Научная статья на тему 'Моделирование закономерности изменения температуры и энтальпии плавления интерметаллидов систем алюминий - лантаниды, богатых алюминием'

Моделирование закономерности изменения температуры и энтальпии плавления интерметаллидов систем алюминий - лантаниды, богатых алюминием Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

CC BY
97
16
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Журнал
iPolytech Journal
ВАК
Ключевые слова
ИНТЕРМЕТАЛЛИДЫ / АЛЮМИНИЙ ЛАНТАНИДЫ / ТЕМПЕРАТУРА И ЭНТАЛЬПИЯ ПЛАВЛЕНИЯ / СИСТЕМНЫЙ АНАЛИЗ / МОДЕЛИРОВАНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ / ПРИРОДА ЛАНТАНИДОВ / INTERMETALLIC COMPOUNDS / ALUMINUM LANTHANIDE / MELTING TEMPERATURE AND ENTHALPY / SYSTEM ANALYSIS / MODELING OF A REGULARITY / NATURE OF LANTHANIDES

Аннотация научной статьи по химическим технологиям, автор научной работы — Чаманова Мунира, Ахмедов Шарафджон Абдухалилович, Эшов Бахтиер Бадалович, Бадалов Абдулхайр

Определены и уточнены термохимические характеристики температуры и энтальпии плавления лантанидов и интерметаллидов систем Al-Ln составов Al2Ln, Al3Ln, α-Al11Ln3 и β-Al11Ln3; системный анализ и установление закономерности изменения термохимических характеристик объектов в зависимости от природы лантанидов. Системный анализ данных проведен полуэмпирическим методом, учитывающим особенности элек-тронного строения ионов лантанидов. Методами сравнительного расчета и разностей определены отсутствующие в литературе термохимические характеристики интерметаллидов лантана, гадолиния и лютеция. По полученным величинам температур плавления интерметаллидов рассчитаны значения их энтальпии плавления по известной формуле. Математическое моделирование закономерностей проведено по программе Microsoft Excel. В результате проведенных теоретических исследований получены наиболее полные сведения по температуре и энтальпии плавления лантанидов и интерметаллидов систем Al-Ln составов Al2Ln, Al3Ln, α-Al11Ln3 и β-Al11Ln3. Также установлены закономерности изменения термохимических характеристик лантанидов и ИМ отмеченных составов и составлены их математические модели. Таким образом, установлено, что общим в полученных закономерностях изменения характеристик лантанидов и интерметаллидов изученных четырех составов является проявление «тетрад-эффект»-а с четким разделением по цериевой и иттриевой подгруппам. Характеристики европия и иттербия и их интерметаллидов выпадают из общей закономерности. Математическим моделированием получены уравнения, которые с высокой достоверностью выражают установленные закономерности.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим технологиям , автор научной работы — Чаманова Мунира, Ахмедов Шарафджон Абдухалилович, Эшов Бахтиер Бадалович, Бадалов Абдулхайр

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

MODELING VARIATION REGULARITY OF MELTING TEMPERATURE AND ENTHALPY OF INTERMETALLIC COMPOUNDS OF ALUMINIUM - LANTHANIDES SYSTEMS, RICH IN ALUMINUM

The purpose of the article is determination and specification of thermochemical characteristics including melting temperature and enthalpy of lanthanides and intermetallic compounds of Al-Ln systems of Al2Ln, Al3Ln, α-Al11Ln3 and β-Al11Ln3 composition as well as system analysis and determination of variation regularity of thermochemical characteristics of objects depending on the nature of lanthanides. The system analysis of data is carried out using a semi-empirical method considering the features of the electronic structure of lanthanide ions. The methods of comparative calculation and differences are used to determine the thermochemical characteristics of intermetallic compounds of lanthanum, gadolinium and lutetium, which are not presented in the literature sources. The received values of the melting temperature of intermetallic compounds are used to calculate the values of their melting enthalpy by the known formula. Mathematical modeling of regularities is carried out in the Microsoft Excel software... The purpose of the article is determination and specification of thermochemical characteristics including melting temperature and enthalpy of lanthanides and intermetallic compounds of Al-Ln systems of Al2Ln, Al3Ln, α-Al11Ln3 and β-Al11Ln3 composition as well as system analysis and determination of variation regularity of thermochemical characteristics of objects depending on the nature of lanthanides. The system analysis of data is carried out using a semi-empirical method considering the features of the electronic structure of lanthanide ions. The methods of comparative calculation and differences are used to determine the thermochemical characteristics of intermetallic compounds of lanthanum, gadolinium and lutetium, which are not presented in the literature sources. The received values of the melting temperature of intermetallic compounds are used to calculate the values of their melting enthalpy by the known formula. Mathematical modeling of regularities is carried out in the Microsoft Excel software. The fullest data on melting temperature and enthalpy of lanthanides and intermetallic compounds of Al-Ln systems of Al2Ln, Al3Ln, α-Al11Ln3 and β-Al11Ln3 composition are received. The authors have found consistent variation patterns of thermochemical characteristics of lanthanides and intermetallic compounds of the named structures and developed their mathematical models also. Thus, it is established that the general feature of the determined variation regularities in the properties of lanthanides and intermetallic compounds of four studied structures is manifestation of a "tetrad effect" with clear classification by ceric and yttric subgroups. Characteristics of europium and ytterbium and their intermetallic compounds drop out of the general regularity. Mathematical modeling allowed to receive the equations that provide high reliability of determined regularity expression. function show_eabstract() { $('#eabstract1').hide(); $('#eabstract2').show(); $('#eabstract_expand').hide(); } ▼Показать полностью

Текст научной работы на тему «Моделирование закономерности изменения температуры и энтальпии плавления интерметаллидов систем алюминий - лантаниды, богатых алюминием»

Оригинальная статья / Original article УДК 536;546.650(8);621,7

DOI: http://dx.doi.org/10.21285/1814-3520-2018-12-221 -230

МОДЕЛИРОВАНИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ ИЗМЕНЕНИЯ ТЕМПЕРАТУРЫ И ЭНТАЛЬПИИ ПЛАВЛЕНИЯ ИНТЕРМЕТАЛЛИДОВ СИСТЕМ АЛЮМИНИЙ - ЛАНТАНИДЫ, БОГАТЫХ АЛЮМИНИЕМ

© М. Чаманова1, Ш.А. Ахмедов2, Б.Б. Эшов3, А.Б. Бадалов4

14Таджикский технический университет им. акад. М.С. Осими, 734042, Республика Таджикистан, г. Душанбе, просп. акад. Раджабовых, 10. 2Таджикский государственный аграрный университет им. Ш. Шотемура, 734017, Республика Таджикистан, г. Душанбе, просп. Рудаки, 146.

Государственное научное учреждение «Центр исследований инновационных технологий» при Академии наук Республики Таджикистан,

734063, Республика Таджикистан, г. Душанбе, ул. Айни, 299/3.

РЕЗЮМЕ: Определены и уточнены термохимические характеристики - температуры и энтальпии плавления лан-танидов и интерметаллидов систем Al-Ln составов Al2Ln, Al3Ln, a-Al11Ln3 и ß-Al1lLn3; системный анализ и установление закономерности изменения термохимических характеристик объектов в зависимости от природы ланта-нидов. Системный анализ данных проведен полуэмпирическим методом, учитывающим особенности элек-трон-ного строения ионов лантанидов. Методами сравнительного расчета и разностей определены отсутствующие в литературе термохимические характеристики интерметаллидов лантана, гадолиния и лютеция. По полученным величинам температур плавления интерметаллидов рассчитаны значения их энтальпии плавления по известной формуле. Математическое моделирование закономерностей проведено по программе Microsoft Excel. В результате проведенных теоретических исследований получены наиболее полные сведения по температуре и энтальпии плавления лантанидов и интерметаллидов систем Al-Ln составов Al2Ln, Al3Ln, a-Al11Ln3 и ß-Al 11Ln3. Также установлены закономерности изменения термохимических характеристик лантанидов и ИМ отмеченных составов и составлены их математические модели. Таким образом, установлено, что общим в полученных закономерностях изменения характеристик лантанидов и интерметаллидов изученных четырех составов является проявление «тет-рад-эффект»-а с четким разделением по цериевой и иттриевой подгруппам. Характеристики европия и иттербия и их интерметаллидов выпадают из общей закономерности. Математическим моделированием получены уравнения, которые с высокой достоверностью выражают установленные закономерности.

Ключевые слова: интерметаллиды, алюминий - лантаниды, температура и энтальпия плавления, системный анализ, моделирование закономерности, природа лантанидов

Информация о статье: Дата поступления 28 октября 2018 г.; дата принятия к печати 30 ноября 2018 г.; дата онлайн-размещения 28 декабря 2018 г.

Для цитирования: Чаманова М., Ахмедов Ш.А., Эшов Б.Б, Бадалов А.Б. Моделирование закономерности изменения температуры и энтальпии плавления интерметаллидов систем алюминий - лантаниды, богатых алюминием. Вестник Иркутского государственного технического университета. 2018;22(12):221-230. DOI: 10.21285/18143520-2018-12-221-230

1Чаманова Мунира, ассистент кафедры технологии химических производств, e-mail: chamanova.munira@mail.ru Munira Chamanova, Assistant Professor of the Department of Chemical Production Technology, e-mail: chamanova. munira@mail. ru

2Ахмедов Шарафджон Абдухалилович, ассистент кафедры электрификации и автоматизации сельского хозяйства, e-mail: sharafjon_89@mail.ru

Sharafdzhon A. Akhmedov, Assistant Professor of the Department of Electrification and Automation of Agriculture, e-mail: sharafjon_89@mail.ru

3Эшов Бахтиер Бадалович, доктор технических наук, директор государственного научного учреждения, e-mail: ishov1967@mail.ru

Bakhtier B. Eshov, Dr. Sci. (Eng.), Director of the public scientific institution, e-mail: ishov1967@mail.ru

4Бадалов Абдулхайр, доктор химических наук, профессор кафедры общей и неорганической химии,

e-mail: badalovab@mail.ru

Abdulkhayr Badalov, Dr. Sci. (Chemistry), Professor of the Department of the General and Inorganic Chemistry, e-mail: badalovab@mail.ru

0

M. Chamanova, Sh.A. Akhmedov, B.B. Eshov, A.B. Badalov

Tajik Technical University named after academician M.S. Osimi,

10, Acad. Radzhabovykh Ave., Dushanbe 734042, Republic of Tajikistan

Tajik Agrarian University named after Shirinsho Shotemur,

146, Rudaki Ave., Dushanbe 734017, Republic of Tajikistan

Public scientific institution "Center for research and innovative technologies

at the Academy of Sciences of the Republic of Tajikistan,

299/3, Aini St., Dushanbe 734063, Republic of Tajikistan

ABSTRACT: The purpose of the article is determination and specification of thermochemical characteristics including melting temperature and enthalpy of lanthanides and intermetallic compounds of Al-Ln systems of Al2Ln, Al3Ln, a-Al11Ln3 and p-Al11 Ln3 composition as well as system analysis and determination of variation regularity of thermochemical characteristics of objects depending on the nature of lanthanides. The system analysis of data is carried out using a semi-empirical method considering the features of the electronic structure of lanthanide ions. The methods of comparative calculation and differences are used to determine the thermochemical characteristics of intermetallic compounds of lanthanum, gadolinium and lutetium, which are not presented in the literature sources. The received values of the melting temperature of intermetallic compounds are used to calculate the values of their melting enthalpy by the known formula. Mathematical modeling of regularities is carried out in the Microsoft Excel software. The fullest data on melting temperature and enthalpy of lanthanides and intermetallic compounds of Al-Ln systems of Al2Ln, Al3Ln, a-Al11 Ln3 and p-Al11 Ln3 composition are received. The authors have found consistent variation patterns of thermochemical characteristics of lanthanides and intermetallic compounds of the named structures and developed their mathematical models also. Thus, it is established that the general feature of the determined variation regularities in the properties of lanthanides and intermetallic compounds of four studied structures is manifestation of a "tetrad effect" with clear classification by ceric and yttric subgroups. Characteristics of europium and ytterbium and their intermetallic compounds drop out of the general regularity. Mathematical modeling allowed to receive the equations that provide high reliability of determined regularity expression.

Keywords: intermetallic compounds, aluminum - lanthanide, melting temperature and enthalpy, system analysis, modeling of a regularity, nature of lanthanides

Information about the article: Received October 28, 2018; accepted for publication November 30, 2018; available online December 28, 2018.

For citation: Chamanova M., Akhmedov Sh.A., Eshov B.B., Badalov A.B. Modeling variation regularity of melting temperature and enthalpy of intermetallic compounds of Aluminium - lanthanides systems, rich in aluminum. Vestnik Irkutskogo gosudarstvennogo tehnicheskogo universiteta = Proceedings of Irkutsk State Technical University. 2018; 22(12):pp. 221230. (In Russ.) DOI: 10.21285/1814-3520-2018-12-221-230

Введение

MODELING VARIATION REGULARITY OF MELTING TEMPERATURE AND ENTHALPY OF INTERMETALLIC COMPOUNDS OF ALUMINIUM - LANTHANIDES SYSTEMS, RICH IN ALUMINUM

Изучение термодинамических характеристик сплавов с добавкой различных элементов для улучшения их эксплуатационных свойств имеет важное значение для практического использования в различных отраслях промышленности [1-4].

Исследование физико-химических и термодинамических свойств исходных компонентов и продуктов их взаимодействия в бинарных и поликомпонентных металлических системах способствуют установлению их равновесных граничных состояний и фазового состава. Такие исследования имеют особое значение для сплавов на основе

алюминия, допированные лантанидами ^п). Эти сплавы проявляют важные прикладные характеристики для атомной энергетики, полупроводниковой, лазерной, лю-минофорной и военной техники, для получения особых конструкционных и сверхпроводящих материалов с характеристиками, превосходящими используемые.

Обобщенные в работе [5] результаты исследования диаграммы состояния систем Д!-Ьп показывают образование многочисленных интерметаллидов (ИМ) составов ДИпэ, ДИп2, Д!2Ьпэ, ДИп, Д^п, ДЫп, а-ДН^пэ и р-ДН^пэ. Образование ИМ соста-

вов a-AlnLn3 и p-AlnLn3 установлено только для лантанидов цериевой подгруппы. Согласованные сведения о термохимических характеристиках ИМ систем Al-Ln недостаточны для проведения их системного анализа. Наиболее полные сведения о температуре плавления ИМ этих систем (приведены в работах Ш.И. Мирзоева5) и энтальпии растворения и образования некоторых ИМ [6-8]. Сведения об энтальпии плавления ИМ вовсе отсутствуют.

Материал и методы

Системный анализ имеющихся в литературных источниках сведений о температуре и энтальпии плавления лантанидов, обобщенных в работах [9-11], указывает на их различие. Эти сведения являются базисными для надежного системного анализа поликомпонентных металлических систем с участием лантанидов. Проведена обработка этих характеристик лантанидов с целью уточнения (табл. 1 a, b) и установления закономерности их изменения для всего ряда металлов.

Имеющиеся или уточненные величины температуры и энтальпии плавления лантанидов [8], алюминия7 и температуры плавления ИМ исследуемых составов [6-8] позволили рассчитать энтальпию плавления (AHV, кДж/моль атомов) ИМ систем Al-Ln, богатых алюминием по следующему уравнению (расчет-1):

AHV,AlxLny =Tm,.MM(yAHmi.1-n/TrW,.1-n+ хДН плА|

/ТплА|)/х+у, (1)

которое приведено в работе [10].

Отсутствующие значения температуры и энтальпии плавления указанных составов ИМ лантана, гадолиния и лютеция определены методами сравнительного расчета [11] и разностей [12]. Эти данные являются базисными для проведения системного анализа искомых характеристик ИМ.

Результаты расчетов значений энтальпии плавления ИМ составов Al2Ln,

Целью исследования является определение и/или уточнение термохимических характеристик - температуры и энтальпии плавления лантанидов (Ln) и ИМ систем Al-Ln составов Al2Ln, AbLn, a-AlnLn3 и ß-Al11 Ln3. Системный анализ и установление закономерности изменения термохимических характеристик объектов в зависимости от природы лантанидов и их математическое моделирование.

исследования

Al3Ln, a-AlnLn3 и ß-AlnLn3, проведенных по формуле (1), приведены в табл. 1 a, b. Для сопоставления результатов с помощью базисных величин рассчитаны энтальпии плавления ИМ также полуэмпирическим методом [13, 14] (расчет-2) по следующему уравнению:

AHV,AlxLny= AH0 +aNf + ßS + y'S (Ce - Eu) (Y''L(Tb - Yb)). (2)

Коэффициенты уравнения (2), которые приведены в табл. 2, учитывают влияние: a - 4f - электронов, ß и y - спин (S) - и орбитальных (L) - моментов движения атомов и ионов лантанидов на определяемую величину энтальпии плавления ИМ. Коэффициенты относятся: y' - к лантаноидам цериевой подгруппы, а y'' - к металлам иттриевой подгруппы. Метод применен нами для расчета термодинамических характеристик других систем с участием лантанидов [15, 16].

Полученные полные сведения по температуре и энтальпии плавления изученных ИМ систем Al- Ln позволили провести математическое моделирование закономерности их изменения в зависимости от природы лантанидов. Моделирование результатов проведено по стандартной программе MICROSOFT EXCEL. Исходя из разного характера закономерностей в изменениях свойств ИМ, обработка данных прове-

5Мирзоев Ш.И. Окисление, термические и термодинамические свойства интерметаллидов систем Al-Ce, Al-Pr и

Al-Nd: дис. ... канд. техн. наук: 02.00.04. Душанбе, 2009. 118 с. / Mirzoev Sh.I. Oxidation, thermal and thermodynamic properties of intermetallic compounds of Al-Ce, Al-Pr and Al-Nd systems: Candidate's Dissertation in technical sciences:

02.00.04. Dushanbe, 2009. 118p.

Термохимические характеристики исследуемых веществ

Thermochemical characteristics of the studied substances

a

Таблица 1 Table 1

Лантаниды La Ce Pr Nd Pm Sm Eu

Сплавы Тпл. Р-2* 1193 1198 1208 1245 1301 1385 1099

Лит.* 1191 1071 1204 1294 1315 1347 1095

ДН0пл. Р-2 6,20 6,38 6,91 7,20 7,75 8,56 9,21

Лит 6,20 5,46 6,89 7,14 7,62 8,62 9,21

a -AlnLn3 Т пл. Р-2 1188 1221 1229 1234 1228 1209 1116

Лит 1188 1293 1238 1223 — — —

ДН0пл. Р-1 12,11 12,40 12,67 12,68 12,70 12,59 12,15

Р-2 12,11 12,47 12,69 12,79 12,76 12,61 12,34

ß —AI11 Ln3 Т пл. Р-2 1513 1510 1510 1507 1501 1491 1394

Лит 1513 1508 1513 1508 — 1723 —

ДН0пл. Р-1 15,43 15,34 15,57 15,48 15,53 15,53 15,17

Р-2 15,43 15,44 15,42 15,41 15,39 15,38 15,36

Al3Ln Т пл. Р-2 1443 1405 1382 1368 1361 1363 1297

Лит 1443 1408 1348 1478 — 1393 —

ДН0пл. Р-1 14,39 13,94 13,96 13,76 13,80 13,94 13,97

Р-2 14,39 14,01 13,74 13,58 13,58 13,71 13,97

Al2Ln Т пл. Р-2 1678 1721 1749 1771 1788 1800 1703

Лит 1678 1753 1753 1733 — 1773 —

ДН0пл. Р-1 15,84 16,14 16,82 16,93 17,29 17,61 17,90

Р-2 15,84 16,44 16,74 17,02 17,28 17,51 17,73

b

Лантаниды Gd Tb Dy Но Er Tm Yb Lu

Сплавы Тпл Р-2 1585 1629 1683 1722 1770 1830 1094 1928

Лит. 1586 1629 1685 1747 1802 1818 1092 1936

ДН°пл Р-2 10,04 10,79 11,11 11,89 13,15 14,87 7,66 18,83

Лит. 10,04 10,79 11,06 17,00 19,92 16,86 7,66 22,00

a — AlnLn3 Тпл Р-2 1143 1166 1184 1189 1193 1164 1090 1098

ДН0пл Р-1 11,93 12,24 12,42 12,53 12,70 12,61 11,54 12,60

Р-2 11,93 12,10 12,23 12,31 12,36 12,37 11,41 12,60

ß —AlnL3 Тпл Р-2 1468 1465 1463 1456 1447 1439 1378 1413

ДН0пл Р-1 15,32 15,38 15,35 15,35 15,40 15,59 14,59 15,78

Р-2 15,32 15,11 14,98 14,94 15,00 15,17 14,44 15,78

Al3Ln Тпл Р-2 1398 1373 1364 1354 1348 1344 1263 1353

Лит 1398 — 1363 1360 1343 — 1253 1353

ДН0пл Р-1 14,33 14,18 14,07 14,04 14,14 14,39 13,16 15,02

Р-2 14,33 13,81 13,47 13,35 13,44 13,76 13,01 15,02

Al2Ln Тпл Р-2 1798 1784 1769 1762 1763 1772 1663 1803

Лит 1798 — 1773 1803 1718 — 1633 —

ДН0пл Р-1 17,65 17,69 17,52 17,57 17,87 18,48 16,70 19,74

Р-2 17,65 17,03 16,53 16,43 16,73 17,43 16,40 19,74

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Примечание: Р-2 - рассчитанные нами величины по уравнению (2); лит. - литературные величины7

9-10].

ш

дена отдельно для цериевои и иттриевои подгрупп лантанидов. При расчетах не учтены значения, термохимические характеристики для ИМ европия и иттербия, так

как они выпадают из общих закономерностей. Отличие обусловлено особенностями электронного строения атомов данных металлов.

Результаты исследования и их обсуждение

Обобщенные в работах7 [9-10] сведения о термохимических свойствах лантанидов и исследованных ИМ систем А1- Ьп приведены в табл. 1.

При расчетах использованы уточненные нами значения термохимических характеристик лантанидов [10-11], так как они оказывают существенное влияние на результаты. Соответствующие данные для алюминия взяты из работ67. Хорошее сов-

падение литературных и расчетных значений температуры плавления лантанидов (табл. 1) (за исключением М и Рт) является доказательством достоверности полученных результатов и правомочности применяемого метода.

Для наглядности на рис. (1-3) изображены закономерности изменения температуры и энтальпии плавления лантанидов (рис. 1) и ИМ (рис. 2 и 3) в зависимости от природы лантанидов.

Значение коэффициентов корреляционного уравнения (2) Value of correlation equation coefficients (2)

Таблица 2 Table 2

Вещества Параметр a ß Y' Y'' Примечание

Лантаниды —i 52,51 7,02 -28,11 -10,63 Y'ce=-74.8 Ymtb=-19.2

AHV, кДж/моль 0,57 0,06 -0,61 -0,08 Y' Се=-1,09 Y'pm=-0,28 Y''Dy=+0,01 Y''Er=-0,14

a -AliiLn3 — -6,43 0 12,01 12,01 -

АН°пл.кДж/моль-атомов -0,04 -0,13 0,10 0,11 -

ß -Alii Ln3 — -7,14 1,43 3,48 3,48 -

АН°пл.кДж/моль-атомов 0,06 -0,15 0,01 0,02 -

Al3Ln — -6,43 0 -8,31 -2,99 -

АН°пл.кДж/моль-атомов -0,06 0,01 -0,18 -0,16 -

Al2Ln — 8,93 16,41 5,47 -7,79 -

АН°пл.кДж/моль-атомов 0,23 0 -0,24 -0,33 -

6Глушко В.П., Медведев В.А. Термические константы веществ: справочник. Т. 10. М.: АН СССР, ВИНИТИ, 1981. 297 с. / Glushko V.P., Medvedev V.A. Thermal constants of substances: a reference book. Vol. 10. Moscow: USSR Academy of Sciences, VINITI, 1981. 297 p.

7Волков А.И., Жарский И.М. Большой химический справочник. Минск: Современная школа, 2005. 608 с. / Volkov A.I., Zharskiy I.M., Large chemical reference book. Minsk: Modern school, 2005. 608 p.

Тпл. 2000

1800

1600

1400

1200

1000

_I_I_I_I_I_I_I_I_I_I_I_I_I_I_I

56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

N

Рис. 1. Зависимость температуры плавления лантанидов от их порядкового номера (N): •■ - литература, - расчет Fig. 1. Dependence of melting temperature of lanthanides on their serial number (N): ■ - literature, ♦ - calculation

Тп

1900 1800 1700 1600 1500 1400 1300 1200

56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

N

Рис. 2. Зависимости изменения Тпл.ИМ составов AhLn (а), AhLn (b) от природы лантанидов (N): ▲-литература, • - расчет Fig. 2. Dependences of Тпл variation of intermetallic compounds of AhLn (а), AhLn (b) on the nature of lanthanides (N): ▲ - literature, • - calculation

16

ЛИ, пл

15

14

13

12

11

56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71

N

Рис. 3. Зависимости энтальпии плавления ИМ a-AlnLn3 (а), p-AlnLn3 (b) от природы лантаноидов (N):k-расчет 2, • - расчет 1 Fig. 3. Dependences of melting enthalpy of intermetallic compounds a-Al11Ln3 (a), p-Al11Ln3 (b) on the lanthanide nature (N):k - calculation 2, • - calculation 1

Заключение

Полученные наиболее полные сведения о термохимических свойствах температуры и энтальпии плавления лантанидов и ИМ систем Al—Ln, составов, богатых алюминием позволили установить характерные особенности закономерности их изменения в зависимости от природы Ln в пределах подгрупп лантанидов - цериевого и иттрие-вого и, в целом, в пределах всего ряда лантанидов с проявлением «тетрад-эффект»-а. Общим в установленных закономерностях изменения характеристиках лантанидов (рис. 1) и ИМ систем Al-Ln (рис. 2 и 3) заключается в четком разделении их по цериевой и иттриевой подгрупп и различного характера этих изменений в подгруппах. Металлы европия и иттербия и их ИМ выпадают из общей закономерности.

Для всего ряда индивидуальных лантанидов с ростом их порядкового номера наблюдается значительное повышение температуры плавления Ln на (ДТ = 775 К) при незначительном повышении температуры в

первой половине каждой подгруппы ланта-нидов.

Закономерности изменения температуры (рис. 2) и энтальпии плавления (рис. 3) изученных ИМ систем Al-Ln от природы Ln являются идентичными. В них ярко проявляются индивидуальные особенности электронного строения лантанидов и их доминирующее влияние на свойства ИМ систем Al-Ln изученных составов. В ряду ИМ составов Al2Ln^Al3Ln^a-AlnLn3 с увеличением содержания алюминия наблюдается понижение их рассматриваемых характеристик, за исключением ИМ ß-AlnLn3. Для ИМ одинакового состава с ростом порядкового номера лантаноида наблюдается понижение температуры плавления (кроме Al2Ln) и повышение энтальпии плавления ИМ.

Математическим моделированием получены уравнения (табл. 3), которые с высокой достоверностью выражают установленные закономерности по подгруппам лан-танидов.

m

Таблица 3

Уравнения закономерности изменения термических характеристик лантанидов

и ИМ систем Al - Ln природы лантанидов

Table 3

Equations of variation regularity of thermal characteristics of lanthanides and Al - Ln intermetallic compound systems of the lanthanide nature

Вещество Функция Вид уравнений ЛТ R2*

Лантаниды Тпл. (а) y = -7x3+1262 x2-75750x + 2Е+06 П 0,897

(б) y = 49,078x-1559,9 Л 0,998

ДН°пл. (а) y =-0,0551x3 +9,9096x2 - 593,29x + 11830 П 0,900

(б) y = 0,1571x2 - 19,975x + 645,23 П 0,997

a-AlnLn3 Тпл.. (а) y = -5,6429x2 + 675,24x -18965 П 0,978

(б) y = -5,7286x2 + 767,31x -24503 П 0,985

ДН0п (а) y = -0,063x2 + 7,5952x -216,16 П 1,000

(б) y = -0,02x2 + 2,7434x -81,828 П 1,000

P-AlnLn3 Тпл.. (а) y = -1,0536x2 + 121,37x-1983,5 П 0,976

(б) y = -0,9663x2 + 122,62x -2421,7 П 0,998

ДН0п (а) y = -0,002x2+0,2294x +8,944 П 0,959

(б) y = 0,0481x2 - 6,4299x + 229,8 П 1,000

AlsLn Тпл.. (а) y = 4,7143x2 -576,6x +18991 П 0,998

(б) y = 2,0413x2 -281,67x +11061 П 0,996

ДН0п (а) y = 0,0646x2-7,8305x +250,73 П 0,999

(б) y = 0,1065x2 - 14,286x + 492,25 П 1,000

Al2Ln Тпл.. (б) y = 3,1357x2-422,79x +16014 П 0,991

(а) y = -3,5536x2 + 446,67x-12235 П 0,998

ДН0п (а) y = -0,0352x2+4,5091x-126,72 П 0,993

(б) y = 0,1751x2 - 23,352x + 794,87 П 0,998

Примечание: (а) - цериевой; (б) - иттриевой подгруппы; Р - степень достоверности; х - порядковый номер ланта-нида; у - соответствующая характеристика веществ, ЛТ - линия тренда, П - полиноминальная, Л - линейная.

Библиографический список

1. Горбунов Ю.А. Роль и перспективы редкоземельных металлов в развитии физико-механических характеристик и областей применения деформируемых алюминиевых сплавов // Журнал Сибирского федерального университета. Сер.: Техника и технологии. 2015. Т. 8. № 5. С. 636-645.

2. Jiang C., Gleeson B. A combined fi rst- principl es/CAL-PHAD modeling of the Al-Ir system // Acta Materialia. 2006. Vol. 54. P. 4101-4110.

3. Belov N.A., Dostaeva A.M., Shurkin P.K., Korotkova N.O., Yakovlev A.A. Influence of annealing on electrical resistance and hardness of hot-rolled aluminum alloy sheets containing up to 0,5% Zr // Russian Journal of

Non-Ferrous Metals. 2016. Vol. 57(5). Р. 429-435.

4. Zhang H., Gu D., Yang J., Dai D., Zhao T., Hong C., Gasser A., Poprawe R. Selective laser melting of rare earth element Sc modified aluminum alloy: Thermodynamics of precipitation behavior and its influence on mechanical properties // Additive Manufacturing. 2018.

5. Лякишев Н.П. Диаграммы состояния двойных металлических систем. М.: Машиностроение, 2001. Т. 1-3. 1324 с.

6. Бадалов А.Б., Мирзоев Ш.И. Термические свойства сплавов системы алюминий - лантаниды // Ки-шоварз, 2005. № 1. С. 42-47.

7. Чаманова М.Ч., Эшов Б.Б., Мирзоев Ш.И., Бадалов

А. Температуры плавления и энтальпия растворения интерметаллидов систем Al-Ln составов AlLn, AlLn2, AhLn (Ln-лантаноиды) // Материалы XV Междунар. конф. по термическому анализу и калориметрии в России (RTAC 16) (г. Санкт-Петербург, 16-23 сентября, 2016 г.). Санкт-Петербург, 2016. Ч. 2. С. 112-115.

8. Чаманова М., Тсюан Т., Мирзоев Ш.И., Бадалов А. Закономерности изменения термохимических характеристик интерметаллидов состава AliiLn3 и лантаноидов // Вестник Таджикского технического университета. 2016. № 3 (35). С. 38-45.

9. Панюшкин В.Т., Афанасьев Ю.А., Ханаев Е.И., Гор-новский А.Д., Осипов О.А. Лантаноиды. Простые и комплексные соединения. Ростов на Дону: Изд-во Ростовского государственного университета, 1980. 296 с.

10. Баянов А.П. Расчет энтальпии образования соединений редкоземельных элементов на основе кри-сталлохимических характеристик // Известия АН СССР. Неорганические материалы. 1973. Т. 9. № 6. С. 959-963.

11.Карапетьянц М.Х. Карапетьянц М.Л. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ. М.: Химия, 1968. 471 с.

12. Киреев В.А. Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций. М.: Химия, 1975. 536 с.

13. Полуэктов Н.С., Мешкова С.Б., Коровин Ю.В., Ок-синенко И.И. Корреляционный анализ в физико-хи-мии соединений трехвалентных ионов лантаноидов // Доклады АН СССР. 1982. Т. 266. № 5. С. 1157 -1159.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

14. Мешкова З.Б., Полуэктов Н.С., Топилова З.М., Да-нилкович М.М. Гадолиниевый излом в ряду трехвалентных лантаноидов // Координационная химия. 1986. Т. 12. Вып. 4. С. 481-484.

15. Badalov, A. B., Gafurov, I. U., Khakerov, I. the thermal stability and thermodynamic properties of the slan-thanideboro-hydride of the Tris Tetra-hydrofuranate. International journal of hydrogen energy. 2011. Vol. 36. Issue 1. Р. 1217-1219.

16. Ходжаев Ф.К., Эшов Б.Б., Бадалов Б.А. Закономерности изменения термохимических характеристик интерметаллидов систем «свинец - лантаноиды», богатых свинцом // Вестник Южно-Уральского государственного университета. Серия: Металлургия. 2017. Т. 17. № 3. С. 21-27.

References

1. Gorbunov Yu.A. The role and prospects of rare-earth metals in the development of physical-mechanical characteristics and applications of deformable aluminum alloys. Zhurnal Sibirskogo federal'nogo universiteta [Journal of SibFU. Engineering and Technologies], 2015, vol. 8, no. 5, pp. 636-645. (In Russian).

2. Jiang C., Gleeson B. A combined fi rst- principl es/CAL-PHAD modeling of the Al-Ir system. Acta Materialia, 2006, vol. 54, pp. 4101-4110.

3. Belov N.A., Dostaeva A.M., Shurkin P.K., Korotkova N.O., Yakovlev A.A. Influence of annealing on electrical resistance and hardness of hot-rolled aluminum alloy sheets containing up to 0.5% Zr. Russian Journal of Non-Ferrous Metals, 2016, vol. 57(5), pp. 429-435.

4. Zhang H., Gu D., Yang J., Dai D., Zhao T., Hong C., Gasser A., Poprawe R. Selective laser melting of rare earth element Sc modified aluminum alloy: Thermodynamics of precipitation behavior and its influence on mechanical properties. Additive Manufacturing, 2018.

5. Lyakishev N.P. Diagrammy sostoyaniya dvojnyh me-tallicheskih system [State diagrams of double metal systems]. Moscow: Mashinostroenie Publ., 2001, vol. 1-3, 1324 p. (In Russian).

6. Badalov A.B., Mirzoev Sh.I. Thermal properties of the alloys of the system aluminum - lanthanides. Kishovarz [Kishovarz], 2005, no. 1, pp. 42-47. (In Russian).

7. Chamanova M.Ch., Eshov B.B., Mirzoev Sh.I., Badalov A. Temperatury plavleniya i ental'piya rastvoreniya intermetallidov sistem Al-Ln sostavov AlLn, AlLn2, Al2Ln (Ln-lantanoidy) [Melting point and dissolution enthalpy of intermetallic compounds of Al-Ln system of AlLn, AlLn2, Al2Ln (Ln-lanthanides) compounds]. Mater. XV

Mezhdunar. konf. po termicheskomu analizu i kalorimetrii v Rossii (RTAC 16) [Materials of the XV International conference on thermal analysis and calorimetry in Russia (RTAC 16), Saint-Petersburg, 16-23 September, 2016]. Saint-Petersburg, 2016, part 2, pp. 112-115. (In Russian).

8. Chamanova M., Tsyuan T., Mirzoev Sh.I., Badalov A. Variation patterns of thermochemical characteristics of intermetallic compounds of Al11Ln3 composition and lanthanides. Vestnik Tadzhikskogo tekhnicheskogo universiteta [Bulletin of the Tajik Technical University], 2016, no. 3 (35), pp. 38-45. (In Russian).

9. Panyushkin V.T., Afanas'ev Yu.A., Hanaev E.I., Gor-novskij A.D., Osipov O.A. Lanta-noidy. Prostye i kom-pleksnye soedineniya [Lanthanides. Simple and complex compounds]. Rostov-na-Donu: Rostov state University Publ., 1980, 296 p. (In Russian).

10. Bayanov A.P. Calculation of the formation enthalpy of rare-earth element compounds on the basis of crystal-chemical characteristics. Izvestiya AN SSSR. Neor-ganicheskie materialy [Proceedings of USSR Academy of Sciences. Inorganic Materials], 1973, vol. 9, no. 6, pp. 959-963. (In Russian).

11.Karapet'yanc M.H. Karapet'yanc M.L. Osnovnye ter-modinamicheskie konstanty neorganicheskih i organich-eskih veshchestv [Basic thermodynamic constants of inorganic and organic substances]. Moscow: Himiya Publ., 1968, 471 p. (In Russian).

12. Kireev V.A. Metody prakticheskih raschetov v ter-modinamike himicheskih reakcij [Methods of practical calculations in thermodynamics of chemical reactions]. Moscow: Himiya Publ., 1975, 536 p. (In Russian).

13. Poluektov N.S., Meshkova S.B., Korovin Yu.V., Oksinenko I.I. Correlation analysis in the physical chemistry of lanthanide trivalent ions compounds. Doklady AN SSSR [Reports of the USSR Academy of Sciences], 1982, vol. 266, no. 5, рр. 1157—1159. (In Russian).

14. Meshkova Z.B., Poluektov N.S., Topilova Z.M., Danilkovich M.M. Gadolinium kink in the series of trivalent lanthanides. Koordinacionnaya himiya [Coordination Chemistry], 1986, vol. 12, lssue. 4, рр. 481—484. (In Russian).

15. Badalov, A. B., Gafurov, I. U., Khakerov, I. the thermal stability and thermodynamic proper-ties of the slan-thanideboro-hydride of the Tris Tetra-hydrofuranate. International journal of hy-drogen energy, 2011, vol. 36, issue 1, рр. 1217-1219.

16. Hodzhaev F.K., Eshov B.B., Badalov B.A. Regularity of changing of the thermochemical characteristics of lead-rich intermetallides in lead - lanthanide systems. Vestnik Yuzhno-Ural'skogo gosudarstvennogo universi-teta [Bulletin of the South Ural State University], 2017, vol. 17, no. 3, рр. 21-27. (In Russian).

Чаманова М. подготовили плагиат.

Критерии авторства

, Ахмедов Ш.А., Эшов Б.Б, Бадалов А.Б. рукопись и несут ответственность за

Authorship criteria

Chamanova M., Akhmedov Sh.A., Eshov B.B., Badalov A.B. prepared the manuscript for publication and bear the responsibility for plagiarism.

Конфликт интересов

Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.

Conflict of interests

The authors declare that there is no conflict of interests regarding the publication of this article.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.