CC BY
17N, N'-ГЕКСАМЕТИЛЕН БИС [(2-БРОМФЕНОКСИ) -КАРБАМАТ] И ЕГО ФИЗИКО-
ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
Махсумов Абдухамид Гафурович
, Ташкентский химико-технологический институт Холикулов Бунёд Носирдин Ур.ли Ташкентский химико-технологический институт Холбоев Юсубжон Хакимович
Андижанский государственный медицинский институт
В данной работе рассматривается способ получения эффективного энергиясбергающего, безотходного технология с высоким выходом и изучена вероятный механизм взаимодействия 2-бромфенола с гексаметилендиизоцианатом.
Ключевые слова:2-бромфенол, гексаметилендиизоцианат, диметилформамид, триэтиламин, ^№-гексаметилен бис [(2-бромфенокси)-карбамат], вероятный механизм.
N, N - ГЕКСАМЕТИЛЕН БИС [(2-БРОМФЕНОКСИ)-КАРБАМАТ] ВА УНИНГ УНИНГ
ФИЗИК-КИМЁВИЙ ХОССАЛАРИ
Ушбу мацолада биз энерго -тежамкор, юцори унум билан чициндисиз технология буйича 2-бромфенолнинггексаметилендиизоцианат билан узаро таъсир механизмлари ва^№-гексаметилен бис[(2-бромфенокси)-карбамат] ни самарали олиш усули урганилган.
Калит сузлар:2-бромфенол, гексаметилендиизоцианат, диметилформамид, триэтиламин, Я^-гексаметилен бис [(2-бромфенокси)-карбамат], мумкин булган механизм
N, N'-HEXAMETHYLENE BIS [(2-BROMPHENOXY) -CARBAMATE] AND ITS PHYSICAL AND CHEMICAL PROPERTIES
This article is focused on the method of obtaining an efficient energy-saving, non-waste technology with a high yield and study of the probable mechanism of interaction of 2-bromophenol with hexamethylene diisocyanate.
Key words:2-bromophenol, hexamethylene diisocyanate, dimethylformamide, triethylamine, N, N'-hexamethylene bis [(2-chlorophenoxy) carbamate], a probable mechanism.
DOI: 10.24411/2181- 0761/2020-10037
Сегодня современный поиск интенсивно развивающихся в настоящее время химии и свойства бис-карбаматных соединений привлекают внимание многих исследователей, как в Узбекистане, так и зарубежом. Это связано с одной стороны с теми богатыми возможностями фениловых, карбаматных, галогенных, полиуглеводородных группировок в молекулах органических соединений, а с другой стороны с ценными для практического использования свойствами самых органических соединений бромфенильными группировками, а также бис-карбаматными связями [15].
Пишется много примеров, когда введение галогено- и фенильнокарбаматной связи приводит к появлению гамма различного рода -обладающей биологической, фармакологической активностью, способностью ингибировать коррозию металлов, покрытий, стабилизаторов для галогеносодержаших полимеров, пропиток, а также, в качестве противостарения вулканизации каучуков, создания сольватоционной теории
интенсификации процессов крашения и печатания тканей из природных и химических волокон в среде жидкого аммиака и органических растворителей. Кроме того, изучение закономерностей твердофазной фиксации красителей из текстильных материалов, создание теоритических основ применения биокаталитических систем для процессов облагараживания текистильных материалов, плазмохимической активации волокон, образуюших полимеры, использование ВЧ -полей и СВЧ-излучений в химико-текистильном производстве имеет агромное значение.
Это обьясняется большой реакционной способностью к комплексообразованию высокоразнообразной функцональной группы.
Необходимо было определить высокоточные уникальные оптимальные методы введения бис-карбаматных группировок в указанные типы соединений и изучить зависимость используемых реакций за счет подвижного протона при Ы-Изамещающих функциональных групп.
В результате появилась новая, ранее мало изученная и представленная лишь простейшими примерами область производных две бромфенильных-содержащих бис-карбаматов.
Взаимодействием орто -бромфенола с гексаметилендиизоционатом были получены новые производные Ы,Ы'-гексаметилен бис [(2-бромфенокси)-карбаматов].
Селективный, энергосберегающий, безотходный технологический синтез проводили по схеме:
OH + O=C=N
N=C=O+ HO
+DMFA +Et3N
O—C—N O H
N-C—O I II HO
Вг Вг 1
Реакция проводится всреде диметилформамида и триэтиламина при комнатной температуре в течение 4 часов. Следует отметить, что производные Ы,Ы-гексаметилен бис[(2-бромфенокси)-карбаматов], получен с довольно высоким выходом. Физико-химические параметры соединений (1) преведены в табл. 1.
Высокая плотность, селективность и легкая подвижность электронного облака
©
группы С О обусловливают её высокую реакционную способность. Выход
продукта (1) составляло 92,4 %. Как и ожидалось, были получены продукты с хорошими выходами по механизму Аы реакции.
Физико-химические характеристики производных бис-карбамата обусловлены,
по-видимому, высокой плотностью и легкой подвижностью электронного облака
©
сопряженной ( ) группы, что приводит к увелечению положительного
заряда на атоме углерода изоцианатной группы, облегчая атаку этого атома нуклеофильным агентом, это является ответом того вопроса, происходитли это за счёт увеличения положительного заряда на атоме углерода или за счет стабилизации
переходного состояния. Однако, в нашем случае, •• группа гидроксильной группы, имея свободную пару атакует электрофильный центр в молекуле изоцианата с образованием промежуточного продукта (С), который затем перегруппировывается в конечный продукт реакции.
Таблица 1
Физико-химические параметры соединений (1)
Структурная формула о4 ti и о <4— Он о Е-Н Л ч t^ s а о Элемент. Анализ, % Мм
0 Ч с а Р0 Вычис. Найд.
Названия -Д 03 N Br N Br
еьо-с-.^л-с-очЛ) -\ он но )- Бг Бг 92,4 107-108 0,75 CN г S-i 00 CN CN ж 0 и О 5,45 31,10 5,41 30,88 513,8
На основе наших предложений и литературных данных вероятный механизм взаимодействия 2-бромфенола с гексаметилендиизоцианатом можно представить следующей схемой:
+ :0=C=Nv v v N=C=Q: +
н
O—C—N II I O H
N-C-0 I II H0
1
Очистку одного из исходных реагентов проводили с помощью препаративной
тонкослойной хроматографии на АЬОз в системе (НСООН : СН3СОСН3 : СНС1з=0,5:4,5
:1,0).
Для изучения реакционной способности по N-H реакционным центрам, N,N'-гексаметилен-бис-[(2-бромфенокси)-карбамата] нами проведены редкие реакции: N,N'-дихлорирования.
Синтез ^№-гексаметилен бис[(2-бромфенокси)-карбамата] Опыт.В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, помещали 17,3 г (0,1 моль) 2-бромфенола в 50 мл ДМФА, 25 мл триэтиламина, и при перемешивании по каплям из капельной воронки прибавляли 8,5 мл (0,05 моль) ГМДИ. Реакция продолжалось в течение 4,5 часов при температуре 28 -490С. Осадок отфильтровывали, промывали дистиллированной водой 2-3 раза и сушили при комнатной температуре. Внешний вид порошкообразный продукт бело -сероватого цвета. Выход 23,83г (92,4 % от теоретического): т.пл.=107-1080С; Rf=0,75; Мм=513,8.
Индивидуальность полученного продукта проверяли методом ТСХ на закрепленном слое (АЬОз) ¡¡степени чистоты в системе: (СвНв: СНэСООС2Нб=4); Найдено, %: С 46,59; Н 4,17; N 5,41; Br 30,88
Вычислено для C20H22Br2NzO4, % C46,71;H4,28; N 5,45; Br 31,10: В заключение был разработан эффективный способ энергосберегающего, безотходного технология получения ^№-гексаметилен бис[(2-бромфенокси)-карбамата] и изучена механизм образования бискарбамата.
ЛИТЕРАТУРА:
1. Makhsumov A.G., Valeeva N.G., Nabiev U.A., ¡smailov B.M. Synthesis of new bromine acetylene dithiocarbamates derivatives and their growth-stimulating activity // Journal of Critical Reviews, ¡SSN-2394-5125, DOI: http://dx.doi.org/10.31838/jcr.07.04.20, Vol 7, Issue 4, 2020, pp.113-119.
2. Makhsumov A.G., Sulaimonov В.1., Burkhonov I.B., Bekchanov D.Sh. Synthesis of waste-free technologies for producing bromo-substituted aryl-bis- carbamates and their chemical properties // Inter. SCIENCE magazine. Education. Equipment. Kyrgyzstan, 2009, №1 (2), p.45-47.
3. MakhsumovAG, Atakhodzhaeva M.A. Synthesis and antimicrobialactivity of bromine-PE pyrazolyl-M-methylcarbamate // Chemical Pharmaceutical Journal, Moscow, №4, 1988. p. 431-433.
4. Sutoris V., Sunak J., Cipinova H. Preparation of ethinyl esters and carbamatesand the study of their pesticidal action// Chem.J.Vesti, 23, No. 11, 1969, p.47-48.
5. Karmanova L.P., Kuchin A.V., Koroleva A.A. Chemistry, technology of bioregulators // 17th Mendeleev Congress on General and Applied Chemistry, Kazan, Russian Federation, 2003. p.243.
6. Холбоев Юсубжон Хакимович, Абдурахманов Улугбек Курганбаевич, Махсумов Абдухамид Гофурович ИЗУЧЕНИЕ ЭЛЕКТРОННОЙ СТРУКТУРЫ И КВАНТОВО-ХИМИЧЕСКИХ РАСЧЕТОВ ПРОИЗВОДНЫХ МОЧЕВИНЫ // Life Sciences and Agriculture. 2020. №2.
