CC BY
37
ЭКОЛОГИЯ
УДК 631.41
МОНИТОРИНГ АККУМУЛЯЦИИ И РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ТОКСИЧНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ В ПОЧВАХ ГОРОДА ТУЛЫ, 2013 - 2019 ГОДЫ
А.В. Горбунов, С.В.Горелова, С.М. Ляпунов
Проведен мониторинг техногенного загрязнения урбаноземов города Тулы токсичными элементами с использованием физико-химических методов анализа. Выявлено усугубление экологической обстановки по накоплению в урбаноземах V, Сг, ып, Fe, Со, N1, Си, Хп, Hg, РЬ, П за прошедшие 6 лет. Рассчитаны коэффициенты концентрации и суммарного загрязнения почв элементами I - III классов опасности. Выявлены геохимические аномалии, умеренно опасные, опасные и чрезвычайно опасные участки городских почв, составляющие 46 % от исследованных образцов, которые могут оказать негативное воздействие на состояние здоровья населения города Тулы.
Ключевые слова: мониторинг, почвы, тяжелые металлы, токсичные элементы, техногенное загрязнение.
Тула - крупный промышленно развитый областной центр, с населением около 500000 человек. На его территории расположены предприятия машиностроительной, химической, оборонной, топливно-энергетической и металлургической промышленности. Среди них крупнейшие металлургические концерны: комплекс предприятий ПАО «Тулачермет» и «Ванадий», ПАО «Косогорский металлургический завод», комплекс предприятий оборонной промышленности: «Тульский оружейный завод», ГНПП «Сплав» ОАО «Тульский патронный завод», ОАО «Тульский завод «Арсенал» и т.д. Все перечисленные предприятия находятся в городской черте и окружены жилыми массивами, внося вклад в загрязнение компонентов окружающей среды. По числу выбросов вредных веществ в атмосферу г. Тула входит в число 60 наиболее загрязненных городов России (количество выбросов ежегодно составляет около 40 тыс. т вредных веществ) [1, 2]. Сброс загрязненных сточных вод в поверхностные водоемы г. Тулы составляет
200 м на человека в год, одна треть вод города загрязнена тяжелыми металлами [3, 4]. Интенсивное техногенное воздействие приводит к аккумуляции токсичных элементов в компонентах среды и биоте [5 - 9]. Токсиканты, аккумулированные в почве, по цепям питания передаются от продуцентов консументам, а также в результате процессов выветривания попадают в дыхательные пути животных и человека. Все это усугубляется наличием токсичных компонентов в атмосферных выпадениях [6, 8]. В связи с этим актуальным является мониторинг состояния компонентов среды, непосредственно воздействующих на биоту и человека, в частности, почвы.
Целью настоящей работы был ретроспективный анализ аккумуляции в урбаноземах г. Тулы токсичных элементов по результатам исследований 2013 и 2019 годов и изучение динамики полиэлементных аномалий. Для достижения заявленной цели решались следующие задачи:
изучить геохимические аномалии городских почв: определить содержание токсичных элементов в почвах города Тулы, оценить соответствие концентраций основных элементов-загрязнителей существующим нормам (ПДК);
провести ретроспективный анализ эколого-геохимического состояния урбаноземов города Тулы с 2013 по 2019 годы;
на основании полученных данных определить наиболее опасные для проживания участки.
Пробоотбор и пробоподготовка. Отбор образцов проводили в са-нитарно-защитных зонах (СЗЗ) предприятий металлургического комплекса г. Тулы, СЗЗ автодорог и рекреационных зонах города Тулы. За условно чистую (фоновую или контрольную) зону принята территория музея-усадьбы Л.Н. Толстого Ясная Поляна (превышения ПДК по элементам-загрязнителям почв в фоновой зоне не выявлено). Отбор образцов почвы проводился по стандартной методике [10, 11]. Территория города была разделена на квадраты площадью 1 км . Отбор почв из каждого квадрата осуществлялся методом «конверта» путем осреднения материала не менее 4-5 частных проб. Глубина пробоотбора 0...20 см. В течение 2013 года было отобрано 68 проб почвы, в 2019 году пробы почвы отбирались с участков, признанных опасными или умеренно опасными по результатам расчета суммарного коэффициента загрязнения Zc (п=22) проб 2013 года, а также в санитарно-защитной зоне (СЗЗ) крупных металлургических предприятий и на набережной реки Упы напротив Оружейного завода (отобрано 26 усредненных проб). В качестве фоновых проведен отбор образцов почвы на территории Государственного мемориального и природного заповедника «Музей-усадьба Л.Н. Толстого Ясная Поляна» (далее в таблицах приведены усредненные фоновые значения). Пробы почвы высушивались до воздушно-сухого состояния при температуре 60 оС, просеивались через сито с диаметром отверстий 1 мм и истирались.
Анализ. Элементный анализ отобранных образцов проводился комплексом физико-химических методов, который включал в себя рентге-носпектральный и атомно-абсорбционный методы [12, 13]. Анализ элементного состава проводился в аккредитованной химико-аналитической лаборатории Геологического института РАН. В качестве образцов сравнения для всех перечисленных видов анализа применялись стандартные образцы состава 1АЕА8оП-7, СЧТ-1,2(почва), 0В1-07404, 07405(почва).
В табл. 1 приведены данные об элементном составе почв г. Тула в 2013 и 2019 годах.
Таблица 1
Сравнительные параметры содержания элементов в выборке почв
г. Тула за 2013 - 2019 гг, мг/кг
Значение Мвй201з/Мвй2019 М1П201З/МП2019 Мах201зМах2019 Фон ПДК, ОДК [14-16]
Элемент
А1 (%) 6,8/5,46 1,27/3,27 8,94/7,16 5,15
Р (%) 0,18/0,18 0,072/0,067 0,87/0,077 0,14
К (%) 1,34/1,61 0,11/0,92 2,35/2,15 2,19
Са (%) 5,09/5,03 0,62/1,01 17,4/20,1 0,62
Бе 8,98/9,03 4/5,2 14,6/14,2 11,8
Т (%) 0,42/0,37 0,18/0,22 0,59/0,5 0,45
V 68,4/71,0 41,2/22,7 98,7/230 64,1
^ 90,3/156 55,2/70,1 394/1260 68,4 72...100
Mn (%) 0,17/0,27 0,04/0,041 2,28/2,66 0,11 0,15
Fe (%) 2,69/3,55 1,24/1,21 6,31/10,6 1,8
^ 9,08/13,1 2,7/6,6 14,5/20,9 9,9 40...72
Ni 30,5/51,2 20,5/25,1 45/286 29 40...85
Cu 77,5/187 17,1/23,8 445,3/1188 19,1 66.132
Zn 138/410 44,4/53,1 383/4578 56,5 110.220
АБ 7,37/6,21 2,4/0,71 32,9/17,4 3,7 6-10
ЯЬ 52,9/50,4 21,6/11,7 86,1/85,6 81,7
Бг 127/153 66,7/80,5 270/482 105
2г 304/310 141/105 474,5/475 495
Мо 1,56/1,52 1/1,26 2,4/2,02 1,5
Ва 415/433 228/213 1038/640 469
И§,мкг/кг 356 33 2930 65 2100
Pb 41,1/101 3,7/20,1 117/577 13,9 65.130
Th 5,09/7,38 2/3,9 11,1/15,1 8,35
Следует отметить, что значение рН всех отобранных образцов лежало в интервале 6,9...7,8 и относилось к категории суглинистых почв с
рН>5,5 [13]. Содержание большинства нормируемых элементов превышало как значения ПДК, так и «фоновые» значения, причем это относится как к максимальным значениям, так и к большинству средних арифметических (табл. 1). Результаты мониторинга показали, что концентрация токсичных элементов в 2019 году существенно превышает значения 2013 года.
Поскольку прямое сравнение концентраций элементов представляется малопродуктивным, были рассчитаны коэффициенты концентрации (Кс) относительно фоновых значений (Ясная Поляна) для представленных в таблице 23 элементов. Коэффициент концентрации (Кс) рассчитывался по формуле
С
С , (1)
Кс
С
фон
где Сг - фактическое содержание элемента, мг/кг; Сфон - фоновое содержание элемента мг/кг.
Распределение коэффициента концентрации макро- и микроэлементов показано на рис. 1.
12 ю
8
& б
о ■
К ТЬ Ъ\ ИЬ 8с Ва Со П Мо № V 81 Р ,41 Сг ЕеМп Аз Ъ\\ РЬ Си 8 Н§ Си
Элемент
^Кс2013 -Кс2019
Рис. 1. Значение коэффициента концентрации макро- и микроэлементов в почвах г. Тула в 2013 и 2019 годах
Ретроспективный анализ содержания элементов в урбаноземах г. Тулы показал, что за последние 6 лет в почве существенно возросло содержание элементов I - III классов опасности и других тяжелых металлов: V, Сг, Мп, Бе, Со, N1, Си, 7п, Щ, РЬ, ТИ (табл. 1, рис. 1). Данный факт свидетельствует о влиянии предприятий города и увеличения потока автотранспорта на формирование полиэлементных геохимических аномалий
урбаноземов города Тулы. В целом, отмечено усугубление экологической обстановки по состоянию почвенного покрова с течением времени, что может быть связано как с наращиванием объема производств и промышленных выбросов, ростом автотранспортной эмиссии, так и с массовым «кронированием» и последующей гибелью деревьев и кустарников, выполнявших фильтрационную и аккумулятивную функцию в санитарно-защитных зонах автомагистралей и рекреационных зон, а также асфальтированием части газонных городских пространств и организацией незапланированных стихийных автостоянок.
Помимо значений предельно допустимой концентрации (ПДК), в РФ нормируется значение суммарного коэффициента загрязнения почвы (1с) основными токсичными элементами [18]. Токсичные элементы делятся на 3 класса опасности: I класс - чрезвычайно опасные вещества. К элементам первого класса опасности относятся: 7п, Лб, Бе, Сё, Б^, РЬ, II класс опасности - высоко опасные вещества. К элементам второго класса опасности относятся Со, N1, Сг, Си, БЬ, Мо. III класс - умеренно опасные вещества. К элементам третьего класса опасности относятся Ва, V, Мп, Бг. Нами произведен расчет суммарного показателя загрязнения [17, 18] 2с с учетом коэффициента концентрации (Кс) 13 элементов, относящихся к опасной категории: V, Сг, Мп, Со, N1, Си, 7п, Лб, Бг,Мо, Ba,Бg, РЬ.
Расчет проводился по формуле
п
1с = £[Ксг -(п -1)], (2)
1
где Кс1 - коэффициент концентрации 1-го химического элемента, отн. ед.; п - число, равное количеству элементов, входящих в геохимическую ассоциацию.
В результате расчетов по наиболее опасным элементам и опасным участкам получены значения 2с2013 =16,1; ZlC2019=39,4. Таким образом, усредненное суммарное загрязнение почвы токсичными элементами I - III классов опасности в г. Тула за период времени с 2013 по 2019 год возросло в 2 - 2,5 раза. Причем коэффициент 2с2019=39,4 классифицируется, как «опасный» [17, 18]. Для более детальной оценки загрязнения почв различных участков города были произведены аналогичные расчеты для разных точек пробоотбора. Результаты этих расчетов приведены в табл. 2.
Как видно из представленных данных (см. табл. 2) по ряду исследованных участков произошло улучшение экологической обстановки по геохимическому состоянию почвенного покрова: в санитарно-защитной зоне ПАО «Тулачермет» и ПАО «КМЗ», по проспекту Ленина, ул. М. Горького, Демешковская, Епифанская, Ложевая, Шухова, Щегловская засека, ул. Шевченко.
Однако значительно ухудшились показатели по Орловскому шоссе, ул. Степанова, Докучаева, К. Маркса, Д. Ульянова, Литейзена/Революции,
Чапаева/Осташева (в этой точке пробоотбора превышено ПДК по Б^), Курковая/Литейная, Алексинскому шоссе. Большой вклад в общий суммарный показатель загрязнения вносит Zc ранее неисследованного участка набережной реки Упы со стороны Пролетарского моста и Оружейного завода.
Полученные в ходе исследования данные (табл. 2) показывают, что 19 % исследованных почв классифицируются как опасные и чрезвычайно опасные, 27 % отнесены к умеренно опасным. Согласно геохимической и экотоксикологической градации [17,18] умеренно опасная категория почв (2е=16...32) может привести к увеличению общей заболеваемости населения, опасная (2е=32...128) - к увеличению общей заболеваемости, числа часто болеющих детей, детей с хроническими заболеваниями, нарушениями функционального состояния сердечно-сосудистой системы; чрезвычайно опасные - более 128 - к увеличению заболеваемости детского населения, нарушению репродуктивной функции женщин (увеличение токсикозов беременности, числа преждевременных родов, мертворождае-мости, гипотрофий новорожденных).
Таблица 2
Суммарный коэффициент концентрации элементов ) в почве различных районов г. Тулы, 2013, 2019 гг.
№ пп Место пробоотбора 2е (п=22)201 3 2е (п=13)201 3 2е (п=13) 2019 Категория загрязнения, 2019
1 Тулачермет (верх. проходные) 9,3 6,8 4,4 Допустимая
2 Тулачермет (ниж. проходные) - - 1,6 Допустимая
3 Тулачермет, шламонакопи-тель - - 2,2 Допустимая
4 Набережная р. Упы со стороны Пролетарского моста (напротив Оружейного завода) - - 160 Чрезвычайно опасная
5 ПАО КМЗ заводоуправление 18,1 15,7 11,1 Допустимая
6 Косая гора сквер (памятник Ленину) 12,7 9,2 28,4 Умеренно опасная
7 Косая гора СЗЗ КМЗ (туи) 25,8 20,2 14,1 Допустимая
8 Косая гора, Демешковская, 10 22,3 18,1 10,1 Допустимая
9 Проспект Ленина, 113 37,3 29,7 17,8 Умеренно опасная
10 ул. М. Горького, 33 34 31,5 20,7 Умеренно опасная
11 Орловское шоссе, д.11 60,3 37,1 41,1 Опасная
12 ул.Епифанская, д.31 19,3 13,2 7,1 Допустимая
13 ул. Ложевая, д.147 37,5 14,3 12,0 Допустимая
14 ул. Степанова, д.34 22,6 5,2 38,0 Опасная
15 ул. Шухова, д.2 39,1 17,8 0,9 Допустимая
16 ул. Докучаева, д.12 19,8 8,9 12,4 Допустимая
17 ул. К.Маркса, д.173 29,2 14,4 87,2 Опасная
18 ул. Щегловская засека, д. 19 26,5 14,6 11,9 Допустимая
19 ул. Д.Ульянова, д.10 16,6 12,8 19,0 Умеренно опасная
20 ул. Литейзена\ ул.Революции 22,8 17,2 25,7 Умеренно опасная
21 Демидовская плотина, д.3 21,4 9,9 9,7 Допустимая
22 ул. Чапаева\ ул.Осташева 24,8 8,7 120,2 Опасная
23 ул.Курковая\ ул.Литейная 28,5 17,5 31,8 Умеренно опасная
24 ул. М.Горького, 1 «Атак" 16,2 16,2 6,3 Допустимая
25 Алексинское шоссе 18,9 4,8 18,8 Умеренно опасная
26 ул.Шевченко 18,5 7,1 4,0 Допустимая
Это подтверждается общим ростом заболеваемости населения в г. Тула (в среднем на 9 %) [2, 19]. Причем по росту показателей преобладают болезни эндокринной системы и обмена веществ - на 75 %, болезни крови и кроветворных органов - на 38 %, болезни органов пищеварения - на 11 %, болезни системы кровообращения - на 8 %, болезни нервной системы, органов чувств - на 4,5 %, болезни органов дыхания - на 3 %. По результатам анализа среднемноголетних показателей (2005-2015 гг.) рождения детей с врожденными пороками развития установлено, что в Туле и ряде районов области превышен среднеобластной уровень и территория города относится к категории очень высокого «риска» [2, 19].
Согласно полученным нами результатам (2013-2019 гг) 46 % почв г. Тулы в той иной степени опасны для здоровья населения областного центра.
Выводы
1. За прошедший период (2013-2019 годы) концентрация токсичных элементов в почве г. Тула увеличилась более чем в 2 раза: средний показатель суммарного загрязнения почв по городу 2с 2013=16,1; 2^2019=39,4.
2. Ухудшение экологической обстановки произошло за счет увеличения содержания в почве таких тяжелых металлов, как V, Сг, Мп, Бе, Со, N1, Си, 7п, Б^, РЬ и ТИ установлено превышение ПДК по токсичным эле-
ментам для ряда образцов, а также ПДК относительно медианы содержания в почвах таких элементов как: Cr, Mn, Ni, Cu, Zn, Pb. Аномально высокие значения относительно средних по РФ и миру выявлены для Fe.
3. Определены наиболее загрязненные участки г. Тула, характеризующиеся умеренно-опасным (27 % почв), опасным и чрезвычайно опасным уровнями загрязнения (19 % почв), которые могут оказать влияние на состояние здоровья населения областного центра.
Исследование выполнено при финансовой поддержке РФФИ в рамках научного проекта № 19-29-05257 «Техногенное загрязнение почв токсичными элементами и возможные методы его устранения».
Список литературы
1. О санитарно-эпидемиологической обстановке в Тульской области в 2000 году Региональный доклад / под ред. Л.И. Шишкиной 102с.
2. О состоянии санитарно-эпидемиологического благополучия населения в Тульской области в 2016 году: Государственный доклад. Тула: Управление Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека по Тульской области, 2017. 209 с.
3. Информационный бюллетень «Качество питьевой воды и ее влияние на здоровье населения Тульской области» (По итогам 2007г.), Управление Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека по Тульской области, 2008 г. 21с.;
4. Роль питьевой воды в обеспечении организма человека микроэлементами / А.В. Горбунов, С.М. Ляпунов, О.И. Окина, И.Ф. Серегина // Экология человека. 2012, №2. С. 3-8.
5. Экологическое состояние почв города Тулы / С.В. Горелова [и др.] // Сб. науч. тр. «18-я Междунар. Пущинская школа», конф. молодых ученых «Биология - наука ХХ! века (Пущино, 21 - 25 апреля 2014 г.). Пу-щино, 2014. С.410-411
6. Изучение состояния атмосферного воздуха в промышленных районах города Тулы С.В. / Горелова [и др.] // Сб. науч. тр. «19-я Междунар. Пущинская школа», конф. молодых ученых «Биология - наука XXI века» (Пущино, 20 - 24 апреля 2015 г.). Пущино, 2015. С. 418.
7. Горелова С.В., Волкова Е.М., Фронтасьева М.В. Биоиндикация и биомониторинг антропогенного загрязнения экосистем с использованием биогеохимических характеристик листьев древесных растений (на примере Тульской области) // Известия Тульского государственного университета. Естественные науки. Вып. 4. 2015. С.232-248.
8. D.E. Babicheva, M. V. Frontasyeva, K. N. Vergel, E. M. VolkovaAtmospheric Deposition of Trace Elements in Central Russia: Tula Region Case Study. Comparison of Different Moss Species for Biomonitoring // Environmental Science, 1, 2016, Р. 220-229. ID: 73703-145.
9. Gorelova S.V., Frontasyeva M.V. The Use of Higher Plants in Biomonitoring and Environmental Bioremediation // Ansari A.A., Gill S.S., Gill R., Lanza G., and Newman L., et al. Phytoremediation: Management of Environmental Contaminants, Volume 5. Springer International Publishing AG 2017. -P.103-155. DOI 10.1007/978-3-319-52381-1_5.
10. ГОСТ Р 53123-2008 Качество почвы. Отбор проб.
11. ГОСТ 28168-89. Почвы. Отбор проб.
12. Чиркин Л.А. Рештенофлуоресцентный анализ объектов окружающей среды: учеб. пособие. Владимир: Изд-во Владимирского гос. унта, 2009. 57 с.
13. Сборник методик по определению тяжелых металлов в почвах, тепличных грунтах и продукции растениеводства. Изд. Минсельхозпрод РФ. Москва, 1998. С. 27-82.
14. ГН 2.1.7.020-94. Ориентировочно допустимые концентрации (ОДК) тяжелых металлов и мышьяка в почвах. (дополнение №1 к перечню ПДК и ОДК № 6229-91).
15. ГН 2.1.7. 2041-06. Предельно допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в почве.
16. Предельно-допустимые концентрации (ПДК) химических веществ в почве: Гигиенические нормативы. М.: Федеральный центр гигиены и эпидемиологии Роспотребнадзора, 2006. 15 с.
17. МУ 2.1.7.730-99. Гигиеническая оценка качества почвы населенных мест. Методические указания.
18. Сает Ю.Е., Ревич Б.А., Янин Е.П. Геохимия окружающей среды. М.: Недра, 1990. 335 с.
19. Полоусова, Г.Ю. Статистический анализ влияния экологических факторов на здоровье населения Тульской области: автореф. дис. ... канд. эконом. наук. Москва, 2003. 21 с.
20. Экологическая обстановка и здоровье населения Тульской области / Э.М. Соколов [и др.]: учеб. пособие. Тула: ТулГУ, 2000. 329 с.
Горбунов Анатолий Викторович, ст. научный сотр., anatolygor@yandex.ru, Россия, Москва, ФГБУН «Геологический институт» Российской академии наук,
Горелова Светлана Владимировна, канд. биол. наук, доц., salix35@gmail.com, Россия, Тула, Тульский государственный университет,
Ляпунов Сергей Михайлович, канд. геол.-мин. наук, зав. лабораторией, analyücaginras.ru, Россия, Москва, ФГБУН «Геологический институт» Российской академии наук
ACCUMULA TION AND DISTRIB UTION MONITORINGTOXIC ELEMENTS IN THE SOILS OF THE CITY TULA, 2013-2019
A. V. Gorbunov, S. V. Gorelova, S.M. Lyapunov
The monitoring of anthropogenic pollution of the urban lands of the city of Tula with toxic elements was carried out using physical-chemical methods of analysis. The aggravation of the ecological situation by the accumulation of V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Hg, Pb, Th in the past 6 years was revealed. The coefficients of concentration and total soil pollution by elements of hazard classes' I-III are calculated. Geochemical anomalies, moderately dangerous, dangerous and extremely dangerous sections of urban soils that could have a negative impact on the health status of the population of the city of Tula, which accounted for 46% of the studied samples, were revealed.
Key words: monitoring, soil, heavy metals, toxic elements, anthropogenic pollutants.
Gorbunov Anatoly Viktorovich, senior scientist, anatolygor@yandex. ru, Russia, Moscow, Geological Institute of the Russian Academy of Sciences,
Gorelova Svetlana Vladimirovna, candidate of biological sciences, docent, salix35@, gmail.com, Russia, Tula, Tula State University,
Lyapunov Sergey Mikhailovich, candidate of geological-mineralogical sciences, head of laboratory, analytic@ginras. ru Russia, Moscow, Geological Institute of the Russian Academy of Sciences
Reference
1. On the sanitary and epidemiological situation in the Tula region in 2000, Regional report / edited by L. I. Shishkina 102c.
2. On the state of sanitary and epidemiological welfare of the population in the Tula region in 2016: State report. Tula: Department of the Federal service for supervision of consumer protection and human welfare in the Tula region, 2017. 209 p.
3. Information Bulletin "quality of drinking water and its impact on the health of the population of the Tula region" (based on the results of 2007), Department of the Federal service for supervision of consumer rights protection and human well-being in the Tula region, 2008 21C.;
4. The Role of drinking water in providing the human body with micro-elements / A.V. Gorbunov, S. M. Lyapunov, O. I. Okina, I. F. Seregina // Human ecology. 2012, no. 2. Pp. 3-8.
5. Ecological state of the soils of the city of Tula / S. V. Gorelova [et al.] / / SB. nauch. Tr. 18-ya mezhdunar. Pushchino school-Conf. of young scientists: Biology-science of the XXI century (Pushchino, April 21-25, 2014). Pushchino. 2014. Pp. 410-411
6. Study of the state of atmospheric air in the industrial areas of the city of Tula, S. V. / Gorelova [et al.] // SB. nauch. Tr. 19-ya mezhdunar. Pushchino school-Conf. of young scientists: Biology-science of the XXI century: (Pushchino, April 20-24, 2015). Pushchino. 2015. P. 418.
7. Gorelova S. V., Volkova E. M., frontaseva M. V. Bioindics-tsyai biomonitoring of anthropogenic pollution of ecosystems using biogeochemical characteristics of leaves of woody plants (on the example of the Tula region) // Izvestiya Tula state University. Natural science. Issue 4. 2015. Pp. 232-248.
8. D. E. Babicheva, M. V. Frontasyeva, K. N. Vergel, E. M. VolkovaAtmospheric Deposition of Trace Elements in Central Russia: Tula Region Case Study. Comparison of Different Moss Species for Biomonitoring // Environmental Science, 1, 2016, P. 220-229. ID: 73703-145.
9. Gorelova S.V., Frontasyeva M.V. The Use of Higher Plants in Bio-monitoring and Environmental Bioremediation // Ansari A.A., Gill S.S., Gill R., Lanza G., and Newman L., et al. Phytoremediation: Management of Environmental Contaminants, Volume 5. Springer International Publishing AG 2017. - P.103-155. DOI 10.1007/978-3-319-52381-1_5.
10. GOST R 53123-2008 soil Quality. Sampling.
11. GOST 28168-89. Soils. Sampling.
12. Chirkin L. A. x-ray Fluorescence analysis of environmental objects: textbook. stipend. Vladimir: publishing house of the Vladimir state University. UN-TA, 2009. 57 p.
13. Collection of methods for determining heavy metals in soils, greenhouse soils and crop production. Ministry of agriculture and food of the Russian Federation. Moscow, 1998. Pp. 27-82.
14. GN 2.1.7.020-94. Approximate permissible concentrations of heavy metals and arsenic in soils. (Supplement №1 to the list of MPC and UEC № 6229-91).
15. GN 2.1.7. 2041-06. Maximum permissible concentrations (MPC) of chemicals in
the soil.
16. Maximum permissible concentrations (MPC) of chemical substances in the soil: Hygienic standards. Moscow: Federal center for hygiene and epidemiology of Rospotrebnad-zor, 2006. 15 p.
17. MU 2.1.7.730-99. Hygienic assessment of soil quality in populated areas. Methodical instructions.
18. Saet Yu. E., Revich B. A., Yanin E. P. Geochemistry of the environment. Moscow: Nedra, 1990, 335 p.
19. Polousova, G. Yu. Statistical analysis of the impact of environmental factors on the health of the population of the Tula region: abstract. ... Cand. steward. sciences'. Moscow, 2003. 21 p.
20. Environmental situation and health of the population of the Tula region / E. M. Sokolov [et al.]: studies. stipend. Tula: Tulgu, 2000. 329 p.
