CC BY
39
¿КОр варьирует в широких пределах (таблица 1) от 5 (Сцлн = 0 мае. %, растворитель н-декан или масло И-20А) до 99 % (Смешна = 10 мае. % в и- С15Н32).
¿кор и ¿„ защитных плёнок растёт с увеличением Спав 11 "< растворителя. Изменение пс ЯСОЫН; неоднозначно сказывается на ¿,„ т. к. определяющим фактором является природа растворителя. Снижение ¿„ по-
сле смыва покрытий свидетельствует о низкой адгезии покрытий. ¿кор и ¿„ связаны с адсорбцией ЯСОЫН2 за счет неподеленной электронной пары азота, или для амидов непредельных карбоновых кислот дополнительное адсорбционное взаимодействие может быть обусловлено эффектом по двойной связи.
СВОЙСТВА АЛКАНОВЫХ РАСТВОРОВ АМИНОВ
© Е.Д. Таныгина, Н.В. Локтионов, O.A. Качмина
Сопоставлены водопроницаемость при 70 и 100 %-ной относительной влажности воздуха (Н) 10 %-ных алкановых растворов индивидуальных аминов или их гомологических смесей и результаты коррозионных испытаний СтЗ при наличии защитной пленки толщиной I = 15-30 мкм в 0,5 м ЫаС1.
Для защиты СтЗ наиболее эффективны (0,5 м №С1) гомологические смеси алифатических аминов вследствие межмолекулярного синергизма гомологов ПАВ. У индивидуальных аминов защитный эффект ¿ не превышает 35 %. Для большинства ПАВ дТ.!дпсшк1иш > 0.
Изученные покрытия водопроницаемы. Если пленка - капиллярно пористая мембрана, тогда привес (Ат) водопоглотителя Ат =Лт, Сцдн, "<• алкпиа. Н, т|) и подчиняется уравнению Пуазейля:
°° 4
кX«/ г, Ар
Ат / (Рподы *0 — ^воды / — “ " к Ар,
оГ|/
где т - время экспозиции, 1] - динамическая вязкость, Ар - градиент влажности, п, - число пор /-го радиуса на единичной поверхности.
При увеличении Пс алклна (дА/П I В?) цс < 0 . ЧТО
связано с изменением структуры защитного покрытия. При увеличении «гадкаиа повышается /ципстм растворите-ля и снижается его летучесть, что уменьшает порис-
« 4
тость защитного покрытия (л£/?,/•; ) и затрудняет
о
доступ воды к поверхности металла. Следовательно, структура пленки (г|, р) играет некоторую роль в транспорте агрессивных агентов к корродирующей поверхности. Растворы гомологических смесей аминов в алканах (2 « 80 %) более водопроницаемы по сравнению с составами на базе индивидуальных аминов. Защитные пленки композиций следует рассматривать как носители ингибитора коррозии, которые способствуют транспорту и адсорбции молекул аминов к поверхности стали. При этом структура пленки, определяющая диффузионные ограничения для воды и кислорода, играет второстепенную роль. Допуская роевое строение ДЭС на участках выхода капилляров пленки на
* 4
поверхность СтЗ и рассчитав /г/, , можно охарак-
о
теризовать часть (л]Г пд ) металлической поверхно-о
сти, доступной для электрохимической коррозии.
НАВОДОРОЖИВАНИЕ УГЛЕРОДИСТОЙ СТАЛИ В ЭТИЛЕНГЛИКОЛЕВЫХ РАСТВОРАХ НС1, СОДЕРЖАЩИХ ^2НА$04 В УСЛОВИЯХ АНОДНОЙ ПОЛЯРИЗАЦИИ
© Е.Ю. Копылова, В.И. Вигдорович
Влияние анодной поляризации неоднократно рассматривалось как фактор, определяющий диффузию водорода через стальную мембрану в водных растворах в широком интервале pH.
Целью настоящей работы явилось изучение кинетических параметров реакции выделения водорода (РВВ) на железе в присутствии соединений мышьяка
(вводимого в виде Na2HAs04) и влияния анодной поляризации на скорость диффузии водорода через стальную мембрану из этиленглнколевых растворов HCI, содержащих 2-10 мае. % воды.
Показано, что введение соединений мышьяка в исследуемые среды ведет к повышению перенапряжения водорода и снижению скорости РВВ. Добавка 1 мМ As
(V) в условно безводные этиленгликолевые растворы НС1 на железе приводит к замене лимитирующей стадии разряда замедленной реакцей Тафеля. В средах со смешанным растворителем (2-10 мае. % Н20) в присутствии мышьяка природа замедленной стадии остается прежней, а механизм РВВ протекает через последовательные стадии Фольмера (разряд) и Тафеля (рекомбинация).
В условно безводных этиленгликолевых растворах МС1 (0,1-0,99 М) с 1 мМ Аб (V) величина потока диффузии водорода /'н возрастает с увеличением анодной поляризации (Д< 0,04); /н практически не зависит от концентрации кислоты. При этом в присутствии
С... =0,1 М наблюдается максимум, который с ростом н
концентрации ионов водорода смещается в сторону
больших величин АЕа. Последующий рост Г. вдвое
н
не позволяет достичь АЕ™ЛХ. При наличии
2 мае. % воды качественно картина остается прежней, однако максимум достигается и в растворах с максимальной Сна- Последующее увеличение концентрации воды в 5 раз приводит к некоторым качественным изменениям. В интервале концентраций НС1 = 0,5-0,99 моль/л зависимость /и от Chci отсутствует; максимум на зависимости /н =У(ДЕа) наблюдается только в
0,5 М растворах HCI. Снижение концентрации в 5 раз замедляет рост /н на восходящем участке зависимости /н =У1 Д£„) (I) и ускоряет на нисходящем. Таким образом, характер зависимости (I) не связан с сольватной формой разряжающегося протона, природой частиц, сольватирующих поверхность металла (Н20, СзНДОН^ или смешанная сольватация). Он не определяется кинетикой РВВ и, что особенно важно - природой замедленной стадии этой реакции, а следовательно, и величиной 9„. Интерпретация подобной зависимости, наблюдаемой столь широко, дана нами ранее.
НЕКОТОРЫЕ АСПЕКТРЫ ЭКОЛОГИЧЕСКОГО СОСТОЯНИЯ АТМОСФЕРЫ ГОРОДА МОРШАНСКА © Т.В. Корнеева, Е.И. Федотова
Моршанск относится к числу малых городов России. В общественном разделении труда он выступает как промышленный и транспортный город областного подчинения, являющийся к тому же центром большого сельскохозяйственного района.
Вблизи города проходит магистраль газопровода Уренгой - Ужгород. Моршанск расположен на автомобильной трассе, идущей от Тамбова через Шацк и Рязань к Москве. Здесь расположены камвольнопрядильная фабрика, маслохлебокомбинат, заводы «Химмаш», асфальтовых, строительных материалов, железобетонных изделий.
Существенное влияние на загрязнение атмосферного воздуха в городе оказывают стационарные источники.
Транспортные предприятия выбрасывают в атмосферу диоксиды серы и азота, оксид углерода (II), а также специфические вещества: марганец и его соединения, углеводороды, аммиак, уксусную кислоту, фенол, ксилол, бензол, ангидрид хрома, оксид железа, свинец и его соединения, аэрозоль масляную и сварочную, пыль - абразивную, табачную, металлическую, древесную и др.
Еще более мощным загрязнителем городского воздушного бассейна является автомобильный транспорт.
Количество загрязняющих веществ, выбрасываемых автотранспортом, в 5-6 раз превышает выброс от стационарных источников. Проблема усугубляется еще и тем, что выхлопные газы выбрасываются в приземном слое, что затрудняет их рассеивание.
Целью исследования явилось содержание в атмосфере центра города пыли, диоксидов азота и серы, аэрозоля серной кислоты, оксида углерода (II).
Анализируя полученные данные, можно сделать следующие выводы:
1. Атмосферный воздух города Моршанска загрязнен в основном взвешенными веществами, оксидом углерода (II), аэрозолем серной кислоты, диоксидом азота.
2. Значительно загрязнен атмосферный воздух центральной части города.
3. По валовому выбросу загрязняющих веществ город занимает четвертое место среди городов Тамбовской области.
4. За 1999-2002 годы наблюдалась тенденция увеличения содержания в атмосферном воздухе пыли и оксида углерода (II), а по содержанию диоксида азота, диоксида серы и аэрозоля серной кислоты - положение стабильно.
