CC BY
77
УДК 662.2:662.76
А. С. Сальников, Р. З. Гильманов, А. А. Марсов, А. А. Мокеев, А. С. Петров
НЕДЕТОНИРУЮЩИЕ ЭНЕРГОНАСЫЩЕННЫЕ МАТЕРИАЛЫ Н А ОСНОВЕ НИТРАТА
АММОНИЯ, ПРИМЕНЯЕМЫЕ В ТЕХНОЛОГИЯХ ИНТЕНСИФИКАЦИИ НЕФТЕДОБЫЧИ
Ключевые слова: энергонасыщенные материалы, нитрат аммония, термогазокислотная и термоимплозионная обработка
скважин, горение.
В работе приведён обзор разработок в области энергонасыщенных составов, технических средств на основе нитрата аммония и технологий увеличения нефтеотдачи пластов. Дано описание технологий термогазокислотной и термоимплозионной обработки скважин и составов, применяемых для этой цели. Все разработанные составы в качестве окислителя содержат нитрат аммония с массовой долей до 75%. В качестве горючих компонентов используются полимерные органические композиции. В составах, применяемых для технологии термоимплозионной обработки скважины, используются композиции на основе эпоксидной смолы, обеспечивающие высокую прочность на сжатие. В составах для термогазокислотной обработки в качестве горючих связующих используются фтор и хлоробразующие компоненты, позволяющих в качестве целевых продуктов горения получать галогеноводороды в парожидкостном и высокоактивном состоянии.
Keywords: energy-saturated material, ammonium nitrate, thermo gas acid and thermal treatment implosion wells, combustion.
The paper presents an overview of developments in the field of energy efficient structures, technical means on the basis of ammonium nitrate and technologies of increase of oil recovery. Given a description of the technology and thermoerosional termoizolatii well treatments and preparations used for this purpose. All designed compounds as the oxidizing agent contains ammonium nitrate with a mass fraction of up to 75%. As combustible components are an organic polymer composition. In the compositions used for technology thermoerosional of well treatment use composition based on epoxy resin, providing high strength in compression. In formulations for the treatment termoizolatii as combustible binder is used fluorine glioblastoma and components that target the products of combustion to obtain the halides in the liquid-vapor and high-level state.
Большинство нефтяных месторождений в РФ значительно истощены и для обеспечения высоких темпов добычи необходимо проведение различных мероприятий по увеличению нефтеотдачи пластов. В основном методы увеличения нефтеотдачи используются на низкопродуктивных месторождениях с трудноизвлекаемой нефтью, что способствует росту затрат на единицу добываемой продукции данной категории. В связи с этим актуальной является задача разработки методов повышения нефтеотдачи малопродуктивных пластов обладающие сравнительно невысокой стоимостью.
Широкое и эффективное применение находят методы, основанные на использовании энергии сгораемых материалов в виде порохов и смесевых топ-лив. Среди нт одними из эффективных являются cпoсoбы термогазохимического воздействия (TГXB), в этт способах применяются аккумуляторы давления скважинные (AДC) и пороховые генераторы давления (ПГД.БК) [1]. Технология ТГХВ позволяет осуществить комплексную обработку призабойной зоны пласта (ПЗП), сочетая воздействие механического удара газов, теплоты сгорания состава и химического воздействия некоторых продуктов горения на породу. Благодаря этому технология находит применение на низкодебитных скважинах. Заряды изготавливаются из баллиститных порохов или смесевых топлив на основе аммония хлорнокислого, инициируемых в интервале oбpaбoтки пласта скважины. Под воздействием давления газообразных продуктов горения скважинная жидкость задавливается в пласт, oбpaзyя дополнительные трещины. Производительность скважин повышается за счёт воздействия на ПЗП знакопере-
менных депрессионно-репрессионных давлений газа, образующихся при быстром сгорании пороховых зарядов и пульсации газового пузыря с затухающей амплитудой колебаний, в сочетании с потенциальной возможностью комплексной термога-зохимической обработкой пласта. Благодаря сгоранию состава в условиях ограниченного скважинного пространства, создается положительный эффект от воздействия переменного импульса давления. Хотя способ и является эффективным, он не лишен недостатков, главным из которых является значительная зависимость скорости горения от давления в скважине. В процессе сгорания заряда за время, равное около 1 с, в зоне обработки создаст чрезвычайно высокий импульс давления с амплитудой до 100 МПа, что приводит к нарушению целостности заколонного цемента и даже стенки обсадной колонны скважины. Высокая чувствительность к механическим воздействиям накладывает особые требования на обеспечение безопасности зарядов при хранении и эксплуатации. При обработке ПЗП c высоковязкой нефтью кратковременность воздействия теплового фактора при способе ТГХВ не позволяет перевести асфальтено-смолистые, парафинистые отложения в вязкотекучее состояние, a высокое, импульсное давление приводит к еще большему закупориванию ими пор. Способы ТГХВ хотя и эффективны, являются дорогостоящими и не всегда безопасными, поэтому в настоящее время они имеют ограниченное применение.
Исследования, проведенные в КНИТУ, показывают, что обеспечение более длительного теплового воздействия на ПЗП и устранение вышеуказанных недостатков [2,3] возможно путем создания новых
технологий и устройств обработки скважин с применением в качестве источника энергии и газов составов на основе нитрата аммония (НА) и горючих полимеров. Известно, что составы на основе нитрата аммония и горючих полимеров имеет низкую скорость горения и малую ее зависимость от давления окружающей среды. Эта особенность позволяет применять данные составы в скважинных условиях при различных забойных давлениях без потери времени обработки. Термодинамические и энергетические характеристики составов находятся на уровне порохов (3000-4000 кДж/кг) а по удельному газообразованию (850-1100 л/кг) превосходят их. Составы на основе НА и пассивного горючего практически не обладают взрывчатыми свойствами и чувствительностью к механическим воздействиям, т.е. имеют высокую степень безопасности при эксплуатации и хранении.
В прогревателях пласта типа ПТГ-АС используются газогенераторы, снаряженные составами на основе НА [4, 5]. Разработано два типа прогревате-лей с диаметрами 105 мм и массой заряда до 27 кг. Прогреватели могут быть доставлены в забой через насосно-компрессорные трубы при малогабаритном исполнении и через обсадную колонну в обычном исполнении. Заряд прогревателя имеет малую скорость горения и, таким образом, обеспечивает длительную обработку призабойной зоны в течение 2030 минут. Это позволяет производить более длительное воздействие горячих продуктов горения на пласт и более глубокое их проникание в поры при-забойной зоны. Уровень давления, создаваемый продуктами горения, составляет 20-40 МПа в интервале обработки. Асфальтено-смолистые и парафиновые отложения разогреваются, снижают вязкость и затем выносятся из призабойной зоны сква-жинной жидкостью. Прогреватели типа ПТГ-АС прошли широкую опытно-промышленную проверку на десяти действующих скважинах в ПАО "Татнефть", ПАО "Нижневартовскнефтегаз", показали высокую работоспособность и безопасность эксплуатации в различных скважинных условиях. Недостатки, выявленные в ходе промышленных испытаний, связанные с неполнотой выноса расплавленных загрязнений сдерживает более широкое применение этих устройств.
Прогреватели типа ПТГА-АС отличаются от ПТГ-АС бескабельной (автономной) доставкой в интервал обрабатываемого пласта. Состав на основе НА и горючих полимеров прогревателя ПТГА-АС состоит из двух частей: основного и дополнительного составов. Дополнительный состав создает реактивную силу и обеспечивает спуск устройства в забой скважины. Далее горение передается на основной состав, который обрабатывает призабойную зону скважины. Существенным недостатком этого устройства является отсутствие решения задачи извлечения его из скважины в случае несрабатывания.
Как показывают литературные данные [6,7], развитие современных способов повышения производительности нефтяных скважин движется в направлении создания методов, которые позволяют в одном устройстве оказывать на пласт комплексное
воздействие, например, одновременное воздействие энергией сгораемых материалов гидродинамическими, термогазовыми и химическими факторами. Такой подход решает задачу не только повышения глубины и эффективности воздействия на закупоривающие поры пласта загрязнения, но и эффективного выноса их в скважину, создания новых трещин и пор в ПЗП.
Среди наиболее перспективных и высокорентабельных за последние годы является новая термо-имплозионная экспресс-технология повышения производительности малодебитных скважин, которая была разработана на кафедре Технологии твердых химических веществ Казанского национального исследовательского технологического университета и удостоенная государственной премией РТ в области науки и техники [8,9]. В данной разработке, которая получила внедрение широкого масштаба на крупнейшие месторождения РТ и другие регионы России, нашлось оригинальное техническое решение [10], позволяющее объединить в одном устройстве и технологии имплозионную и термогазодинамическую обработки ПЗП высокой эффективности. Для реализации технологии используются термоисточники (ТИ) на основе композиции из нитрата аммония и эпоксидного компаунда. Устройство для термоимплозионной обработки скважин (рисунок 1) выполнено в виде соединенных между собой двух камер - имплозионной, представляющей герметичную воздушную камеру с атмосферным давлением (1) и камеры ТИ (2). Процесс взрывчатого превращения материала ТИ реализуется в режиме медленного послойного горения. ТИ заканчивается прочной, но сгораемой диафрагмой (3), которая обеспечивает герметичность имплозионной камеры в процессе горения ТИ, который сгорает параллельными слоями от узла воспламенения (4). Герметизация имплозионной камеры осуществляется с верхнего торца с помощью кабельной головки (5).
Действие термоимплозионного устройства. После воспламенения материала ТИ горение протекает при монотонно возрастающем давлении, подтверждая малую скорость горения и малую ее зависимость от давления. При повышенном давлении образующиеся высокотемпературные газообразные продукты проникают в виде потока газожидкостной смеси в перфорационные каналы и поры обрабатываемого пласта, нагревая и смывая закупоривающие флюиды в виде асфальтено-смолисто-парафиновых отложений (АСПО), снижая их вязкость и адгезию. По окончанию сгорания ТИ автоматически в результате сгорания от ТИ диафрагмы - заглушки происходит разгерметизация имплозионной камеры. Под действием мгновенно созданного давления скважинная жидкость, содержащая частицы флюида и механические примеси, с высокой скоростью проникают в имплозионную камеру, удаляя из каналов и пор загрязнения и, тем самым, восстанавливая фильтрационные свойства призабойной зоны пласта (ПЗП).
На второй стадии имплозионного процесса столб скважинной жидкости, падая после резкого снижения давления в забое, создает гидравлический удар с давлением, значительно превышающим горное, что
приводит к развитию имеющихся и образованию новых трещин в пласте. Такой комплекс интенсивного термогазобарического и имплозионного воздействия позволяет в течении нескольких минут существенно повысить производительность скважины с минимальными затратами времени и труда.
4
Рис. 1 - Устройство для термоимплозионной обработки скважин
При разработке рецептуры состава термоисточника на основе нитрата аммония в КНИТУ были проведены широкие и систематические исследования. В качестве горючего связующего исследованы полимеры, способные отверждаться при комнатной температуре, что упрощает технологию изготовления состава. В качестве такого полимерного горючего, в частности, изучена связка на основе тиокола марки НВБ-2 с технологическими и вулканизирующими добавками. Достоинством тиокольного связующего является высокая эластичность, хорошая морозостойкость и стойкость к действию разнообразных растворителей, малая газо- и влагопрони-цаемость, отсутствие усадки при полимеризации. На основе этой связки предложена рецептура, % (масс.): аммиачная селитра (гранулированная) -65,7; связка на основе тиокола НВБ-2 - 29,5; бихро-мат калия - 4,8; которая использована в генераторе давления для автоматической желонки. Эти составы были изучены в лабораторном стенде, имитирующем скважинные условия, на предмет определения зависимости скорости горения от давлений, изменяющихся в диапазоне 6-35 МПа. Скорость горения в этих условиях находилась в пределах 0,7-5,4 мм/с. Экспериментально найдены объем газообразных продуктов горения (960 л/кг) и теплота сгорания -3000 кДж/кг. Подтверждено, что такой состав по основным характеристикам удовлетворяет требованиям в самых жестких условиях скважинной жидкой среды и давления, использование тиокольного
горючего в составе ограничивается, однако, из-за наличия в продуктах его горения вредного газа -сероводорода. Наличие этого газа в самой связке из-за неприятного запаха усложняет также технологию изготовления состава.
В этой связи, на следующем этапе изучена возможность создания для термоисточника состава на основе гранул аммиачной селитры и полиэфирной смолы марки ПН-1. Она относится к числу терморе-актовых полимеров с комплексом ценных свойств: малая вязкость, способность относительно быстро отверждаться при комнатной температуре без выделения летучих продуктов, высокие механические свойства в отвержденном состоянии, высокая стойкость к действию воды, бензина и минеральных масел. Предварительные испытания разработанного на основе этого полимера состава термоисточника в скважинных условиях. Опыты показали, что состав с горючей связкой - полиэфирной смолой можно изготовлять как механическим уплотнением, так и методом насыщения жидкой смолой твердой фазы порошка окислителя. В последнем случае, однако, резко ухудшается воспламеняющая способность состава, возможная только от термитного воспламе-нительного состава, в то время как составы, полученные механическим уплотнением, воспламеняются от таблетки на основе перхлората аммония. Составы, изготовленные методом насыщения имеют в водной среде малую скорость горения равную 1,0-2,5мм/с в области давлений 5-10 МПа. Объем газов составляет 890 л/кг, а теплота сгорания 3890 кДж/кг. Это рецептура использована при изготовлении термогазовых прогревателей ПТГ-АС для целей обработки призабойной зоны скважин. Предварительные их испытания дали положительные результаты. Наряду с этим отмечены и некоторые недостатки термоисточника на основе этого состава - жесткая структура материала, обусловленная процессом ускоренного отверждения полиэфирной смолы, приводила в ряде случаев к местному растрескиванию и последующему отслаиванию материала от пластмассового корпуса. Эксперименты показали, что попытка повышения эластичности за счет совмещения полиэфирной смолы с такими пластифицирующими добавками, как дибутилфталат, тиокол не приводят к требуемой эластичности материала, а время отверждения значительно увеличивается.
Корректировка рецептуры состава прогревагеля проводилась в направлении повышения эластичности и устойчивости горения заряда. Задача решалась либо за счет введения в состав полиэфирной смолы пластифицирующих добавок, либо заменой ее на другое более эластичное горючее-связующее. Эксперименты показали, что совмещение полиэфирной смолы с такими пластифицирующими добавками как дибутилфталат (ДБФ), тиокол не приводит к требуемой эластичности заряда, а время отверждения значительно увеличивается.
В дальнейшем в качестве горючего полимерного связующего предложена эпоксидная смола марки ЭД-20, пластифицированная дибутилфталатом, а в качестве отвердителя - полиэтиленполиамин (ПЭ-ПА). Эпоксидная смола хорошо совмещается с пла-
стификатором, существенно снижающим ее вязкость, способна отверждаться при комнатной температуре, обладает высокими механическими свойствами в отвержденном состоянии и высокой стойкостью к действию воды, бензина и масел. На основании этого предложен состав на основе нитрата аммония в виде измельченной гранулированной аммиачной селитры марки Б, обладающий необходимыми реологическими характеристиками, следующей рецептуры, % (масс.): нитрат аммония - 80; эпоксидная смола ЭД-20 пластифицированная ДБФ
- 18; полиэтиленполиамин (отвердитель) - 2. В условиях стендовых, которые имитируют скважинные, определены основные характеристики горения заряда из этого состава: скорость горения и воспламеняемость [11,12]. Показано, что удовлетворительной воспламеняемостью заряды на основе аммиачной селитры и смолы ЭД-20 обладают от таблетки вос-пламенительного состава на основе железоалюми-ниевого термита. Скорость горения заряда прогре-вателя находится в пределах 2,0-З,5мм/с в области давлений 5-10 МПа и 4-5 мм/с соответственно в диапазоне давлений 10-16 МПа.
Результаты исследований свидетельствуют о малой зависимости скорости горения от давления составов на основе нитрата аммония и эпоксидной смолы. Удельное газообразование и расчетная теплота сгорания составляют 1130 м3/кг и 3130 кДж/кг, соответственно. Предварительные промысловые испытания этого состава в прогревателях циклотер-могазодипамической и термоимплозионной обработки, а также в прогревателях для ликвидации парафиновых отложений показали, что в ряде случаев имели место невоспламенение или неполное сгорание его в интервале обработки. По этой причине на базе этого состава предложена рецептура с добавкой аммония хлорнокислого, % (масс.): нитрат аммония
- 45-60; аммоний хлорнокислый - 20- 30; эпоксидная связка - 20-30; в которой оптимальной рецептурой является состав с добавкой 20 % аммония хлор-нокислого и 20 % эпоксидной смолы. Введение в рецептуру состава добавки аммония хлорнокислого позволило повысить его воспламеняемость, однако на ряду с этим увеличилась скорость горения и зависимость ее от давления, а также чувствительность заряда к внешним механическим воздействиям, что в целом снижает безопасность при эксплуатации и эффективность при обработке ПЗП.
Для устранения вышеуказанных недостатков был проведен комплекс исследований в направлении повышения воспламеняемости сгораемого материала за счет повышения дисперсности окислителя и введения каталитической добавки бихромата калия (БК), а также в направлении повышения прочностных характеристик. Проведена оптимизация рецептуры состава по характеристикам горения, прочностным и технологическим параметрам, % (мас.): нитрат аммония (дисперсностью не более 0,315 мм)
- 72; бихромат калия - 3; эпоксидный компаунд (с отвердителем ПЭПА и пластификатором ДБФ) - 25. Скорость горения оптимизированного состава находится в пределах (1-2,5) мм/с в диапазоне давлений 5-10 МПа, а в диапазоне 10-16 МПа величина ско-
рости горения находится в пределах 3-4 мм/с. Прочность на сжатие этого состава при плотности равной 1450 кг/м3 составляет 15 МПа. Объем газообразных продуктов и теплота сгорания (расчетные) соответственно 1150 л/кг и 2220 кДж/кг. Использование в ТИ данной рецептуры состава позволило повысить успешность термоимплозионной обработки ПЗП. Однако по результатам крупномасштабного внедрения остался неустраненным основной недостаток -неполное сгорание состава, в следствии нарушения герметичности боковых отверстий в корпусе ТИ. В некоторых случаях состав ТИ сгорал до определенной высоты, происходило преждевременное срабатывание эпоксидной заглушки, и остатки состава увлекались в имплозионную камеру. Основной причиной нарушения герметичности и недогорания состава является, по-видимому, недостаточная прочность заряда ТИ, испытывающего в скважинных условиях существенные нагрузки в результате перепала осевого давления (между забойным и атмосферным в имплозионной камере).
За счет введения в эпоксидный компаунд нового отвердителя марки АФ-2 и пластификатора марки ЭДОС, заменив существующие отвердитель ПЭП и пластификатор ДБФ, было обеспечено повышение физико-механических свойств термоисточника для термоимплозионной обработки скважин на основе композиции из эпоксидного компаунда и аммиачной селитры, что тем самым позволило повысить прочность материала композиции с 15 до 40 МПа [13]. Увеличение прочности на сжатие позволило устранить случаи недогорания состава.
Дальнейшее совершенствование недетонирую-щих составов на основе нитрата аммония направлено на расширение функциональных характеристик. Известны традиционные технологии обработки нефтяных пластов растворами кислот с целью улучшения коллекторских свойств ПЗП. Для карбонатных пластов используется раствор соляной кислоты, а для терригенных раствор смеси соляной и плавиковой кислот. В работах КНИТУ [14-19] предложены рецептуры составов на основе нитрата аммония и хлор- и фторсодержащих веществ. В процессе горения составы выделяют наряду с другими газообразными продуктами высокоактивные пары соляной и смеси соляной и плавиковой кислот. В качестве хлоробразующих веществ применяются смола поливнилхлоридная и гексахлорэтан, а в качестве фторобразующего политетрафторэтилен (фторопласт-4). Исследования показывают, что предложенные составы неспособны к детонации и в процессе медленного послойного горения выделяют пары кислот до 50% от массы исходного состава. В диапазоне давлений от 4 до 16 МПа составы горят с линейной скоростью 1-3 мм/с. При давлениях менее 3 МПа они полностью теряют способность к горению. Составы использованы для снаряжения ТИ и применялись в составе термоимплозионного устройства для проведения технологии термогазокис-лотно-имплозионной пластов на месторождениях РФ, Туркменистана и Казахстана.
В настоящее время ведутся перспективные разработки комплексного перфоратора, сочетающего
перфорацию скважины с термогазокислотной обработкой пласта. Результаты промысловых испытаний на месторождениях Республики Казахстан показали повышение дебитов скважин в результате обработки в 1,5 - 2,0 раза с одновременном снижением обводненности углеводородного сырья.
Еще одним перспективным направлением применения составов на основе нитрата аммония использование в пакерах для создания разделительных мостов в обсаженных скважинах. Пакер представляет собой корпус из эластичного материала, заполненный полимерным материалом и порообразовате-лем, которые отверждаются в процессе нагревания. Состав на основе НА, сгорая внутри жидкого материала, образует газы, проникающие внутрь полимерного материала. Избыточное давление расширяет эластичный корпус вплоть до соприкосновения с поверхностью обсадной колонны. Одновременно нагревается полимерный материал с порообразова-телем выше температуры перехода в газообразное состояние. Вспененный полимер отверждается и обеспечивает плотное прилегание корпуса пакера к стенке обсадной колонны.
Твердотопливные заряды, как источники энергии для обработай скважин, наряду с известными положительными качествами имеют недостаток, связанный с ограничениями по массе и габаритам доставляемого в забой заряда В этом отношении значительным преимуществом обладают жидкие сгораемые растворы, которые можно размещать в забой в значительных объемах с использованием всего сечения скважины.
Из известных в литературе жидких растворов, которые состоят из горючих и окислительных реагентов, наибольший интерес для обработки скважин представляют собой водные растворы на основе НА в качестве окислителя [20,21]. Наилучшие результаты показали растворы нитрата аммония, где в качестве горючего элемента используется этиленгликоль. Разработан сгораемый раствор, содержащий 48-58 % нитрата аммония до 5 % бихро-мат кадим (БК), 25-30 % этиленгликоля и небольшое количество (1 - 2 %) полиакриламида в качестве стабилизатора, отличительной особенностью раствора является то, что он воспламеняется и устойчиво сгорает, только начиная с давления 0,3 МПа, что делает его безопасным при эксплуатации, перевозке и хранении. Необходимое количество сгораемого раствора в забой доставляется кабельным методом с помощью автоматической желонки. Скорость горения раствора в пределах давлений 1,0... 10 МПа со-
ставляет (2...4)*10- м/с, объем газообразных продуктов сгорания - 0,80...0.90 м3/кг. Сгораемые амми-ачно-селитренные растворы могут найти применение для обработки скважин с целью повышения продолжительности и глубины термогазового воздействия на ПЗП.
Литература
1. Л.Я. Фридляндер / Прострелочно-взрывная аппаратура. -М.:Недра, 1990. -278 с.
2. Пат. RU 2436827 С2, 20.12.2011.
3. А.Р. Мухутдинов, И.Ф. Садыков // Вестник Казан. технол. ун-та, 1, 143 (2001).
4. А.с. 976025 СССР, МКИ Е 21 В 33/132. Желонка для цементирования скважин.
5. А.с. 933947 СССР, МКИ Е 21 В 33/138. Состав для обработки пласта.
6. М.Т. Абасов / Технические методы повышения нефтеотдачи пластов // Пути развития эффективных методов увеличения нефтеотдачи пластов - М Наука, 1990. -С. 3.
7. И.Ф. Садыков, А.Р. Мухутдинов, Я.К. Нуретдинов // Каротажник, 86, 56 (2001).
8. Внедрение технологии ударно-депрессионного воздействия (УДВ) на призабойную зону скважин: А.с. 1661381 СССР, МКИ Е 21 В 43/24. Состав для обработки пласта.
9. Садыков И.Ф., Архипов В.Г., Гринченко К.В. Устройство для термоимплозионной обработки скважин // Росинформресурс Татарский ЦНТИ, информ. лист № 37-95. - Казань. - 1995.
10. Садыков И.Ф., Панарин А.Т., Есипов А.В. и др. Экспресс-гехнологии добычи нефти // Научный Татарстан. - 1997. - № 2. - С. 34-36.
11. А.А. Мокеев, А.С. Сальников, Л.Х. Бадретдинова, А.П. Евдокимов // Вестник Казан. технол. ун-та, 17, 15, 95-97 (2014).
12. А.А. Мокеев, А.С. Сальников, Л.Х. Бадретдинова, А.П. Евдокимов, А.А. Марсов // Вестник Казанского технологического университета, 17, 15, 268-269 (2014).
13. Пат. RU 2138630 С2, 27.09.1999.
14. АА. Мокеев, А.С. Солдатова, Л.Х. Бадретдинова, И.Ф. Садыков, А.А. Марсов // Взрывное дело, №107-64, 49-59 (2012).
15. С.В. Чипига, И.Ф. Садыков, А.А. Марсов, А.А. Мокеев // Вестник Казан. технол. ун-та, 15, 6, 174-177 (2012).
16. С.В. Чипига, И.Ф. Садыков, А.А. Марсов, А.А. Мокеев // Вестник Казан. технол. ун-та, 15, 7, 174-176 (2012).
17. Д.М. Гагаркин, А.А. Мокеев, А.А. Марсов, И.Ф. Садыков, Н.А. Макарова // Вестник Казанского технологического университета, 15, 24, 122 (2012).
18. И.Ф. Садыков И.Ф., А.А. Марсов, А.А. Мокеев // Вестник Казан. технол. ун-та, 16, 13, 190-192 (2013).
19. А.А. Косарев, А.А. Мокеев, Д.К. Гильмутдинов, О.С. Шаклеина // Вестник технол. ун-та, 18, 17, 77-79 (2015).
20. А.с. 1661381 СССР, МКИЕ 21 В 43/24. Состав для обработки пласта.
21. А.с. 305977 СССР, МКИ Е 21 В 43/24. Состав для обработки пласта
© А. С. Сальников - асс. каф. технологии твердых химических веществ КНИТУ, lucifer21@yandex.ru; Р. З. Гильманов -доктор техн. наук, проф., зав. каф. химии и технологии органических соединений азота КНИТУ, r-z-gilmanov@rambler.ru; А. А. Марсов - канд. техн. наук, доцент той же кафедры, explo_mars@mail.ru; А. А. Мокеев - канд. техн. наук, доцент той же кафедры, alexander_mokeev@mail.ru; А. С. Петров - аспирант той же кафедры, soniq.aykhal@mail.ru.
© A. S. Sal'nikov - assistant of the Department of technology of solid chemical substances in KNRTU, lucifer21@yandex.ru; R. Z. Gil'manov - doctor of technical sciences, professor, head of department CTONC KNRTU, r-z-gilmanov@rambler.ru; A. A. Marsov - candidate of technical sciences, senior lecturer of the Department of technology of solid chemical substances in KNRTU, , explo_mars@mail.ru; A. A. Mokeev - candidate of technical sciences, senior lecturer of the Department of technology of solid chemical substances in KNRTU, alexander_mokeev@mail.ru; A. S. Petrov - postgraduate of the Department of technology of solid chemical substances in KNRTU, soniq.aykhal@mail.ru.
