес.,: ■ JVStV'b ■ , ' ■ .-J » , сухих -веществ. ; тарчида. <,-10°'о.-',; - Я/о сухих .¿.веществ. , о/о таннида.
i,di2b' ' !4,80 '2,43 1,0580 * , 12,44 ,, s 6,32
'1,0230 4,95 2,49 1,0630, ' '6,86
1,0235 §.,12' 1 2,59 1,0695 ,14,79 'j 7,50
1*0245; г 2,67 1,0760 16,33 • 8,SO
1,0250 5,47 , 2,75 1,0835 18,25 9,29
1,0265 '5,67 2,87 1,1005 20,66 10,51 - •
■ J,0275 5,88 2;96 1,1100' 23,81 12,14
1,0290 6,11 3,09 -. — ч-
Опыт скорого лабораторного дубления баданом на полувал был произведен с ¿ловкою" ¿рёдкего веса, приобретенною в виде голья на одном из Том-Чжих кожевенных заводов; более тяжелой кожи'достать не удалось:
Грлье промывалось в воде, затем для нейтрализации помещалось на 1 час в 1/2'°/о раствор соляной кислоты, вновь промывалось и поступало в дубильные сокф. Вес кожи взятой для этого: 75,5 гр. Процесс дубления изббражен «а приведенной схеме Таб. 10:
. . „ ... . , Табл. 10.
' а
•/2 о О"
соков.
соков.
тура С.
ЖЕ
Ыткик кожи в совах часов.
ПРИМЕЧАНИЯ.
Л1-"
4
5
6
8 9 10
11
I
13
14
15 '16 п
1,0025 1,00401
\о06о]
1,0085 1,0095
I '
, 1,0120
1,0175
1,0205 1,0250
J
Д,031о
1,0335
1,0370
1,0500
1,0760k
1,1200
Несульфит, кисши. Тоже; по«-, креИ.
йредъидущ.
Свежий ; судафитвр. Тоже.
Тоже.
Тоже. .
- Тож«.
Тоже.
Тоже.
Тоже.
Тоже.
Тоже.
Тоже.
Подкреп. предъид! Свежий сульфит.
Ж,-
£
** >
30°.
24 24 24
' 24 24
.24 24
' 24
' 48
?> 48 * '' 48 • 48 48 , 48 24
12
'I
Сок подкислялся щавелевой кислотой:
§ 0,25 гр. на 100 к. с. ^ сока. .
• Pi ■
св Ен С*»
И Р.
О «
О
ев й О
W.
Продублено 2/а (по разрезу).
* ■
и ■ (
§ Разрез кожи однороден. а
. о
05
Кожа отжата и смазана с лица минеральн. маслом,
¡е Кожа отжата.у
С прибавкой эмульсии щ масла.
Выдубленная кожа промывалась водой, затем вращалась 15 м растворе щавелевой кислоты, при этом, темно-бурый цвет лица, красивый желто-коричневый,"- после дтого кожа вновь промывалась, на вальцах, слегка смазывалась ворванью с лица и высушивалась в тории. Результаты' таковы: продуб удовлетворителен, кожа плотная и тве; привес определяете^ из следующих соотношений:
Вес голья , .... . 70,5 гр, Вес .выдубл. кожи, '. .
Воды в нем ' . . . 55,6 щ,. (78,860/,) вы^шен- ноааВ0ЗДУхе .
' * 4 ' ' > Воды в ней . . . 5,51 гр. (|7°/,о). 1
Сухого вещества " 14,9 гр. Сухого вещества . 26,9 гр.'
, н ' .. Г26,9 —14,9)100
Привес в °/о — —1, ■ '-= 81,о.
Решительное заключений об исследуемом материале, де&ать пока. *е№\ таем преждевременным, ибо для этого необходимы опыты применения на заводах для различных случаев дубленая и при то# не только одного, рб и в смесях с другими, дубителями. ' '
Однако на' основании полученных данных теперь же можно -сделать еде-дующие выводы: ' *
1. Бадан является одним из немногих сибирских дубильных ма^ри^в пригодных для экстрактного производства, вследствие большой области распространения, легкости сбора, значительному содержанию таннида и простоте экстракции.
2. Ёолыпое количество, фдобафенов, которые, как, это считается,, необхо^ димы для дубления подошву, и обублсдаивай? вфкййгь кожи, заставляют пред^ полагать пригодность бадана1 -для этой-цели; по той же причине сульфитиро* вание экстракта является вообще говоря необходимым, однако на ряду с суль-фитироВанным может изготовляться и не сульфитированный экстракт, годный для' слабых' соков; крепкие же несульфитированные сока, благодаря прис^-, ствию нерастворимых, и^еют консистенцию киселя и- потому не могут при-" меняться. , 4
3'. Для пересыпочного дубления бадан нужно считать мало пригодным^ так как отдача дубильных веществ холодной воде слишком не .полна и р одубине, -в этом случае, будет оставаться значительное количество таннида, что составит чистую его потерю. . .. ■.■■•■',..'■' - .. „ ■ > '
4. Сравнительно большое значение фелингова числа для корня после кипячения с кислотою дает указание на значительное содержание крахщдаг' (и может, быть других углеводов), не переходящего в раствор и остающегося в одубине, вследствие чею не исключается возможность утилизации порлед-нвй путем брожения.
-* ' г ^ ^ л . О' '- >>
К статье Д В. Геблера: »««которые данные о бадане». ' "
- , -
Л' ¡, -г л
.......... л,.,.Г »г^А«^*! к-тц* ^ '^-'^^'"'.ТТ,,~л-
К' К "
1 ^ Vу*. - г, , г/. м V, \ >";
Ш£Ш "Я £ '
.......
I
I
< V', I 1
' 1 I1 \\ _ V
I 1 4 ' ^ ; V ❖ Я' >>£
1 , ' М-^А А«*»
х 4 Ъ »* - -А'?*, .лк»......» е «у I. « .
* »учи»'.' .1:'' '
* '>',1 *
л
. -С
