CC BY
13Т 61 (7)
ИЗВЕСТИЯ ВЫСШИХ УЧЕБНЫХ ЗАВЕДЕНИЙ. Серия «ХИМИЯ И ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ»
2018
IZVESTIYA VYSSHIKH UCHEBNYKH ZAVEDENII V 61 (7) KHIMIYA KHIMICHESKAYA TEKHNOLOGIYA 2018
RUSSIAN JOURNAL OF CHEMISTRY AND CHEMICAL TECHNOLOGY
DOI: 10.6060/ivkkt.20186107.5660 УДК: 538.958
МОЛЕКУЛЯРНАЯ РЕЛАКСАЦИЯ В БИНАРНЫХ СИСТЕМАХ NaNOa - NaNO2, KNO3 - KNO2
А.Р. Алиев, И.Р. Ахмедов, М.Г. Какагасанов, З.А. Алиев, А.М. Амиров
Амиль Ризванович Алиев*, Иса Расулович Ахмедов, Мурад Гаджикурбанович Какагасанов, Закир Амилевич Алиев
Лаборатория оптических явлений в конденсированных средах, Институт физики им. Х. И. Амирханова, Дагестанский научный центр РАН, ул. Ярагского, 94, Махачкала, Дагестан, Россия, 367003 E-mail: amilaliev@rambler.ru *, analit0@mail.ru
Ахмед Магомедрасулович Амиров
Аналитический центр коллективного пользования, Махачкала, Дагестан, Россия, 367025 E-mail: aamirov@mail.ru
Дагестанский научный центр РАН, ул. Гаджиева, 45,
В настоящей работе методами спектроскопии комбинационного рассеяния света изучены процессы молекулярной релаксации в кристаллических нитрате натрия ЫаЫОз, нитрите натрия ЫаЫО2, нитрате калия КЫОз, нитрите калия КЫО2, а также в твердых бинарных солевых системах «нитрат натрия - нитрит натрия» ЫаЫОз -ЫаЫО2 и «нитрат калия - нитрит калия» КЫОз - КЫО2. Нами обнаружено, что время релаксации полносимметричного колебания Уг(Л) молекулярного нитрат-аниона NОз~ в твердой бинарной солевой системе «нитрат - нитрит» ЫаЫОз - ЫаЫО2 или КЫОз - КЫО2 меньше, чем в индивидуальном кристаллическом нитрате ЫаЫОз или КЫОз соответственно. Показано, что увеличение скорости внутримолекулярной релаксации объясняется наличием в бинарной системе дополнительного механизма релаксации колебательно-возбужденных состояний нитрат-иона ЫОз-. Этот релаксационный механизм нитрат-иона ЫОз- в бинарной системе связан с возбуждением колебания меньшей частоты другого аниона (нитрит-иона МО2-) и «рождением» решёточного колебания (фонона). Частота этого фонона равна разности частот колебаний нитрат-иона ЫОз- и нитрит-иона МО2-. Установлено, что условием реализации такого релаксационного механизма является то, что разность частот указанных колебаний нитрат-иона ЫОз- и нитрит-иона МО2- должна соответствовать области достаточно высокой плотности состояний фононного спектра исследуемой твердой бинарной солевой системы. Максимальная частота фононного спектра системы определяется ее температурой Дебая. Для ионных солевых систем температура Дебая всегда выше чем 200 К, а часто и больше чем 300 К. Поэтому в твердых бинарных солевых системах предложенный релаксационный механизм практически всегда актуален.
Ключевые слова: бинарные системы, комбинационное рассеяние, молекулярная спектроскопия, колебательная релаксация
MOLECULAR RELAXATION IN BINARY SYSTEMS NaNO3 - NaNO2, KNO3 - KNO2 A.R. Aliev, I.R. Akhmedov, M.G. Kakagasanov, Z.A. Aliev, A.M. Amirov
Amil R. Aliev*, Isa R. Akhmedov, Murad G. Kakagasanov, Zakir A. Aliev
Laboratory of Optical Phenomena in Condensed Matter, Amirkhanov Institute of Physics of Dagestan Scientific Center of the RAS, Yaragskogo st., 94, Makhachkala, Dagestan, 367003, Russia E-mail: amilaliev@rambler.ru *, analit0@mail.ru
Akhmed M. Amirov
Analytical Center of Collective Use, Dagestan Scientific Center of the RAS, Gadzhieva st., 45, Makhachkala, Dagestan, 367025, Russia E-mail: aamirov@mail.ru
In the present study, the molecular relaxation processes in crystalline sodium nitrate NaNO3, crystalline sodium nitrite NaNO2, crystalline potassium nitrate KNO3, crystalline potassium nitrite KNO2, and in solid binary salt systems sodium nitrate - sodium nitrite NaNO3 -NaNO2 and potassium nitrate - potassium nitrite KNO3 - KNO2 were studied with the Raman spectroscopic methods. We have found that the relaxation time of the fully symmetric vibration of V1 (A) of the molecular nitrate anion NO3- in the solid binary salt systems "nitrate - nitrite"NaNO3 - NaNO2 or KNO3 - KNO2 is lower than in the individual crystalline nitrate NaNO3 or KNO3, respectively. It is shown that the increase in the rate of intramolecular relaxation is explained by the presence in the binary system of an additional relaxation mechanism of the vibrationally excited states of the nitrate ion NO3-. This relaxation mechanism of the nitrate ion NO3- in a binary system is associated with the excitation of a lower-frequency vibration of another anion (nitrite ion NO2-) and the "birth" of a lattice vibration (phonon). The frequency of this phonon is equal to the difference in the vibration frequencies of the nitrate ion NO3- and nitrite ion NO2-. It is established that the condition for the realization of such a relaxation mechanism is that the difference in the frequency of these oscillations of the nitrate ion NO3- and nitrite ion NO2- must correspond to the region of a sufficiently high density of states of the phonon spectrum of the solid binary salt system under study. The maximum frequency of the phonon spectrum of the system is determined by its Debye temperature. For ionic salt systems, the Debye temperature is always higher than 200 K, and often more than 300 K. Therefore, in the solid binary salt systems, the proposed relaxation mechanism is almost always relevant.
Keywords: molecular relaxation, binary systems, ionic crystals, Raman scattering, vibrational spectra
Для цитирования:
Алиев А.Р., Ахмедов И.Р., Какагасанов М.Г., Алиев З.А., Амиров А.М. Молекулярная релаксация в бинарных системах NaNO3 - NaNO2, KNO3 - KNO2. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2018. Т. 61. Вып. 7. С. 23-30 For citation:
Aliev A.R., Akhmedov I.R., Kakagasanov M.G., Aliev Z.A., Amirov A.M. Molecular relaxation in the binary systems NaNOs - NaNO2, KNO3 - KNO2. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2018. V. 61. N 7. P. 23-30
ВВЕДЕНИЕ
Исследование процессов молекулярной релаксации методами колебательной спектроскопии дает богатую информацию о структурно-динамических свойствах конденсированной системы [1-7]. Такого рода исследования основаны на том факте, что ширина полос в колебательном спектре обратно пропорциональна времени молекулярной релаксации. При этом каждый из релаксационных
процессов дает вклад в общую ширину колебательной полосы. Молекулярная релаксация может быть разделена на ориентационную и колебательную [8]: 5 = 5у + 5к, (1)
где 5 - ширина колебательной линии; 5у, -вклады в ширину за счет процессов колебательной и ориентационной релаксации. Процессы колебательной релаксации, в свою очередь, подразделяются на адиабатические и неадиабатические [9]:
5у = 5аё + 5паё, (2)
где 5аа, 5ша - вклады в ширину за счет адиабатических и неадиабатических процессов колебательной релаксации. Среди адиабатических наибольшее значение имеют процессы колебательной дефази-ровки [10]. К неадиабатическим процессам относится релаксация за счет отталкивательных, ди-поль-дипольных и ион-дипольных взаимодействий, а также резонансный обмен колебательными квантами и внутримолекулярный распад колебательных состояний с участием фононов [11, 12]. В последнем случае внутримолекулярная колебательная релаксация рассматриваемой моды сопровождается рождением колебания с меньшей частотой и некоторым возмущением ближайшего окружения.
Учитывая все это, ширину колебательной полосы можно представить в виде суммы соответствующих вкладов [13-22]:
5 = 5аер + 5аа + 5м + 5гер + 5ге8 + 5тр + 5^ (3)
Здесь 5аер - вклад в ширину спектральной линии за счет колебательной дефазировки; 5аа, 51а, 5гер - вклады за счет диполь-дипольных, ион-ди-польных, отталкивательных взаимодействий; 5^ -вклад за счет резонансной передачи колебательных квантов; 5тр - вклад за счет процессов внутримолекулярного фононного распада колебательно-возбужденных состояний.
Исследованию сложных систем посвящено немало современных работ [23-27]. Целью данной работы является анализ и сравнение процессов молекулярной релаксации в индивидуальных кристаллах и бинарных твердых системах, а также выявление возможных дополнительных механизмов релаксации колебательно-возбужденных состояний молекулярных ионов в бинарных твердых системах по сравнению с индивидуальными кристаллами. В работах [13-22] мы начали исследовать твердые бинарные системы «нитрат - перхлорат» и «карбонат - сульфат». Настоящая работа является продолжением этого исследования на примере твердых бинарных систем «нитрат - нитрит».
ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
В соответствии с целью в качестве объектов исследования выбраны кристаллические нитрат натрия NN03, нитрит натрия NN02, нитрат калия KN0з, нитрит калия KN02, а также эквимо-лярные бинарные твердые системы нитрат натрия - нитрит натрия NN03 - NN02 и нитрат калия -нитрит калия KN0з - KN02.
Низкотемпературная фаза нитрата натрия имеет ромбоэдрическую структуру кальцита, пространственная группа Юс - Б6за [19, 20] (гексагональные решетки Р3с [28]). Низкотемпературная
фаза нитрата калия имеет псевдогексагональную орторомбическую структуру арагонита, пространственная группа Рпта [20], по другим данным ромбическая решетка РтпЬ [16] или Ртсп [18-21]. Температуры плавления NN03 и KN0з равны 7т№Ш3) = 306-307 °С и 7m(KN0з) = 334,5 °С соответственно [28-31]. По нашим данным 77т(КаМ0з) = =304,9 °С (рис. 1), Тт^Шз) = 329,3 °С (рис. 2). Нитраты натрия и калия переходят в разупорядо-ченные фазы Я3т при Тstг(NaN0з) = 276 °С и Т^Шз) = 128-129 °С, соответственно [28-31]. По нашим данным Тstг(NaN0з) = 271,9 °С (рис. 1), Тstг(KN0з) = 128,6 °С (рис. 2). Точечная группа симметрии нитрат-иона зависит от симметрии окружающих его полей [32]. При нарушении плоской структуры N03^ в результате межмолекулярного взаимодействия в конденсированной среде можно ожидать понижения симметрии по схеме: D3h -С3у - С2у - Cs. Для максимально симметричного (симметрия Бзь) свободного нитрат-иона характерны четыре колебания, активные в спектрах комбинационного рассеяния (КР): У1(А) - валентное полносимметричное колебание (1050 см-1), У2(В) -валентное асимметричное колебание (800 см-1), Уз(£) - неплоское деформационное дважды вырожденное колебание (1300 см-1), уДЕ) - плоское деформационное дважды вырожденное колебание (700 см-1) [13, 32]. По данным наших измерений у^аШз) « 1060 см-1, у^Шз) « 1040 см-1.
T, oC
Рис. 1. Кривые ДТА: 0,5NaNÜ3 - 0,5NaNO2 (1), NaNÜ2 (2), NaNO3 (3)
Fig. 1. DTA curves: 0.5NaNO3 - 0.5NaNO2 (1), NaNO2 (2), NaNO3 (3)
Нитрит натрия NNO2 представляет собой бесцветные или слегка желтоватые кристаллы ромбической сингонии, пространственная группа Im2m, температура сегнетоэлектрического фазового перехода Тс = 163-164 °C [33, 34], температура плавления Tm = 284 °C [28]. По нашим данным Тс = 160 °C, Tm(NaNO2) = 280 °C (рис. 1).
Низкотемпературная фаза нитрита калия КК02 имеет моноклинную структуру, пространственная группа Р21/т, температура плавления КК02 равна Tm = 440 °С [28]. По нашим данным (рис. 2) наблюдается структурный фазовый переход при 50 °С, температура плавления равна 400 °С.
40-1-.-,-.-,-.-,-.-,-.-,
0 100 200 300 400 500
T, oC
Рис. 2. Кривые ДТА: KNO2 (1), 0,5KNO2 - 0,5KNO3 (2), KNO3 (3) Fig. 2. DTA curves: KNO2 (1), O.5KNO2 - O.5KNO3 (2), KNO3 (3)
Нитрит-ион NO2- характеризуется следующими активными в КР колебаниями: vi - симметричное валентное колебание (1323-1328 см-1), v2 - несимметричное валентное колебание (12251235 см-1), V3 - симметричное деформационное колебание, V3(NaNO2) « 825-830 см-1 [34], V3(KNÛ2) « 870-880 см-1 [34].
Эквимолярная система «нитрат - нитрит» приготавливалась смешиванием предварительно прогретых при температуре 150 °C мелкодисперсных порошков нитрата и нитрита. Полученная смесь медленно нагревалась до температуры, при которой гарантированно расплавятся оба компонента. Затем полученная бинарная система медленно охлаждалась и кристаллизовалась. В такой системе концентрации анионов NO3- и NO2- совпадают. При этом происходит образование твердых растворов замещения и равномерное распределение анионов NO3- и NO2- по кристаллической решетке [20]. Синтез проводился в атмосфере сухого аргона в Аналитическом центре коллективного пользования Дагестанского научного центра РАН (АЦКП ДНЦ РАН). Эквимолярная система NNO3 -NNO2, по данным наших калориметрических измерений (рис. 1), претерпевает два фазовых перехода при 155 °C и 177 °C, плавится при температуре 232 °C. Эквимолярная система KNO3 - KNO2, по нашим данным (рис. 2), плавится при температуре 325 °C.
МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА
Дифференциальный термический анализ (ДТА, DTA) проводился на приборе синхронного термического анализа STA 449 F3 Jupiter («NETZSCH»)
при скорости нагрева 10 К/мин в атмосфере аргона в алундовых тиглях (рис. 1, 2) в АЦКП ДНЦ РАН. Обработка данных и интегрирование пиков проводились с помощью встроенных прикладных программ фирмы <^ЕТ28СН».
Для получения информации о динамических межионных взаимодействиях нами использован анализ формы контуров колебаний молекулярных анионов в спектрах комбинационного рассеяния (КР) твердой системы. Непосредственно из фо-нонного спектра получить подобную информацию не представляется возможным. Спектр малых частот высокотемпературных фаз ионных кристаллов, как правило, регистрируется в виде широкой бесструктурной полосы, обусловленной термическим смешением различных типов (трансляционных, либрационных) внешних колебаний структурных единиц.
Концентрационные изменения состава твердой системы также слабо проявляются в спектрах малых частот ионных кристаллов и расплавов, содержащих молекулярные ионы [35]. В то же время, изменения структуры и динамики твердой системы оказывают влияние на колебательные состояния ее структурных единиц и отражаются в спектрах инфракрасного поглощения и КР. Поэтому использование колебательных спектров, соответствующих внутренним модам молекулярных ионов, для получения информации о процессах молекулярной релаксации в ионных кристаллах и расплавах представляется вполне обоснованным.
Спектры КР возбуждались излучением аргонового лазера ЛГ-106м-1 с длиной волны X = =488 нм и регистрировались спектрометром ДФС-52М в области колебаний У1(К0з") и Уз(К02-) от 800 до 1150 см-1 в температурном интервале 25350 °С. Ширина входной и выходной щелей моно-хроматора устанавливались одинаковыми и в зависимости от интенсивности рассеяния выбирались от 100 мкм до 200 мкм. Положения максимумов колебательных полос фиксировали с точностью ±0,5 см-1, а их ширина с точностью ±0,1 см-1. Температура образцов поддерживалась в процессе регистрации спектров с точностью ±0,5 К. Методика регистрации и обработки спектров КР подробно описана в [35, 36].
На рис. 3, 4 представлены температурные зависимости ширин 5 контура У1(Л) колебания К03- в кристаллах NN03 (1) и КК03 (1) и в бинарных системах NN03 - NN02 (2) и КШ3 - КШ2 (2) соответственно. Сравнение ширин 5 контура У1(Л) колебания NOз- в бинарных системах с соответствующими данными для кристаллов NN03 и
KN0з показывает, что величины 5 и скорость температурного уширения значительно выше в спектре КР бинарных систем NN03 - NN02 и ^0з -KN02 соответственно.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Попытки связать значения частот полносимметричного валентного колебания нитрат-иона с физическими параметрами одновалентных нитратов делались неоднократно [14]. Температурно-фазовую зависимость частот колебаний можно объяснить в рамках модели, согласно которой причина частотного сдвига связана с изменением равновесных длин связей и ангармоничности соответствующих колебаний сложного иона в результате нарушения теплового баланса [15].
T, oC
Рис. 3. Температурные зависимости ширины линии КР в области колебания vi(A) NO3- в NaNO3 (1) и в системе NaNO3 - NaNO2 (2) Fig. 3. The temperature dependences of the width of the Raman line in the region of vibration of vi (A) NO3" in NaNO3 (1) and in the NaNO3-NaNO2 system (2)
T, oC
Рис. 4. Температурные зависимости ширины линии КР в области колебания vi(A) NO3- в KNO3 (1) и в системе KNO3 - KNO2 (2) Fig. 4. The temperature dependences of the width of the Raman line in the region of vibration of vi (A) NO3- in KNO3 (i) and in the system KNO3-KNO2 (2)
Все перечисленные выше факторы молекулярной релаксации, имеющие место в индивидуальных кристаллах, актуальны и для бинарных
твердых систем. Надо иметь в виду, что в бинарной твердой системе структура исходных кристаллов меняется, и это может сказаться на изменении характеристик соответствующих спектральных переходов. Однако, в бинарных твердых системах, имеющих два сорта молекулярных ионов, возможен еще один релаксационный механизм, если различные молекулярные ионы имеют близкие по частотам внутримолекулярные колебания (ВМК). При этом релаксация колебания Vг сложного иона одного сорта может сопровождаться возбуждением соответствующего у колебания сложного иона другого сорта, а разница энергий передаваться фо-нонам решетки. Такой неупругий межмолекулярный обмен колебательными квантами реализуется при условиях:
у > у, у - у < ут = къ-Ти-(И-е)-1 = ТЪ-0,6938 см-1К-1, (4) где Ут - максимальная частота фононного спектра в см-1, Тб - температура Дебая в ^ Если Тб = 200 ^ то Ут = 139 см-1. Если Тб = 300 ^ то Ут = 208 см-1. Обычно для ионных и молекулярных кристаллов Тб > 200 K и, соответственно, Ут > 139 см-1. Поэтому несложно подобрать бинарную твердую систему, для которой выполняются условия (4).
Тогда ширину колебательной полосы бинарной твердой системы можно представить в виде:
5 = 5аер + 5аа + 51а + 5гер + 5ге8 + 5тр + 5етр + 5и, (5) где 5етр - вклад в ширину спектральной линии за счет процессов релаксации колебательно-возбужденных состояний, связанных с неупругим межмолекулярным обменом колебательными квантами.
В бинарных твердых системах «нитрат - нитрит» условие (4) выполняется, если в качестве колебания Vi выбрать колебание у(К0з-), Vl(NaN0з) « « 1060 см-1, Vl(KN0з) « 1040 см-1, а в качестве колебания у выбрать колебание Уз^02~), vз(NaN02) « » 830 см1, vз(KN02) » 880 см1 [34-36]. Разность частот этих колебаний составляет у - у « 230 см-1 для NN03 - NN02 и у - у-« 160 см-1 для ^0з - KN02.
Частоты внешних (фононных) колебаний NaN0з, KN0з не превышают 250, 180 см-1 соответственно [32]. Эти значения можно рассматривать как максимальные частоты ут фононного спектра. Они согласуются с данными о температурах Дебая, которые в ряду нитратов NN03, KN0з убывают как 367-375 X, 230 K [32, 37]; Vm(NaN0з) = 255-260 см-1, Vm(KN0з) = 160 см-1. Температура Дебая для NN02 есть Тб^Ш2) = 333 K [37], у,„№Ш2) = 231 см-1. Поэтому мы можем считать, что в бинарных твердых системах «нитрат - нитрит» разность у - V- частот колебаний нитрат-иона и нитрит-иона будет не больше, чем максимальная частота ут фононного
спектра системы и условие (4) окажется выполненным. Следовательно, возможна диссипация колебательной энергии ВМК нитрат-иона с последующим возбуждением соответствующего ВМК нитрит-иона и рождением решеточного фонона, так как разница в частотах указанных ВМК попадает в область достаточно высокой плотности состояний фонон-ного спектра исследуемых кристаллов [32, 37].
ВЫВОДЫ
Таким образом, установлено, что имеют место факторы, способствующие увеличению скорости релаксации внутримолекулярных колебательных мод в бинарных твердых системах по сравнению с индивидуальными кристаллами. По нашему мнению, объяснение данному экспериментальному факту можно найти, если допустить наличие дополнительного механизма релаксации
ЛИТЕРАТУРА
1. Воронько Ю.К., Соболь А.А., Шукшин В.Е. Моно-клинно-тетрагональный фазовый переход в оксиде гафния: исследования методом высокотемпературной спектроскопии комбинационного рассеяния света. Физика твердого тела. 2007. Т. 49. № 10. С. 1871-1875.
2. Николенко Ю.М., Опра Д.П., Цветников А.К., Соколов А.А., Зиатдинов А.М., Гнеденков С.В. Лигнин, его графитизированные и фторированные производные: перспективы применения в качестве активных компонентов литиевых источников тока. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2016. Т. 59. Вып. 9. С. 92-98.
3. Поплавский А.И., Колпаков А.Я., Галкина М.Е., Гончаров И.Ю., Любушкин Р.А., Герус Ж.В. Свойства легированных азотом аморфных углеродных покрытий, получаемых импульсным вакуумно-дуговым методом. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2016. Т. 59. Вып. 9. С. 68-73.
4. Корниенко Н.Е., Кириченко А.Н. Дискретные этапы фазового перехода алмаз-графит при отжиге наноалма-зов в широкой температурной области. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2016. Т. 59. Вып. 9. С. 50-56.
5. Матвейчук Ю.В. ИК-Фурье-спектроскопическое исследование растворов вольфрамата и молибдата натрия в широком диапазоне рН. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017. Т. 60. Вып. 1. С. 56-63.
6. Кульпина Ю.Н., Прокофьев В.Ю., Гордина Н.Е., Хмылова О.Е., Петухова Н.В., Газахова С.И. Использование ИК спектроскопии для изучения структуры низкомодульных цеолитов. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017. Т. 60. Вып. 5. С. 44-50.
7. Матвейчук Ю.В., Рахманько Е.М. Роданидные комплексы d-металлов: изучение влияния концентрации KNCS и NH4CI на способ координации ионов SCN- методом ИК-Фурье-спектрометрии. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2017. Т. 60. Вып. 7. С. 34-41.
8. Aliev A.R., Gadzhiev A.Z. Raman spectra and vibrational relaxation in molten thiocyanates. J. Molec. Liq. 2003. V. 107. N 1-3. P. 59-67.
колебательно-возбужденных состояний в бинарных твердых системах. При реализации этого механизма возможен обмен колебательными квантами между различными молекулами или молекулярными ионами с близкими значениями частот внутримолекулярных колебаний. Такой неупругий межмолекулярный обмен должен сопровождаться «рождением» решеточного фонона, который забирает разницу между энергиями релаксирующего и возбуждаемого колебаний. Поэтому предлагаемый механизм релаксации актуален, когда разность частот этих колебаний меньше, чем максимальная частота фононного спектра системы. Выводы настоящей работы хорошо согласуются с выводами наших статей [13-22], где мы сообщали о результатах исследования твердых бинарных систем «нитрат - перхлорат» и «карбонат - сульфат».
Авторы благодарят за поддержку РФФИ (проект № 17-02-00920_а).
REFERENCES
1. Voronko Yu.K., Sobol A.A., Shukshin V.E. Monoclinic-tetragonal phase transition in zirconium and hafnium dioxides: A high-temperature Raman scattering investigation. Phys. Solid State. 2007. V. 49. N 10. P. 1963 - 1968.
2. Nikolenko Yu.M., Opra D.P., Tsvetnikov A.K., Sokolov A.A., Ziatdinov A.M., Gnedenkov S.V. Lignin, its graphi-tized and fluorinated derivatives: prospects of application as active component of lithium batteries. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2016. V. 59. N 9. P. 92-98 (in Russian).
3. Poplavskiy A.I., Kolpakov A.Ya., Galkina M.E., Goncha-rov I.Yu., Lyubushkin R.A., Gerus Zh.V. Properties of ni-trogendoped amorphous carbon coatings obtained by impulse vacuum-arc method. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2016. V. 59. N 9. P. 68-73 (in Russian).
4. Kornienko N.E., Kirichenko A.N. Discrete steps of diamond-graphite phase transition at annealing of nanodiamonds in wide temperature range. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2016. V. 59. N 9. P. 50-56 (in Russian).
5. Matveichuk Yu.V. IR Fourier spectroscopic study of solutions of sodium tungstate and molybdate in a wide range of рН. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2017. V. 60. N 1. P. 56-63 (in Russian). DOI: 10.6060/tcct.2017601.5335.
6. Kul'pina Yu. N., Prokofev V.Yu., Gordina N.E., Khmylova O.E., Petukhova N.V., Gazakhova S.I Using IR spectroscopy to study the structure of low-modulus zeolites. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2017. V. 60. N 5. P. 44-50 (in Russian). DOI: 10.6060/tcct.2017605.5405.
7. Matveichuk Yu.V., Rakhman'ko E.M. Rodanid complexes of d-metals: the study of the influence of the concentration of KNCS and NH4Cl on the method of coordination of SCN- ions by IR-Fourier spectrometry. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2017. V. 60. N 7. P. 34-41 (in Russian). DOI: 10.6060/tcct.2017607.5553.
8. Aliev A.R., Gadzhiev A.Z. Raman spectra and vibrational relaxation in molten thiocyanates. J. Molec. Liq. 2003. V. 107. N 1-3. P. 59-67.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
18.
19.
20.
21.
22.
23.
Izv.
Gafurov M.M., Aliev A.R Molecular relaxation processes in the sait systems containing anions of various configurations. Spectrochim. Acta Part A. 2004. V. 60. N 7. P. 1549-1555. Гафуров М.М., Рабаданов К.Ш., Атаев М.Б., Алиев А.Р., Кириллов С.А., Присяжный В.Д. Спектроскопическое исследование структурно-динамических свойств и процессов сольватации в системе нитрат лития - диме-тилсульфон. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2011. Т. 54. Вып. 10. С. 54-59.
Гафуров М.М., Рабаданов К.Ш., Атаев М.Б., Алиев А.Р., Ахмедов И.Р., Какагасанов М.Г., Крамынин
С.П. Колебательные спектры системы LÍNO3 -(CH3)2SO2. Журн. приклад. спектроск. 2012. Т. 79. № 2. С. 200-205.
Гафуров М.М., Рабаданов К.Ш., Атаев М.Б., Алиев А.Р., Амиров А.М., Кубатаев З.Ю. Спектры комбинационного рассеяния и строение систем (1-x)RbNO3 + XAI2O3.Журн. структур. химии. 2015. Т. 56. № 3. С. 457-465. Алиев А.Р., Гафуров М.М. Особенности колебательной релаксации в бинарных солевых системах. Журн. физич. химии. 2001. Т. 75. № 3. С. 477-480. Aliev A.R., Gafurov M.M., Akhmedov IR. Intermolecular phonon decay mechanism of vibrational relaxation in binary salt systems. Chem. Phys. Lett. 2002. V. 359. N 3-4. P. 262-266. Алиев А.Р., Ахмедов И.Р., Какагасанов М.Г., Алиев З.А., Гафуров М.М., Амиров А.М. Молекулярная релаксация в твёрдых бинарных системах LiNO3 - LiClO4 и U2CO3 -Li2SO4. Изв. вузов. Физика. 2018. Т. 61. № 2. С. 80-86. Алиев З.А., Какагасанов М.Г., Алиев А.Р., Ахмедов И.Р. Спектры комбинационного рассеяния света в бинарных солевых системах «нитрат - перхлорат». Вестн. Дагестан. гос. ун-та. 2015. Т. 30. № 6. С. 56-61. Гафуров М.М., Рабаданов К.Ш., Атаев М.Б., Амиров А.М., Кубатаев З.Ю., Какагасанов М.Г. Структурно-динамические свойства нанокомпозитов LÍNO3 + AkO3. Физика твердого тела. 2015. Т. 57. № 10. С. 2011-2017. Амиров А.М., Гафуров М.М., Рабаданов К.Ш. Анализ системы KNO3 - AI2O3 методом дифференциальной сканирующей калориметрии. Физика твердого тела. 2016. Т. 58. № 9. С. 1864-1866.
Алиев А.Р., Ахмедов И.Р., Какагасанов М.Г., Алиев З.А., Акаева А.И. Молекулярная релаксация в бинарных системах LÍNO3 -LiClO4, NaNO - NaClO4 и KNO3 -KClO4. Вестн. Дагестан. гос. ун-та. Сер. 1. Естеств. науки. 2017. Т. 32. № 2. С. 29-38.
Алиев А.Р., Ахмедов И.Р., Какагасанов М.Г., Алиев З.А., Гафуров М.М., Рабаданов К.Ш., Амиров А.М.
Неупругий межмолекулярный обмен колебательными квантами и релаксация колебательно-возбуждённых состояний в твёрдых бинарных системах. Физика твердого тела. 2017. Т. 59. № 4. С. 736-740. Алиев А.Р., Гафуров М.М., Ахмедов И.Р., Какагасанов М.Г., Алиев З.А. Релаксация колебательно-возбужденных состояний и неупругий межмолекулярный обмен колебательными квантами в твердых бинарных системах. Инженер. физика. 2017. № 8. С. 84-93. Алиев А.Р., Ахмедов И.Р., Какагасанов М.Г., Алиев З.А., Гафуров М.М., Рабаданов К.Ш., Амиров А.М.
Релаксация колебательно-возбужденных состояний в твердых бинарных системах «карбонат - сульфат». Физика твердого тела. 2018. Т. 60. № 2. С. 341-345. Вердиев Н.Н., Омарова С.М., Алхасов А.Б., Магомед-беков У.Г., Арбуханова П.А., Искендеров Э.Г. Система LiF - Li2SO4 - NaCl. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2016. Т. 59. Вып. 11. С. 46-49.
9. Gafurov M.M., Aliev A.R. Molecular relaxation processes in the salt systems containing anions of various configurations. Spectrochim. Acta Part A. 2004. V. 60. N 7. P. 15491555.
10. Gafurov M.M., Rabadanov K.Sh., Ataev M.B., Aliev A.R., Kirillov S.A., Prisyazhniy V.D. Spectroscopic study of the structural-dynamic properties and solvation processes in the lithium-dimethyl sulfone nitrate system. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2011. V. 54. N 10. P. 54-59 (in Russian).
11. Gafurov M.M., Rabadanov K.Sh., Ataev M.B., Aliev A.R., Akhmedov I.R., Kakagasanov M.G., Kramynin S.P. Vibrational spectra of the LiNÜ3 - (CH3>SO2 system. J. Appl. Spectrosc. 2012. V. 79. N 2. P. 184-188.
12. Gafurov M.M., Rabadanov K.Sh., Ataev M.B., Aliev A.R., Amirov A.M., Kubataev Z.Yu. Raman spectra and structure of (1-x)RbNO3 + xAkO3 systems. J. Struct. Chem. 2015. V. 56. N 3. P. 428-435.
13. Aliev A.R., Gafurov M.M. Features of vibrational relaxation in binary salt systems. Russ. J. Phys. Chem. A. 2001. V. 75. N 3. P. 418 - 421.
14. Aliev A.R., Gafurov M.M., Akhmedov I.R. Intermolecular phonon decay mechanism of vibrational relaxation in binary salt systems. Chem. Phys. Lett. 2002. V. 359. N 3-4. P. 262-266.
15. Aliev A.R., Akhmedov I.R., Kakagasanov M.G., Aliev Z.A., Gafurov M.M., Amirov A.M. Molecular relaxation in solid binary systems LiNO3 - LiClO4 and Li2CO3 - Li2SO4. Russ. Phys. J. 2018. V. 61. N 2. P. 80-86.
16. Aliev Z.A., Kakagasanov M.G., Aliev A.R., Akhmedov I.R. Spectra of Raman scattering of light in binary salt systems "nitrate - perchlorate". Vestn. Dagestan State University. 2015. V. 30. N 6. P. 56-61 (in Russian).
17. Gafurov M.M., Rabadanov K.Sh., Ataev M.B., Amirov A.M., Kubataev Z.Yu., Kakagasanov M.G. Structural and dynamic properties of LiNO3 + AkO3 nanocomposites. Phys. Solid State. 2015. V. 57. N 10. P. 2066-2072.
18. Amirov A.M., Gafurov M.M., Rabadanov K.Sh. Study of the KNO3-AkO3 system by differential scanning calorime-try. Phys. Solid State. 2016. V. 58. N 9. P. 1930-1932.
19. Aliev A.R., Akhmedov I.R., Kakagasanov M.G., Aliev Z.A., Akaeva A.I. Molecular relaxation in binary systems LiNO3 -LiClO4, NaNO3 - NaClO4 and KNO3 - KClO4. Vestn. Dagestan State University. Ser. 1. Estesstv. Nauki. 2017. V. 32. N 2. P. 29-38 (in Russian).
20. Aliev A.R., Akhmedov I.R., Kakagasanov M.G., Aliev Z.A., Gafurov M.M., Rabadanov K.Sh., Amirov A.M. Inelastic intermolecular exchange of vibrational quanta and relaxation of vibrationally excited states in binary solid systems. Phys. Solid State. 2017. V. 59. N 4. P. 752-757.
21. Aliev A.R., Gafurov M.M., Akhmedov I.R., Kakagasanov M.G., Aliev Z.A. Relaxation of vibrationally excited states and inelastic intermolecular exchange of vibrational quanta in solid binary systems. Inzhener. Fizika. 2017. N 8. P. 84-93 (in Russian).
22. Aliev A.R., Akhmedov I.R., Kakagasanov M.G., Aliev Z.A., Gafurov M.M., Rabadanov K.Sh., Amirov A.M. Relaxation of vibrationally excited states in solid binary systems "carbonate - sulfate". Phys. Solid State. 2018. V. 60. N 2. P. 347-351.
23. Verdiev N.N., Omarova S.M., Alkhasov A.B., Ma-gomedbekov U.G., Arbukhanova P.A., Iskenderov E.G.
LiF - Li2SO4 - NaCl system. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2016. V. 59. N 11. P. 46-49 (in Russian).
24. Волокитин О.Г., Скрипникова Н.К. Расчет кривых плавкости многокомпонентных силикатных систем. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2Q16. Т. 59. Вып. 11. С. 5Q-54.
25. Мухтарова З.М. Фазовые равновесия в системе YbTe -Yb3Ge5. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2Q11. Т. 6Q. Вып. 1. С. б4-б7.
26. Омарова С.М., Вердиев Н.Н., Алхасов А.Б., Магомед-беков У.Г., Дворянчиков В.И., Некрасов Д.А. Стабильный тетраэдр LiF - LiCl - Li2SÜ4 - NaCl. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2Q11. Т. 6Q. Вып. 5. С. 51-б2.
27. Вердиев Н.Н., Омарова С.М., Алхасов А.Б., Магомед-беков У.Г., Гасангаджиева У.Г., Дворянчиков В.И. Система (LiF> - (NaF> - (NaCl)2 - Na3FSÜ4. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2Q11. Т. 6Q. Вып. б. С. ll-82.
28. Химическая энциклопедия. М.: Советская энциклопедия. 1992. Т. 3. С. 183, 2б3.
29. Барышников С.В., Чарная Е.В., Милинский А.Ю., Стукова Е.В., Cheng Tien, Michel D. Диэлектрические свойства кристаллических бинарных смесей KNO3 -AgNÜ3 в нанопористых силикатных матрицах. Физика твердого тела. 2Q1Q. Т. 52. № 2. С. 3б5-3б9.
30. Барышников С.В., Чарная Е.В., Милинский А.Ю., Шацкая Ю.А., Michel D. Диэлектрические и калориметрические исследования KNO3 в порах наноразмерных силикатных матриц MCM-41. Физика твердого тела. 2Q12. Т. 54. № 3. С. 594-599.
31. Барышников С.В., Чарная Е.В., Милинский А.Ю., Патрушев Ю.В. Фазовые переходы в KNO3, введенном в поры регулярной наноразмерной пленки МСМ-41. Физика твердого тела. 2Q13. Т. 55. № 12. С. 2439-2443.
32. Корабельников Д.В., Журавлев Ю.Н. Теоретическое исследование термодинамических свойств нитратов лития, натрия, калия. Физика твердого тела. 2Q13. Т. 55. № 8. С. 1б51-1б58.
33. Барышников С.В., Стукова Е.В., Чарная Е.В., Cheng Tien, Lee M.K., Bohlmann W., Michel D. Диэлектрические и ЯМР-исследования нанопористых матриц, заполненных нитритом натрия. Физика твердого тела. 200б. Т. 48. № 3. С. 551-557.
34. Горелик В.С., Пятышев А.Ю., Крылов А.С. Комбинационное рассеяние света в области фазового перехода в кристаллах нитрита натрия. Физика твердого тела. 2Q16. Т. 58. № 1. С. 1б3-1б9.
35. Gafurov M.M., Aliev A.R., Ataev M.B., Rabadanov K.Sh. The peculiarities of spectral manifestations of high-voltage electric discharge in different phase states of ion systems. Spectrochim. Acta Part A. 2013. V. 114. P. 5б3-5б8.
36. Алиев А.Р., Гафуров М.М., Ахмедов И.Р., Какагасанов М.Г., Алиев З.А. Особенности структурных фазовых переходов в ионно-молекулярных кристаллах перхлоратов. Физика твердого тела. 2Q18. Т. 6Q. № б. С. 1191-1201.
37. Беломестных В.Н., Теслева Е.П. Полиморфные превращения типа ориентационный порядок - беспорядок. Часть II. Азотсодержащие ионномолекулярные кристаллы натрия. Изв. Томск. политехн. ун-та. 2004. Т. 3Q1. № б. С. 11-17.
24. Volokitin O.G., Skripnikova N.K. Calculation of melting curves of multi component silicate systems. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2016. V. 59. N 11. P. 50-54 (in Russian).
25. Mukhtarova Z.M. Phase equilibria in the YbTe - Yb3Ge5 system. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2017. V. 60. N 1. P. 64-67 (in Russian). DOI: 10.6060/tcct2017601.5144.
26. Omarova S.M., Verdiev N.N., Alkhasov A.B., Ma-gomedbekov U.G., Dvoryanchikov V.I., Nekrasov D.A. Stable tetrahedron of LiF - LiCl - Li2SO4 - NaCl. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2017. V. 60. N 5. P. 57-62 (in Russian). DOI: 10.6060/tcct.2017605.5509
27. Verdiev N.N., Omarova S.M., Alkhasov A.B., Ma-gomedbekov U.G., Gasangadzhieva U.G., Dvoryanchikov V.I. (LiF)2 - (NaF)2 - (NaCl> - Na3FSO4 system. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2017. V. 60. N 6. P. 77-82 (in Russian). DOI: 10.6060/tcct.2017606.5537.
28. Chemical Encyclopedia. M.: Sovetskaya Entsiklopediya. 1992. V. 3. p. 183, 263 (in Russian).
29. Baryshnikov S.V., Charnaya E.V., Milinskii A.Yu., Stu-kova E.V., Tien C., Michel D. Dielectric properties of crystalline binary KNO3—AgNO3 mixtures embedded in na-noporous silicate matrices. Phys. Solid State. 2010. V. 52. N 2. P. 392 - 396.
30. Baryshnikov S.V., Charnaya E.V., Milinskii A.Yu., Shat-skaya Yu.A., Michel D. Dielectric and calorimetric investigations of KNO3 in pores of nanoporous silica matrices MCM-41. Phys. Solid State. 2012. V. 54. N 3. P. 636 - 641.
31. Baryshnikov S.V., Charnaya E.V., Milinskii A.Yu., Patrushev Yu.V. Phase transitions in KNO3 embedded in MCM-41 films with regular nanopores. Phys. Solid State. 2013. V. 55. N 12. P. 2566 - 2570.
32. Korabel'nikov D.V., Zhuravlev Yu.N. Theoretical study of the thermodynamic properties of lithium, sodium, and potassium nitrates. Phys. Solid State. 2013. V. 55. N 8. P. 1765 - 1772.
33. Baryshnikov S.V., Stukova E.V., Charnaya E.V., Tien C., Lee M.K., Bohlmann W., Michel D. Dielectric and NMR studies of nanoporous matrices loaded with sodium nitrite. Phys. Solid State. 2006. V. 48. N 3. P. 593-599.
34. Gorelik V.S., Pyatyshev A.Yu., Krylov A.S. Raman scattering in sodium nitrite crystals near the phase transition. Phys. Solid State. 2016. V. 58. N 1. P. 170-176.
35. Gafurov M.M., Aliev A.R., Ataev M.B., Rabadanov K.Sh. The peculiarities of spectral manifestations of high-voltage electric discharge in different phase states of ion systems. Spectrochim. Acta Part A. 2013. V. 114. P. 563-568.
36. Aliev A.R., Gafurov M.M., Akhmedov I.R., Kakagasanov M.G., Aliev Z.A. Features of structural phase transitions in ion-molecular crystals of perchlorates. Fizika Nverdogo Tela. 2018. V. 60. N 6. P. 1191-1201 (in Russian).
37. Belomestnykh V.N., Tesleva E.P. Polymorphic transformations of type orientation order -disoder. Part II. Nitrogen containing ionomomelectric crystals of sodium. Izv. Tomsk. Politekh. Un-ta. 2004. V. 307. N 6. P. 11 - 17 (in Russian).
Поступила в редакцию 22.01.2018 Принята к опубликованию 14.05.2018
Received 22.01.2018 Accepted 14.05.2018
