Научная статья на тему 'МОДИФИКАЦИЯ ДВУХКОМПОНЕНТНЫХ ЛАКОКРАСОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ УГЛЕРОДНЫМИ НАНОМАТЕРИАЛАМИ'

МОДИФИКАЦИЯ ДВУХКОМПОНЕНТНЫХ ЛАКОКРАСОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ УГЛЕРОДНЫМИ НАНОМАТЕРИАЛАМИ Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

CC BY
125
38
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
МОДИФИКАЦИЯ / ЛАКОКРАСОЧНЫЙ МАТЕРИАЛ / УГЛЕРОДНЫЕ НАНОМАТЕРИАЛЫ / АЛМАЗНАЯ ШИХТА / НАНОГРАФИТ / УЛЬТРАДИСПЕРСНЫЙ АЛМАЗ / ДВУХКОМПОНЕНТНАЯ ГРУНТ-ЭМАЛЬ / ГРУНТОВКА / MODIFICATION / PAINT MATERIAL / CARBON NANOMATERIALS / DIAMOND CHARGE / NANOGRAPHITE / ULTRAFINE DIAMOND / TWO-COMPONENT PRIMER-ENAMEL / PRIMER

Аннотация научной статьи по химическим технологиям, автор научной работы — Глоба Анастасия Ивановна, Прокопчук Николай Романович, Лаптик Инна Олеговна, Санкович Наталья Леонидовна, Духович Юлия Владимировна

Исследована возможность создания покрытий на основе двухкомпонентных акриловых и полиуретановых грунтовок и грунт-эмалей, обладающих повышенной твердостью и стойкостью к агрессивным средам при одновременном сохранении эластичности и прочности при ударе с помощью модификации лакокрасочных материалов углеродными наноматериалами. Для модификации изготовлены суспензии углеродных наноматериалов (УНМ) различного состава, осуществлена модификация лакокрасочных материалов наноразмерными добавками в количестве 0,005-0,100 мас. %. Исследовано время высыхания и физико-механические свойства однослойных покрытий из модифицированных лакокрасочных материалов (твердость, прочность при ударе, адгезия, эластичность при изгибе) на подложках различной природы, а также оценены защитные свойства (стойкость к статическому воздействию воды, 3%-ного раствора NaCl, бензина, дизельного топлива) комплексных покрытий на основе лучших составов модифицированных грунтовок и грунт-эмалей, полученных в соответствии с технологиями, применяемыми на ОАО «Осиповичский завод автомобильных агрегатов».

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим технологиям , автор научной работы — Глоба Анастасия Ивановна, Прокопчук Николай Романович, Лаптик Инна Олеговна, Санкович Наталья Леонидовна, Духович Юлия Владимировна

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

MODIFICATION OF TWO-COMPONENT PAINT MATERIALS WITH CARBON NANOMATERIALS

The possibility of creating coatings based on two-component acrylic and polyurethane primers and primers-enamels with increased hardness and resistance to aggressive media while maintaining elasticity and strength in the process of removal by modifying paint materials with carbon nanomaterials was investigated., It was made the suspensions of carbon nanomaterials (CNM) of various compositions for modification and paint materials were modified with nanoscale additives in the amount of 0,0050,100 wt. %. It was studied the drying time, adhesion and physical and mechanical properties (hardness, impact strength, adhesion, flexural elasticity) of single-layer coatings which were made of modified paint materials on substrates of various nature, and it was investigated the protective properties (resistance to static effects of water, 3% NaCl solution, gasoline, diesel fuel) of complex coatings on the basis of the best compositions of modified materials obtained in accordance with the technologies used at Open Equity Society «Osipovich Automotive Plant».

Текст научной работы на тему «МОДИФИКАЦИЯ ДВУХКОМПОНЕНТНЫХ ЛАКОКРАСОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ УГЛЕРОДНЫМИ НАНОМАТЕРИАЛАМИ»

УДК 678.06

А. И. Глоба1, Н. Р. Прокопчук1, И. О. Лаптик1, Н. Л. Санкович2, Ю. В. Духович1

1 Белорусский государственный технологический университет 2ОАО «Осиповичский завод автомобильных агрегатов»

МОДИФИКАЦИЯ ДВУХКОМПОНЕНТНЫХ ЛАКОКРАСОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ УГЛЕРОДНЫМИ НАНОМАТЕРИАЛАМИ

Исследована возможность создания покрытий на основе двухкомпонентных акриловых и полиуретановых грунтовок и грунт-эмалей, обладающих повышенной твердостью и стойкостью к агрессивным средам при одновременном сохранении эластичности и прочности при ударе с помощью модификации лакокрасочных материалов углеродными наноматериалами. Для модификации изготовлены суспензии углеродных наноматериалов (УНМ) различного состава, осуществлена модификация лакокрасочных материалов наноразмерными добавками в количестве 0,005-0,100 мас. %. Исследовано время высыхания и физико-механические свойства однослойных покрытий из модифицированных лакокрасочных материалов (твердость, прочность при ударе, адгезия, эластичность при изгибе) на подложках различной природы, а также оценены защитные свойства (стойкость к статическому воздействию воды, 3%-ного раствора NaCl, бензина, дизельного топлива) комплексных покрытий на основе лучших составов модифицированных грунтовок и грунт-эмалей, полученных в соответствии с технологиями, применяемыми на ОАО «Осиповичский завод автомобильных агрегатов».

Ключевые слова: модификация, лакокрасочный материал, углеродные наноматериалы, алмазная шихта, нанографит, ультрадисперсный алмаз, двухкомпонентная грунт-эмаль, грунтовка.

A. I. ffloba1, N. R. Prokopchuk1, I. O. Laptik1, N. L. Sankovich2, Yu. V. Duhovich1

1Belarusian State Technological University 2Open Equity Society «Osipovich Automotive Plant»

MODIFICATION OF TWO-COMPONENT PAINT MATERIALS WITH CARBON NANOMATERIALS

The possibility of creating coatings based on two-component acrylic and polyurethane primers and primers-enamels with increased hardness and resistance to aggressive media while maintaining elasticity and strength in the process of removal by modifying paint materials with carbon nanomaterials was investigated., It was made the suspensions of carbon nanomaterials (CNM) of various compositions for modification and paint materials were modified with nanoscale additives in the amount of 0,0050,100 wt. %. It was studied the drying time, adhesion and physical and mechanical properties (hardness, impact strength, adhesion, flexural elasticity) of single-layer coatings which were made of modified paint materials on substrates of various nature, and it was investigated the protective properties (resistance to static effects of water, 3% NaCl solution, gasoline, diesel fuel) of complex coatings on the basis of the best compositions of modified materials obtained in accordance with the technologies used at Open Equity Society «Osipovich Automotive Plant».

Key words: modification, paint material, carbon nanomaterials, diamond charge, nano-graphite, ultrafine diamond, two-component primer-enamel, primer.

Введение. В настоящее время создание наноматериалов и нанотехнологий является одним из наиболее перспективных направлений современной науки. Нанокомпозиты на основе полимеров отличаются от обычных полимерных композиционных материалов большей износостойкостью, ударопрочностью, улучшенными огнезащитными, теплофизическими свойствами, а также хорошим сопротивлением к химическим воздействиям.

В полимер-матричных композитах переход от микроразмерных наполнителей к нанораз-мерным добавкам существенно изменяет целый

ряд эксплуатационных и технологических свойств, связанных с локальными химическими взаимодействиями, включая скорость отверждения, конформационные переходы полимерных цепей, упорядоченность структуры (степень кристаллизации полимерной матрицы). Содержание нанодобавок может быть очень низким -сотые и даже тысячные доли процента. Улучшение свойств материала достигается за счет высокой степени влияния развитой поверхности добавок на упорядочение расположения элементов в системах со случайно формируемой структурой. Особенно велик этот эффект при введении

в состав матрицы наночастиц, имеющих чешуйчатую форму. В результате даже относительно небольшие добавки наноразмерных веществ приводят к значительному улучшению свойств композиционных материалов по сравнению с микроразмерными наполнителями [1-4].

К важнейшим типам полимер-углеродных наноматериалов относятся нанокомпозиты, получаемые при использовании разнообразных аллотропных форм углерода: углеродных нано-трубок, графита, графена, терморасширенного графита, ультрадисперсных алмазов, фуллере-нов, а также отдельные модификации технического углерода [5-8].

Композиты из немодифицированных углеродных нанодобавок часто имеют характеристики, далеко не совпадающие с теми, что от них ожидают. Причиной этого является отсутствие взаимодействия между полимером и нанодобавкой. Поэтому для создания композитов с высокими термическими и прочностными характеристиками необходима поверхностная модификация наноматериалов для обеспечения эффективного взаимодействия наноматериала с полимером. Для решения этих задач применяют два подхода: химическую модификацию поверхности наноматериалов и ультразвуковое диспергирование нанодобавок в присутствии поверхностно активных веществ [5].

Модификация поверхности наночастиц состоит в образовании ковалентных связей между атомами углерода наноматериала и функциональными группами. Обычно модификация начинается с окисления поверхности, например, в азотной кислоте, в результате чего на поверхность прививаются карбоксильные -СООН и гидрок-сильные -ОН группы. Эти реакционноспособные группы могут далее реагировать с макромолекулами полимеров, обеспечивая сильное взаимодействие с полимер-нанодобавкой.

В посление годы наметился интерес к использованию вместо нанографита его производных - оксида графена, имеющего на поверхности большое количество функциональных групп, и графена, представляющего собой двумерную гексагональную решетку, образованную атомами углерода. Преимущество гра-фена состоит в наличии на его поверхности большого количества нескомпенсированных углеродных связей, которые легко присоединяются к макромолекулам, образуя монолитный композит. Окисленный графен имеет на поверхности функциональные группы, обеспечивающие химические взаимодействия между нанодобавкой и полимером. Многочисленные исследования показывают, что добавление этих наноматериалов в полимерную матрицу позволяет получать композиты с уникальными

термическими, электрическими и механическими свойствами [5].

Цель исследования - оценка влияния углеродных наноматериалов на технологические и эксплуатационные свойства покрытий на основе двухкомпонентных акриловых и полиуре-тановых лакокрасочных материалов.

Для достижения поставленной цели были решены следующие задачи:

- изготовлены суспензии углеродных наноматериалов (УНМ) различного состава;

- осуществлена модификация лакокрасочных материалов наноразмерными добавками в количестве 0,005%, 0,010%, 0,100% (в пересчете на массовую долю нелетучих веществ);

- нанесены модифицированные лакокрасочные материалы на подложки (стеклопластик, ди-циклопентадиен, АБС-пластик, сталь) и сформированы однослойные покрытия на их основе;

- исследовано время высыхания до третьей степени и физико-механические свойства однослойных покрытий на основе модифицированных лакокрасочных материалов (твердость, прочность при ударе, адгезия, эластичность при изгибе);

- получены комплексные покрытия на основе лучших составов модифицированных грунтовок и грунт-эмалей в соответствии с технологией, применяемой на ОАО «Осипович-ский завод автомобильных агрегатов»;

- оценены защитные свойства комплексных покрытий на основе лучших составов модифицированных лакокрасочных материалов (стойкость к статическому воздействию воды, 3%-ного раствора №С1, бензина, дизельного топлива, индустриального масла);

- проведен сравнительный анализ модифицированных лакокрасочных материалов с выводами и рекомендациями.

Основная часть. В качестве объектов исследования были выбраны промышленно производимые двухкомпонентные ЛКМ: акриловые грунт-эмаль «Индосингл ПУ20», грунтовка 4+1 ТУ 2313-113-25546303; полиуретановые грунт-эмаль «МОКОЫТ ОЯ-ЕМ-55», грунтовка «МОКОЫТ 0Я-02» и соответствующие им отвердители, предоставленные ОАО «Осипо-вичский завод автомобильных агрегатов».

Для их модификации использовали углеродные наноматериалы производства НПЗАО «Синта», Минск, - шихта алмазсодержащая марки АШ-А (ТУ РБ 100056180.003-2003) и алмаз синтетический ультрадисперсный УДА (ТУ РБ 28619110.001-95), а также нанографит (НГ) производства ООО «АкКоЛаб», Москва.

Для равномерного распределения наночастиц в объеме полимерной матрицы и предотвращения их агрегации и последующей агломерации готовили дисперсии наноматериалов в различных

растворителях. В табл. 1 представлены состав и концентрации полученных дисперсий.

Получение дисперсий наночастиц заключалось в диспергировании их в дисперсионной среде в ячейке ультразвуковой ванны Bandeline Sonorex в течение определенного времени. В качестве дисперсионной среды использовались разбавитель Monolit и смесевой разбавитель для акриловых ЛКМ, хорошо совместимые с модифицируемыми двухкомпонентными лакокрасочными материалами. Для смачивания наночастиц и облегчения процесса диспергирования, а также для стабилизации дисперсий вносился дисперга-тор Dispex Ultra 4480 на основе монофункционального блок-сополимера олеоалкиленоксида. Количество диспергатора, рекомендуемое производителем для диспергирования сажи при ее удельной поверхности 10-60 м2/г, составляет примерно 50% от ее массы. Поэтому количество диспергатора рассчитывалось исходя из удельной поверхности нанодобавок. Так, для получения дисперсии на основе АШ-А и НГ вносилось 300% диспергатора от массы частиц. Также использовали дисперсию на основе УДА в толуоле, полученную в производственных условиях из водного концентрата УДА-ВК путем замены водной фазы на органическую (толуол) для предотвращения агрегации и агломерации частиц синтетического ультрадисперсного алмаза в условиях получения сухого порошка.

Получали модифицированные лакокрасочные материалы, содержащие нанодабавки в концентрациях 0,005, 0,010 и 0,100 мас. % в пересчете на сухой остаток, путем смешения грунтовки или грунт-эмали с дисперсией нанодобавки.

Из немодифицированных и полученных модифицированных лакокрасочных составов были сформированы однослойные покрытия на различных подложках - стеклопластик, полидицик-лопентадиен (ПДЦПД), АБС-пластик, сталь, стекло. Формирование покрытий из модифицированных составов осуществляли в соответствии с техническими требованиями к немодифициро-ванным ЛКМ, соблюдая соотношение пленкооб-разователя и отвердителя, температурный режим, толщину покрытий и другие характеристики.

Время высыхания до степени 3 определяли в соответствии с ГОСТ 19007 (2003 г.), твердость - по маятниковому прибору типа ТМЛ,

Состав и концентрации диспе]

маятник А - по ГОСТ 5233 (1990 г.), прочность при ударе - по ГОСТ 4765 (1974 г.), адгезию -по ГОСТ 15140 (1979 г.), эластичность при изгибе - по ГОСТ 6806 (1983 г.).

Для определения времени высыхания, твердости покрытия, адгезии, эластичности покрытия при изгибе, прочности покрытия при ударе все ЛКМ наносили на подготовленные пластинки в один слой. Покрытия определенной толщины отверждали в условиях горячей сушки (60 ± 2)°С, перед испытаниями образцы покрытий выдерживали 24 ч при комнатной температуре.

Для определения времени высыхания и твердости покрытий испытуемые лакокрасочные материалы наносили на стекло размером (90^120x1,2) мм. Для определения адгезии, прочности покрытий при ударе ЛКМ наносили на пластинки из стали марки 08кп размером (70x150) мм при толщине 0,8-0,9 мм.

В табл. 2 представлены результаты исследования времени высыхания до третьей степени и физико-механических свойств (твердость, прочность при ударе, адгезия, эластичность при изгибе) однослойных покрытий на основе модифицированных и немодифицированных лакокрасочных материалов.

При анализе времени отверждения покрытий до третьей степени в зависимости от вида лакокрасочного материала можно сделать следующие выводы:

- 0Я-02 - введение всех типов наноматери-алов в исследуемом концентрационном диапазоне приводит к существенному уменьшению (практически в три раза) времени отверждения до третьей степени при 60°С;

- ОЯ-ЕМ-55 - введение всех типов исследованных наноматериалов в исследуемом концентрационном диапазоне приводит к уменьшению (примерно в полтора раза) времени отверждения до третьей степени при 60°С;

- грунт 4+1 - введение всех типов наномате-риалов в исследуемом концентрационном диапазоне приводит либо к незначительному уменьшению времени отверждения до третьей степени при 60°С либо не влияет на этот показатель;

- Индосингл ПУ-22 - введение практически всех типов наноматериалов в исследуемом концентрационном диапазоне приводит к увеличению времени отверждения до третьей степени при 60°С.

Таблица 1

й углеродных наноматериалов

Тип наноматериала Дисперсионная среда Диспергатор Концентрация дисперсии, мг/мл

УДА толуол - 7,5

АШ-А1 разбавитель МопоШ Dispex Ultra 4480 5,0

АШ-А2 разбавитель для акриловых ЛКМ 5,0

НГ1 разбавитель МопоШ 1,0

НГ2 разбавитель для акриловых ЛКМ 1,0

Таблица 2

Время отверждения и физико-механические свойства однослойных покрытий

Состав ЛКМ Содержание наноматери-ала, % Время отверждения, мин Адгезия, балл Прочн при уда ость ре, см Твердость, отн. ед.

Металл АБС ПДЦПД Стеклопластик Металл АБС Стекло

0Я-02 МоиоШ: НГ-1 0% 35 1 - - - 80 - 0,39

0,005% 13 1 1 1 1 100 80 0,42

0,01% 10 1 1 1 1 100 40 0,43

0,1% - - - - -

ОЯ-БМ-55 МоиоШ НГ-1 0% 35 1 - 60 - 0,23

0,005% 35 1 1 1 2 40 25 0,82

0,01% 35 1 1 1 1 50 45 0,64

0,1% - - - - -

Грунт 4+1 Ж НГ-2 0% 30 1 - 100 - 0,39

0,005% 26 1 1 1 2 80 90 0,51

0,01% 30 1 1 1 2 100 40 0,44

0,1% - - - - -

Индосингл ПУ-20, НБ НГ-2 0% 25 1 - 100 - 0,3

0,005% 24 1 1 1 1 100 45 0,45

0,01% 50 1 1 1 1 100 40 0,50

0,1% - - - - -

вЯ-02 МоиоШ АШ-А1 0% 35 1 - 80 - 0,39

0,005% 21 1 1 1 1 100 90 0,39

0,01% 21 1 1 1 1 100 40 0,39

0,1% 20 1 1 1 1 60 40 0,36

вЯ-БМ-55 МоиоШ АШ-А1 0% 35 1 - 60 - 0,23

0,005% 21 1 1 1 1 100 30 0,83

0,01% 24 1 1 1 1 70 20 0,59

0,1% 46 1 1 1 1 100 30 0,59

Грунт 4+1 Ж АШ-2 0% 30 1 - 100 - 0,39

0,005% 28 1 1 1 1 100 50 0,49

0,01% 25 1 1 1 2 85 30 0,36

0,1% 20 1 1 1 3 100 40 -

Индосингл ПУ-20 НБ АШ-2 0% 25 1 - 100 - 0,3

0,005% 65 1 1 1 2 50 80 0,55

0,01% 60 1 1 1 1 100 40 0,50

0,1% 50 1 1 1 2 70 40 0,74

вЯ-02 МоиоШ УДА толуол 0% 35 1 - 80 - 0,39

0,005% 10 1 1 1 2 50 60 0,43

0,01% 10 1 1 1 2 40 40 0,41

0,1% 13 1 1 1 2 50 50 0,39

вЯ-БМ-55 МоиоШ УДА толуол 0% 35 1 - 60 - 0,23

0,005% 20 1 1 1 1 50 30 0,81

0,01% 30 1 1 1 2 50 30 0,50

0,1% 30 1 1 1 1 50 30 0,61

Грунт 4 +1 НБ УДА толуол 0% 30 1 - 100 - 0,39

0,005% 21 1 1 3 100 40 0,49

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

0,01% 15 1 1 1 2 100 40 0,44

0,1% 25 1 1 1 2 100 40 0,47

Индосингл ПУ-20 Ж УДА толуол 0% 25 1 - 100 - 0,3

0,005% 45 1 1 1 2 60 35 0,6

0,01% 40 1 1 1 1 100 40 0,46

0,1% 40 1 1 1 2 100 40 0,53

Наилучший результат по твердости покрытий удалось достигнуть при введении УДА и АШ-А2 (увеличение твердости от 0,30 до 0,44-0,60), в меньшей степени увеличение твердости произошло при введении НГ (от 0,30 до 0,44-0,60 отн. ед.). При этом прочность покрытий при ударе не только не ухудшилась, но и увеличилась.

Модификация ЛКМ углеродными нонома-териалами практически не повлияла на адгезионные свойства покрытий.

На основании полученных результатов совместно с представителями ОАО «Осиповичский завод автомобильных агрегатов» были выбраны наилучшие модифицированные составы, включающие грунтовку и эмаль, которые далее были использованы для формирования многослойных покрытий.

По результатам анализа (табл. 2) наилучшими модифицированными лакокрасочными системами (грунт + эмаль) были выбраны:

а) полиуретановые, модифицированные ал-мазсодержащей шихтой:

0Я-02 + МопоШ + АШ-1- 0,005%;

ОЯ-ЕМ-55 + МопоШ + АШ-А1 - 0,005%;

б) полиуретановые, модифицированные синтетическим ультрадисперсным алмазом:

0Я-02 + МопоШ + УДА толуол - 0,005%;

ОЯ-ЕМ-55 + МопоШ + УДА толуол -0,005%;

в) акриловые, модифицированные синтетическим ультрадисперсным алмазом:

грунт 4+1 + Ш + УДА толуол - 0,005%;

Индосингл ПУ-20 + Ш + УДА толуол -0,005%.

На основе лучших составов модифицированных грунтовок и грунт-эмалей были получены комплексные покрытия на различных подложках в соответствии с четырьмя технологиями, применяемыми на ОАО «Осиповичский завод автомобильных агрегатов». Описание технологий представлено ниже.

Технология № 1:

1) подложка - стеклопластик, обезжиренный уайт-спиритом;

2) один слой грунтовки, высушенной при 60°С 30 мин;

3) один слой грунтовки, выдержанной 57 мин;

4) один слой грунт-эмали, высушенной при 60°С 30 мин;

5) один слой грунт-эмали, выдержанной 57 мин;

6) один слой грунт-эмали, высушенной при 60°С 30 мин.

Толщина комплексного покрытия 100125 мкм.

Технология № 2:

1) подложка - полидициклопентадиен, обезжиренный изопропиловым спиртом;

2) один слой грунтовки, высушенной при 60°С 30 мин;

3) один слой грунт-эмали, высушенной при 60°С 30 мин;

4) один слой грунт-эмали, высушенной при 60°С 30 мин.

Толщина комплексного покрытия 80100 мкм.

Технология № 3:

1) подложка - АБС-пластик, обезжиренный ацетоном;

2) один слой грунтовки, высушенный при 60°С 30 мин;

3) один слой грунт-эмали, выдержанный 57 мин;

4) один слой грунт-эмали, высушенный при 60°С 30 мин.

Толщина комплексного покрытия 6075 мкм.

Технология № 4:

1) подложка - сталь, обезжиренная уайт-спиритом;

2) один слой грунтовки, высушенный при 60°С 30 мин;

3) один слой грунт-эмали, высушенный при 60°С 30 мин;

4) один слой грунт-эмали, высушенный при 60°С 30 мин.

Толщина комплексного покрытия 6075 мкм.

Физико-механические и защитные свойства комплексных лакокрасочных покрытий, полученных из модифицированных (А, Б, В) и не-модифицированных (А0, Б0, В0) составов, представлены в табл. 3.

Из таблицы видно, что адгезия всех комплексных покрытий соответствует предъявляемым к ним требованиям и составляет 1 балл по ГОСТ 15140-78.

Прочность при ударе практически для всех модифицированных покрытий существенно увеличивается: на подложке из стеклопластика прочность при ударе для всех составов возрастает с 30 до 90 см; на стальных подложках - с 65-70 см до 90 см; на подложках из полидициклопентадие-на и АБС-пластика - прирост не столь существенный (от 30 до 50 см и от 70 до 90 см соответственно). Исключение составляет лакокрасочная система Б, нанесенная на полидициклопентадиен и АБС-пластик. Для этих подложек прочность покрытия при ударе уменьшается с 70 до 40 см.

Фактические значения твердости многослойных покрытий значительно отличаются от однослойных, что в первую очередь связано с их толщиной. Кроме того, твердость также существенно зависит от технологии, по которой осуществлялось формирование покрытия, и от вида подложки. Сравнительный анализ твердости покрытий

в рамках одной системы ЛКМ и одного типа подложки (технологии) формирования покрытия показывает, что твердость несколько уменьшается, что может быть связано с дополнительным количеством растворителя, введенным вместе с нано-материалом. При формировании многослойного покрытия избыток растворителя может частично оставаться во внутренних слоях покрытия и выступать в роли пластификатора, что хорошо согласуется с данными по увеличению прочности при ударе покрытий. Исключение составляет система Б, нанесенная на полидициклопентадиен и АБС-пластик, где наблюдается существенное увеличение твердости многослойного модифицированного покрытия с 0,16 до 0,42 и с 0,15 до 0,33 отн. ед. соответственно, при снижении

прочности при ударе с 70 до 40 см. Такая лакокрасочная система может быть рекомендована для формирования покрытий на полидицикло-пентадиене и АБС-пластике, требующих повышенной поверхностной твердости.

Для всех модифицированных составов наблюдается увеличение стойкости покрытий в различных средах по сравнению с немодифи-цированными ЛКП. При этом наименьшая стойкость практически для всех исследованных покрытий на пластиковых подложках проявляется в бензине, а наибольшая - в воде и 3%-ном растворе №С1. Для стальных подложек характерна другая закономерность: максимальная стойкость покрытия достигается в среде дизельного топлива, а минимальная - в воде и 3%-ном растворе №С1.

Таблица 3

Физико-механические и защитные свойства комплексных лакокрасочных покрытий

Свойства Лакокрасочные составы

А0 А Б0 Б В0 В

Технология № 1 (стеклопластик)

Стойкость к действию:

Н2О 63 104 74 87 87 104

3%-ного р-ра №С1 63 111 111 118 104 111

бензина 97 104 74 87 35 87

дизельного топлива 118 122 122 129 118 122

Твердость, отн. ед. 0,19 0,13 0,16 0,15 0,16 0,13

Адгезия, балл 1 1 1 1 1 1

Прочность при ударе, см 30 90 30 90 30 90

Технология № 2 (полидициклопентадиен)

Стойкость к действию:

Н2О 63 104 111 118 87 97

3%-ного р-ра №С1 63 97 87 111 74 111

бензина 35 42 35 42 35 42

дизельного топлива 118 122 129 136 129 136

Твердость, отн. ед. 0,31 0,22 0,16 0,42 0,16 0,15

Адгезия, балл 1 1 1 1 1 1

Прочность при ударе, см 30 40 70 40 70 90

Технология № 3 (АБС-пластик)

Стойкость к действию:

Н2О 63 104 111 118 97 104

3%-ного р-ра №С1 104 111 104 111 104 111

бензина 7 7 7 7 7 7

дизельного топлива 118 122 122 129 118 122

Твердость, отн. ед. 0,35 0,22 0,15 0,33 0,15 0,14

Адгезия, балл 1 1 1 1 1 1

Прочность при ударе, см 40 50 70 40 70 90

Технология № 4 (сталь)

Стойкость к действию:

Н2О 35 42 35 42 111 118

3%-ного р-ра №С1 63 74 111 118 104 111

бензина 104 111 104 111 35 87

дизельного топлива 118 122 129 136 129 136

Твердость, отн. ед. 0,38 0,13 0,15 0,17 0,15 0,21

Адгезия, балл 1 1 1 1 1 1

Прочность при ударе, см 65 90 40 50 70 90

При окрашивании АБС-пластика и подложек из полидициклопентадиена наибольшая стойкость покрытия характерна для системы Б (0Я-02 + МопоШ + УДА толуол - 0,005%; ОЯ-ЕМ-55 + МопоШ + УДА толуол - 0,005%).

При окрашивании стальных подложек наибольшая стойкость покрытия во всех средах достигается при использовании лакокрасочной системы В (Грунт 4 + 1 + Ш + УДА толуол - 0,005%; Ин-досингл ПУ-20 + Ш + УДА толуол - 0,005%).

При окрашивании стеклопластика стойкость всех трех модифицированных лакокрасочных систем высокая.

Таким образом, в зависимости от типа окрашиваемой поверхности и условий эксплуатации изделий защитные свойства покрытий можно регулировать за счет изменения типа лакокрасочной системы, используемых наномодифика-торов и технологии формирования покрытия.

Для оценки увеличения себестоимости лакокрасочного материала за счет его модификации углеродными нанодобавками был произведен экономический расчет затрат с учетом стоимости и количества использованных нанодобавок. Расчеты производили для наилучших составов, использованных при получении комплексных покрытий. Так, для лакокрасочного материала, полученного на основе грунта 0Я-02, отвердите-

ля МопоШ и шихты алмазосодержащей АШ-А1, в соответствии с рецептурой, на 20 г компонента А (0Я-02) требуется 0,14 мл дисперсии нанодо-бавки АШ-А1 в органическом растворителе концентрацией 0,05 г/мл. Соответственно, на 1000 г ОЯ-02 потребуется 7,0 мл суспензии АШ-А1. С учетом концентрации суспензии количество сухого наноматериала составит 7 • 0,05 = 0,35 г. Тогда, с учетом стоимости шихты алмазосодержащей прирост стоимости на 1 кг краски составит 0,28 бел. руб. Аналогичным образом были проведены расчеты и для других составов.

Заключение. Таким образом, прирост себестоимости двухкомпонентного лакокрасочного материала на 1 кг компонента А составляет от 0,28 до 2,23 бел. руб., что соответствует 1,5 и 11,2%. С учетом того, что качество покрытий увеличивается (возрастает стойкость покрытий в различных средах, прочность при ударе), а также уменьшается время отверждения до третьей степени при сохранении имеющейся на ОАО «Осиповичский завод автомобильных агрегатов» технологии формирования покрытий, можно сделать вывод, что предложенная модификация промышленно производимых акриловых и полиуретановых лакокрасочных материалов углеродными нанодобавками является целесообразной и экономически обоснованной.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Список литературы

1. Зубилевич М., Гнот В. Антикорозионные лакокрасочные материалы нового поколения // Лакокрасочные материалы и их применение. 2005. № 6. С. 7-11.

2. Однослойный антикоррозионный лакокрасочный материал на основе эпоксидного связующего с углеродными нанотрубками: пат. № 2537001 Российская Федерация, МПК: C09D5/08, B82B3/00, B82Y30/00 / С. А. Запрягаев, Е. В. Бутырская, Л. С. Нечаева; заявл. 28.11.2012; опубл. 27.12.2014 // Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Воронежский государственный университет» (ФГБОУ ВПО «ВГУ»). 2014.

3. ^особ получения супергидрофобной противообрастающей эмали с углеродным нановолок-ном: пат. № 2441045 Российская Федерация, МПК: CT9D5/16, B82B1/00 / Ф. И. Ильдарханова, Г. А. Миронова, К. Г. Богословский, С. В. Кузнецов, О. Л. Большакова, В. В. Коптева; заявл. 31.05.2010; опубл. 27.01.2012 // Открытое акционерное общество и Научно-исследовательский институт лакокрасочных покрытий с опытным машиностроительным заводом «Виктория». 2012.

4. Электропроводный лакокрасочный материал для антикоррозионной защиты металлических изделий: пат. № 2318851 Российская Федерация, МПК: C09D5/08, C09D5/10, C09D123/06, C09D5/24 / С. С. Меркулов, А. Б. Новиков, Б. И. Ройман; заявл. 24.03.2006; опубл. 10.03.2008 // Федеральное государственное унитарное предприятие «Центральный научно-исследовательский институт «Дельфин». 2008.

5. Ma P. C., Siddiqui N. A., Marom G., & Kim J. K. Dispersion and functionalization of carbon nano-tubes for polymer-based nanocomposites: a review. Composites Part A: Applied Science and Manufacturing. 2010. 41 (10). P. 1345-1367.

6. Верхоланцев В. В. Наноматериалы в технологии лакокрасочных покрытий // Лакокрасочные материалы и их применение. 2004. № 10. С. 20-23.

7. Еременко М. Г. Новые нанотехнологии в грунтовании // Лакокрасочные материалы и их применение. 2004. № 1-2. С. 35.

8. Агафонов Г. И., Дринберг А. С., Ицко Э. Ф. Использование нанотехнологий в лакокрасочных материалах // Лакокрасочные материалы и их применение. 2007. № 4. С. 10-14.

References

1. Zubilevich M., Gnot V. New generation anti-corrosion paints and varnishes. Lakokrasochnyye mate-rialy i ikh primeneniye [Paints and varnishes and their application], 2005, no. 6, pp. 7-11 (In Russian).

2. Zapryagayev S. A., Butyrskaya Ye. V., Nechayeva L. S. Odnosloynyy antikorrozionnyy lakokraso-chnyy material na osnove epoksidnogo svyazuyushchego s uglerodnymi nanotrubkami [Single-layer anti-corrosive paint based on epoxy binder with carbon nanotubes]. Patent RF, no 2537001, 2014.

3. Il'darkhanova F. I., Mironova G. A., Bogoslovskiy K. G., Kuznetsov S. V., Bol'shakova O. L., Kopteva V. V. Sposob polucheniya supergidrofobnoy protivoobrastayushchey emali s uglerodnym nano-voloknom [The method of obtaining superhydrophobic anti-fouling enamel with carbon nanofiber]. Patent RF, no. 2441045, 2012.

4. Merkulov S. S., Novikov A. B., Royman B. I. Elektroprovodyashchiy lakokrasochnyy material dlya zashchity metallicheskikh izdeliy ot korrozii [Electrically conductive paint and varnish material for corrosion protection of metal products]. Patent RF, no. 2318851, 2008.

5. Ma P. C., Siddiqui N. A., Marom G., & Kim J. K. Dispersion and functionalization of carbon nanotubes for polymer-based nanocomposites: a review. Composites Part A: Applied Science and Manufacturing, 2010, 41 (10), pp. 1345-1367.

6. Verkholantsev V. V. Nanomaterials in paint and varnish technology. Lakokrasochnyye materialy i ikh primeneniye [Paints and varnishes and their application], 2004, no. 10, pp. 20-23 (In Russian).

7. Eremenko M. G. New nanotechnologies in priming. Lakokrasochnyye materialy i ikh primeneniye [Paints and varnishes and their application], 2004, no. 1-2, p. 35 (In Russian).

8. Agafonov G. I., Drinberg A. S., Itsko E. F. The use of nanotechnology in paints and varnishes. Lakokrasochnyye materialy i ikh primeneniye [Paints and varnishes and their application], 2007, no. 4, pp. 10-14 (In Russian).

Информация об авторах

Глоба Анастасия Ивановна - кандидат химических наук, доцент кафедры полимерных композиционных материалов. Белорусский государственный технологический университет (220006, г. Минск, ул. Свердлова, 13а, Республика Беларусь). E-mail: 0rion-2308@yandex.ru

Прокопчук Николай Романович - член-корреспондент Национальной академии наук Беларуси, доктор химических наук, профессор, профессор кафедры полимерных композиционных материалов. Белорусский государственный технологический университет (220006, г. Минск, ул. Свердлова, 13а, Республика Беларусь). E-mail: tnsippm@belstu.by

Лаптик Инна Олеговна - стажер младшего научного сотрудника кафедры полимерных композиционных материалов. Белорусский государственный технологический университет (220006, г. Минск, ул. Свердлова, 13а, Республика Беларусь). E-mail: inna.laptik@yandex.ru

Санкович Наталья Леонидовна - начальник ЦЗЛ ОАО «Осиповичский завод автомобильных агрегатов» (213760, Могилевская обл., г. Осиповичи, ул. Проектируемая, 1, Республика Беларусь). E-mail: czl65.ru@tut.by

Духович Юлия Владимировна - студентка факультета технологии органических веществ. Белорусский государственный технологический университет (220006, г. Минск, ул. Свердлова, 13а, Республика Беларусь). E-mail: juliaduhovich12@gmail.com

Information about the authors

Hloba Nastassia Ivanovna - PhD (Chemistry), Assistant Professor, the Department of Polymer Composite Materials. Belarusian State Technological University (13a, Sverdlova str., 220006, Minsk, Republic of Belarus). E-mail: 0rion-2308@yandex.ru

Prokopchuk Nikolay Romanovich - Corresponding Member of the National Academy of Sciences of Belarus, DSc (Chemistry), Professor, Professor, the Department of Polymer Composite Materials. Belarusian State Technological University (13a, Sverdlova str., 220006, Minsk, Republic of Belarus). E-mail: tnsippm@belstu.by

Laptik Inna Olegovna - trainee of the Junior Researcher, the Department of Polymer Composite Materials. Belarusian State Technological University (13a, Sverdlova str., 220006, Minsk, Republic of Belarus). E-mail: inna.laptik@yandex.ru

Sankovich Natal'ya Leonidovna - Head of the Central Factory Laboratory, Open Equity Society "Osipovich Automotive Plant" (1, Proektiruemaya str., 213760, Mogilev region, Osipovichi, Republic of Belarus). E-mail: czl65.ru@tut.by

Duhovich Yuliya Vladimirovna - student, the Organic Substances Technology Faculty. Belarusian State Technological University (13a, Sverdlova str., 220006, Minsk, Republic of Belarus). E-mail: juliaduhovich12@gmail.com

Поступила 20.04.2020

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.