Модель расчета свойств алканолов на основе аддитивности энергетических вкладов Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

УДК 544.3

В. М. Смоляков (д.х.н., проф.), В. В. Гребешков (асп.)

Модель расчета свойств алканолов на основе аддитивности энергетических вкладов

Тверской государственный университет, кафедра физической химии 170100, г. Тверь, ул. Желябова, 33; тел. (4822) 348536, e-mail: smolyakov@inbox.ru

V. M. Smolyakov, V. V. Grebeshkov

Model of calculation of properties alkanols on the basis of additivity of power contributions

Tver State University

35, Sadovy line, 170002, Tver, Russia; ph. (4822) 348536, e-mail: smolyakov@inbox.ru

На основе аддитивно-группового метода (с учетом первого окружения по атомам) и парных невалентных взаимодействий (в явном виде) не далее чем через два и через три скелетных атома по цепи молекулы алканола получена 13-кон-стантная аддитивная схема расчета их физико-химических свойств. Выявлена одна линейная зависимость. В разных приближениях (по формулам в 7, 9, 11 и 13-параметров) проведены численные расчеты энтальпий образования &/И°жидк 298,К алканолов СН3ОН — С9Н19ОН, не изученных экспериментально.

Ключевые слова: аддитивные схемы; алкано-лы; аддитивно-групповой метод; парные и кратные невалентные взаимодействия; энтальпия образования.

Для расчета и прогнозирования физико-химических свойств Р (А/Н°, AfSo, АО и т. д.) веществ, молекулы которых содержат в цепи гетероатом, полезны аддитивные схемы 1-4. Ранее такие схемы были получены для алкиль-ных монорадикалов 5'6, алкиламинов 7 и ал-килсиланов 8'9.

В работе 10 изложена методика построения аддитивной схемы на основе разбиения чисел К3 треугольника Паскаля, последовательно учитывающая парные невалентные взаимодействия через один, два скелетных атома и т. д. в молекулах на свойство Р гомологического ряда алканолов.

Цель работы: 1) для структурных изомеров гомологического ряда алканолов СпН2п+1ОН построить аддитивные схемы, учитывающие парные и кратные невалентные взаимодействия не далее, чем через один атом и парные невалентные взаимодействия не далее, чем через три скелетных атома по цепи молекулы; 2)

Дата поступления 05.02.13

On the basis of an additive-group method (with the account of the first environment on atoms) and pair not valency interactions (in an explicit form) than through two and through three atoms on alkanol chain molecule receives not further the 13-constant additive scheme of calculation of their physical and chemical properties. One linear dependence is revealed. In different approaches (formulas in 7, 9, 11 and 13-parametres) numerical calculations enthalpy of formation 298K alkanols CH3OH - C9H19OH not studied experimentally are carried out.

Key words: additive-group method; additive schemes; alkanols; pair and multiple not valency interactions; enthalpy of formation.

по полученным формулам провести численные расчеты (в разных приближениях) А/И°жидк 298,К алканолов CnH2n+1OH, необходимых для практического использования и не изученных экспериментально.

Методы исследования

Принципы построения феноменологических (аддитивных) методов просты. Для каждой молекулы гомологического ряда определяется число внутримолекулярных атом-атомных взаимодействий: одноцентровых (Pa), двухцентровых (Pap), трехцентровых (PapY) и т. д. Постулируется, что некоторое (экстенсивное) свойство вещества (P) может быть представлено как сумма свойств, приходящихся на отдельные атом-атомные взаимодействия: одно-центровые, двухцентровые, тройные и т.д. 1'2.

P = Е Ра+Е Рф+Е РфУ + I (1)

a a,в a,p,y a,p,y

Таблица 1

Количество сгенерированных структурных изомеров в работах 12,13

Сп С1 С2 Сз С4 С5 Сб С7 С8 С9 Всего

N 11 '^изомеров 1 1 2 4 8 17 37 59 127 256

1М 12 '^изомеров 1 1 2 4 8 17 39 89 211 372

Здесь суммирование производится по всем атомам (Ра), парам атомов (Рар), тройкам атомов (Сару), тройкам несвязных атомов около связи (Ра„,рг) и т. д. Уравнение (1) распространяется на скалярные (энтальпия образования, энтропия, молярный объем и т. п.), векторные (электрический дипольный момент) и тензорные (поляризуемость) свойства веществ в разных агрегатных состояниях 1'2. При использовании уравнения (1) для молекул исследуемого ряда вводится определенная классификация их структурных элементов. Атомы, связи, пары несвязанных атомов, тройки несвязанных атомов через один, два и т. п. при переходе от одной молекулы к другой считаются приближенно одинаковыми (трансферабельность — переносимость) 1'2.

В работе 12 для 372 алканолов 11 приведены результаты генерации (перечисления и идентификации) 256 молекул ряда структурных изомеров СН3ОН — С9Н49ОН. В работе 13 показано, что количество структурных изомеров алканолов СН3ОН — С9Щ9ОН составляет 372 (табл. 1).

Для расчета физико-химического свойства

алканолов в зависимости от полноты учета вза-

10

имного влияния атомов, связей, парных 10 и (или) кратных взаимодействий несвязанных

14

атомов через один атом 14, а также парных и кратных через два атома, через три атома, через четыре атома и т. п. по цепи молекулы можно построить аддитивные схемы с разным набором параметров (в разных приближениях).

В качестве рабочей схемы для молекул алканолов выбрана систематика с классификацией молекулярных фрагментов с учетом полного первого окружения по атомам (аддитивно-групповой метод), а также с учетом парных невалентных С...С-взаимодействий (в явном виде) через два и через три скелетных атома по цепи молекулы:

Р (СпН2п+20) = ПН-О-сРи-О-С* + ПСН2 РСЩ +

+ ПС2иРс2Н + ПС3 РСз

.ссс рссс

п сссс рсссс пНОС*...сриос*... 1С '

псссс рсссс

где Ри -о-с* РС2Н , РС3 , ••• РНОС*...С , Рс...с

эмпирические параметры, определяемые методом наименьших квадратов (мнк) из опыта 15'16 (табл. 2);

п пс* .с* с* сссс сссс —

Н-О-С* , СН2 , ПС2Н , ис , • ИНОС*...С , ис...с их

числа.

Таблица 2 Экспериментальные значения 15,16 энтальпий образования АН°2д8К,жидк жидких алканолов, кДж/моль

Молекула А^Н°298к,жиДк. (кДж/моль)

Сох 15

Метанол -238.53 ± 0.21

Этанол -277.90 ± 0.33

2-Пропанол -318.07 ± 0.50

1-Пропанол -303.38 ± 1.26

2-Метил-2-пропанол -359.24 ± 0.84

2-Бутанол -342.54 ± 0.96

1, 2- Метил -1-пропанол -334.68 ± 0.88

1-Бутанол -327.57 ± 0.54

2- Метил -2-бутанол -379.49 ± 0.54

3-Пентанол -366.39 ± 1.67

3- Метил -2- бутанол, (±) -366.60 ± 0.71

2- Пентанол -367.31 ± 0.75

2-Метил -1-бутанол, (±) -356.60 ± 0.63

3-Метил -1-бутанол -356.35 ± 0.59

1-Пентанол -352.59 ± 0.71

1-Гексанол -379.28 ± 1.00

4-Метил -2-пентанол -394.7 16

1-Гептанол -398.69 ± 0.84

2-Этил-1-гексанол -432.75 ± 1.67

1-Октанол -428.02 ± 1.09

1-Нонанол -459.07 ± 1.21

3,5,5-Триметилгексанол -456.47 ± 2.93

1-Деканол -479.61 ± 1.00

Формула (2) содержит 14 постоянных, хотя число независимых констант среди этих постоянных равно только 13 (табл. 3). В рамках принятой схемы (2) имеется одна линейная зависимость. Легко видеть, что числа фрагментов вида н^* =[С*—(С)3(ОН)] в структурных формулах ряда молекул алканолов являются линейной комбинацией пяти разновидностей других фрагментов схемы (2):

с с с с с с

+ИН2СС*РН2СС* + ис*с2 НРС*С2 Н + ИС3С*РС3С* +

+исс Рсс + исс Рсс + иссс Рссс + (2) НОс*... с НОс*... с с... с с... с НОс*... с НОс*... с

пС* =-0.333-пСН -0.667-ИгН +

С сп^ СН

(3)

+ 0.333 - п

Н3С-

-0.333 - п<С*С2Н - 0.667 - псСсС*.

С учетом линейной зависимости (3), схема (2) для практических расчетов свойства Р СпН2п+2О перепишется в виде:

Таблица 3

Коэффициенты схемы (5) оценки свойств алканолов на основе аддитивно-группового метода ^ учетом первого окружения по атомам)

Молекулы алканолов Схема (5)

С * ,1СИ 2 С* п "с2 н п * " Н3С - ПС пН 2СС* ПС "С*С2 н пС С3С * Сум.* С* пСз ** пС

С*Н2-ОН 0 0 0 0 0 0 0 0 1

СНзС*Н2-ОН 1 0 1 0 0 0 2 0 2

СНзС*Н(ОН)СНз 0 1 2 0 0 0 з 0 з

СНзСН2С*Н2-ОН 1 0 1 1 0 0 з 0 з

СНзС*(СНз)(ОН)СНз 0 0 з 0 0 0 з 1 4

СНзСН2С*Н(ОН)СНз 0 1 2 1 0 0 4 0 4

СНзСзН(СНз)С*Н2ОН 1 0 2 0 1 0 4 0 4

СНзСН2СН2С*Н2ОН 1 0 1 2 0 0 4 0 4

СНзСН2С*(СНЭ)(ОН)СНз 0 0 з 1 0 0 4 1 5

СНзСН2С*Н(ОН)СН2СНз 0 1 2 2 0 0 5 0 5

СНзСН(СНз)С*Н(ОН)СНз 0 1 з 0 1 0 5 0 5

СНзСН2СН2С*Н(ОН)СНз 0 1 2 2 0 0 5 0 5

СНзС(СНз)2С*Н2ОН 1 0 з 0 0 1 5 0 5

СНзСН2СН(СН)зС*Н2ОН 1 0 2 1 1 0 5 0 5

СНзСН(СН)зСН2С*Н2ОН 1 0 2 1 1 0 5 0 5

СНзСН2СН2СН2С*Н2(ОН) 1 0 1 з 0 0 5 0 5

СНзСН2С(СНз)(ОН)СН2СНз 0 0 з 2 0 0 5 1 6

СНз(СНз)С(ОН)СН(СНз)СНз 0 0 4 0 1 0 5 1 6

СНзСН2СН2С(СНз)(ОН)СНз 0 0 з 2 0 0 5 1 6

СНзСН2СН(ОН)СН(СНз)СНз 0 1 з 1 1 0 6 0 6

СНзСН2СН(ОН)СН2СН2СНз 0 1 2 з 0 0 6 0 6

СНзС*Н(ОН)С(СНз)з 0 1 4 0 0 1 6 0 6

СНзСН2СН(СНз)СН(ОН)СНз 0 1 з 1 1 0 6 0 6

СНзСН(СНз)СН2СН(ОН)СНз 0 1 з 1 1 0 6 0 6

СНзСН2СН2СН2СН(ОН)СНз 0 1 2 з 0 0 6 0 6

СНзСН2С(СНз)2С*Н2(ОН) 1 0 з 1 0 1 6 0 6

СНзСН2СН[СН2(ОН)1СН2СНз 1 0 2 2 1 0 6 0 6

СНзСН(СНз)СН(СНз)СН2(ОН) 1 0 з 0 2 0 6 0 6

СНзСН2СН2СН(СНз)СН2(ОН) 1 0 2 2 1 0 6 0 6

СНзС(СНз)2СН2С*Н2(ОН) 1 0 з 1 0 1 6 0 6

СНзСН(СНз)СН2СН2СН2(ОН) 1 0 2 2 1 0 6 0 6

СНзСН(СНз)СН2СН2СН2(ОН) 1 0 2 2 1 0 6 0 6

СНзСН2СН2СН2СН2СН2(ОН) 1 0 1 4 0 0 6 0 6

Гептанол-1 1 0 1 5 0 0 7 0 7

Октанол-1 1 0 1 6 0 0 8 0 8

Нонанол-1 1 0 1 7 0 0 9 0 9

Деканол-1 1 0 1 8 0 0 10 0 10

Ундеканол-1 1 0 1 9 0 0 11 0 11

Додеканол-1 1 0 1 10 0 0 12 0 12

*)Сумма коэффициентов схемы (5),

**) пС — линейно зависимый коэффициент схемы (5).

Р ((пН2п+20) пн-о-с*рн-о-с* + псн2 Рсн2 +

с* с* ^ >[< с с

+пс2нрс2н + п н*с- Р н*с-+пн2сс*рн2сс* +

с с с с сс сс

+пс*с2нрс*с2н + пс*с*рс*с* + пнос*...срнос*...с +

+псс рсс + пссс рссс + пссс рссс + (4)

с... с с... с нос*... с нос*... с с... с с... с +псссс сссс + сссс сссс +пнос*...срнос*...с + пс...с рс...с

Ниже приведены формулы для расчета свойства P молекул вида СпН2п+10Н в разных приближениях:

1) с учетом кратных невалентных взаимодействий не далее чем через один атом по цепи

молекулы (с учетом первого окружения по атомам):

Р (С,пН2п+ 20) Пн-о-с*рн-о-с* + Псн2рсн2 +

с* с* с* с* ф ф

+ пс2нрс2н + псъ рСъ + п *нс- р *нс- +

+ с с + с с + с с + пн2сс*рн2сс* + пс*с2н рс*с2 н + пс*с*рс*с*

(5)

2) с учетом кратных невалентных взаимодействий не далее чем через один атом по цепи молекулы и парных невалентных взаимодействий не далее чем через два скелетных атома по цепи молекулы ПМС:

Таблица 4

Числовые значения параметров схем (4)-(7) для расчета энтальпий образования алканолов в разных приближениях, кДж/моль

Группа или фрагмент Параметр Значения параметров оценки А^живк 298,к (СпН2п+20), кДж/моль

(4) (5) (6) (7)

[0-(С*)(Н)] рн-о-с* -239.200 -239.200 -239.200 -239.200

[С*-(0Н)(С)(Н)2] рсн 1.824 0.459 3.211 1.937

[С*-(0Н)(С)2(Н)] рСс*н 1.519 0.857 1.397 1.564

[С*-(0Н)(С)з] рс* ** ** ** **

[С-(С*)(Н)з]+[С-(С)(Н)з] р *н с - -39.880 -39.211 -39.678 -39.881

[С-(С*)(С)(Н)2] рн 2сс* -25.994 -25.036 -27.679 -26.405

[С-(С*)(С)2(Н)] р с*с2 н -15.609 -14.308 -18.525 -16.611

[С-(С*)(С)з] р с* с* -39.425 -43.027 -44.582 -41.045

0Н-С*-С-С-С рсс У но с*...с -0.987 0.068 -0.483

С-С-С-С рсс 2.979 2.689 2.936

0Н-С*-С-С-С-С рссс но *... -0.687 -0.096

С-С-С-С-С рссс -1.466 -1.661

0Н-С*-С-С-С-С-С рсссс р но с*... с 0.350

С-С-С-С-С-С сссс рс...с -0.791

Статистические характеристики

N 27 27 27 27

п 14 8 10 12

Я 13 7 9 11

г 0.99988 0.99974 0.99982 0.99987

1 е\ 0.75 1.02 0.91 0.75

£тэх 2.34 3.68 3.25 2.38

'При p в верхнем индексе С* звездочка означает наличие группы OH.

**Обозначен линейно зависимый параметр рс* схемы (2).

Формула (4) улучшения в точности результатов расчета не привносит.

Р (СпН2п+ 20) ПИ-О-С*Рн-О-С* + ПСН2 РсИ2 + с* с* с* с* & &

+ пснРсн + Пс*Рс,+ п*нс Р*нс +

с с + пш *Р

с с

+ г^ р(

н3с- р н3с-+

н2сс*гн2сс* ' ,1с*с2нгс*с2н

+ с с + сс сс + сс сс + пс3с*рс3с* + пнос*...срнос*...с + пс...срс...с

(6)

3) с учетом кратных невалентных взаимодействий не далее чем через один атом по цепи молекулы, парных невалентных взаимодействий через два и через три скелетных атома по цепи молекулы ПМС:

Р (СпН2п+ 20) =

п

н-о-с*гн-о-с* ' "снсн.

+ псн 2 рсн 2 +

+ пс2нрс2н + псъ рс3 + п *нс - р *нс - +

+ пн2сс*рн2сс* + пс*с2нрс*с2н + псъс*рсъс* + (7)

+ псс рсс + сс сс +

пнос*...срнос*...с + пс...срс...с + пссс рссс + пссс рссс + пнос*...срнос*...с + пс ...срс ...с

Обсуждение результатов

Для расчета А1Н°жидк 298,к алканолов числовые значения параметров схем (4)—(7), найденные мнк, для расчета энтальпий образования алканолов в разных приближениях и статистические характеристики (^ — число опытных данных; п — число постоянных в формулах

(4)—(7); Я — ранг матрицы коэффициентов схемы; г — коэффициент корреляции; | | — среднее абсолютное отклонение; етах — максимальное отклонение) приведены в табл. 4.

В табл. 5 приведены рассчитанные по (5),

(6) и (7) некоторые наиболее достоверные числовые значения А^И°жидк 298,к алканолов, кДж/моль, не изученных экспериментально.

Из расчетов А^жидк 298,к по формулам

(5), (6), (7) и табл. 4 видно, что схемы (4) —

(7) могут быть использованы для прогнозирования энтальпий образования А^И°жидк298кК еще неизученных или малоизученных алканолов (СпИ2п+20).

Таким образом показана плодотворность использования феноменологических моделей

Таблица 5

Рассчитанные по (5), (6) и (7) значения стандартных энтальпий АгН°жИДк298 к (CnH2n+2O) некоторых алканолов, кДж/моль

Молекулы алканолов пС Расчет А^жибк 298,к

по (5) по (6) по (7)

СНзСН2СН(СНз)СН(ОН)СНз 6 -з95.з2 -з92.15 -з91.27

СНзСН2СН[СН2(ОН)]СН2СНз 6 -з81.54 -з78.з4 -з77.52

СНзСН2СН2СН(СНз)СН2(ОН) 6 -з81.54 -з81.0з -з82.02

СНзСН2СН(СНз)СН2СН2(ОН) 6 -з81.54 -з78.41 -з77.04

СНзСН(СНз)СН2СН2СН2(ОН) 6 —з81.54 -з81.09 -з81.54

СНзСН2СН2С(ОН)НСН(СНз)СНз 7 -420.з5 -419.76 -421.48

СНзСН2СН2СН(ОН)СН2СН2СНз 7 -416.91 -416.99 -417.41

СНзСН(СНз)СН2С(СНз)(ОН)СНз 7 -4з5.з9 -4зз.29 -4з7.з1

СНзСН2СН2СН2С(ОН)(СНз)СНз 7 -4з1.94 -4з0.45 -4з1.88

СНзСН(СНз)СН2С(ОН)СН2СНз 7 -420.з5 -419.8з -421.10

СНзСН2СН(ОН)СН2СН2СН2СНз 7 -416.91 -416.99 -417.з2

СНзСН2СН2СН(СНз)С(ОН)НСНз 7 -420.з5 -417.14 -418.06

СНзСН2С(СНз)СН2С(ОН)НСНз 7 -420.з5 -417.21 -417.68

СНзСН(СНз)СН2СН2С(ОН)НСНз 7 -420.з5 -419.90 -420.52

СНзСН(ОН)СН2СН2СН2СН2СНз 7 -416.91 -417.05 -416.8з

СНзСН2СН2СН(СНз)СН2СН2(ОН) 7 -406.58 -40з.40 -40з.8з

СНзСН2СН(СНз)СН2СН2СН2ОН 7 -406.58 -40з.40 -40з.7з

СНзСН(СНз)СН2СН2СН2СН2(ОН) 7 -406.58 -406.09 -406.67

Октанол-4 8 -441.94 -441.98 -442.54

Октанол-Э 8 -441.94 -441.98 -442.45

Октанол-2 8 -441.94 -442.04 -441.96

СНзСН2СН2СН2СН(С2Нб)СН2ОН 8 -4з1.61 -428.з2 -429.44

СНзСН2СН2СН2С(ОН)(СНз)СН2СН2СНз 9 -482.01 -477.67 -481.44

СНзСН2СН2СН2СН(ОН)СН2СН2СН2СНз 9 -466.98 -466.97 -467.67

СНзСН2СН2СН2СН2СН(ОН)СН2СН2СНз 9 -466.98 -466.97 -467.67

СНзС(СНз)СН2СН2СН2СН2СН2СН2ОН 9 -456.65 -456.07 -456.9з

1-Нонанол 9 -45з.20 -45з.22 -45з.25

1-Деканол 10 -478.24 -478.21 -478.з8

1-Ундеканол 11 -50з.27 -50з.20 -50з.51

1-Додеканол 12 -528.з1 -528.19 -528.64

Соколов Д. В., Смоляков В. М., V Вестн. ТвГУ.- 2006.- Вып.8.-

для расчета физико-химических свойств (табл. 1 и 2) алканолов. Показано, что последовательный учет разновидностей структурных элементов молекулы исследуемого гомологического ряда позволяет построить схемы с различным набором параметров и повышающие

Литература

1. Степанов Н. Ф., Ерлыкина Н. Е., Филиппов Г. Г. Методы линейной алгебры в физической химии.- М.: МГУ, 1976.- 300 с.

2. Доди Ж.-П., Рожа О. Локализация и делокали-зация в квантовой химии./ Под ред. Г. М. Жидо-мирова.- М: Мир, 1978.- 179 с.

3. Станкевич М. И., Станкевич И. В. Зефиров Н. С. // Усп. хим.- 1988.- Т.57.- С.337.

4. Жохова Н. И., Баскин И. И., Палюлин В. А., Зефиров А. Н., Зефиров Н. С. // ЖПХ.-2003.- Т.76, №12.- С.1966.

5. Нилов Д. Ю., Соколов Д. В., Смоляков В. М., Поляков М. Н. // ЖФХ.- 2003.- Т.77, №5.-С.775.

6. Нилов Д. Ю. Федин Д. М. С.51.

7. Нилов Д. Ю., Соколов Д. В., Смоляков В. М., Николенко А. Ю. // Вестн. ТвГУ.- 2007.-Вып. 9.- С.87.

8. Смоляков В. М., Канович М. М., Салтыкова М. Н. и др. // Свойства веществ и строения молекул.- Калинин, 1982.- С.13.

9. Нилов Д. Ю., Смоляков В. М.// ЖФХ. 2012.- Т.86, №5.- С.819.

10. Гребешков В. В., Смоляков В. М.// ЖФХ.-2012.- Т.86, №5.- С.826.

11. Henze C. M., Blair // J Am. Chem. Soc.-1931.- 53.- P.3077.

12. Frenkel M., Hong X., Wilhoit R. C., Hall K.R. Landolt-B^nstein. Numerical Data and Functional Relationships in Science and Technology. Springer.- V.8.- 373 p.

13. Смоляков В. М., Соколов Д. В., Нилов Д. Ю. // Вестн. ТвГУ.- 2009.- №39, вып.9.- С.65.

14. Смоляков В. М. Расчетные методы в физхи-мии. — Калинин, 1988.- С.39.

15. Cox J. D., Pilcher G. Thermochemistry of organic and organometallic compounds.- L.; N.Y.: Acad. Press, 1970.- Ch.7.- P.550.

16. David R. Lide. Handbook of Chemistry and Physics (89 ed.), Boca Raton, FL: CRC Press, 2009.- P.5-4- 5-42.

17. Смоленский Е. А. // Докл. АН СССР.- 1976.-Т.230, №2.- С.373.

18. Смоленский Е. А. Кочарова Л. В. // Докл. АН СССР.-1978.- Т.239, №1.- С.135.

19. Смоленский Е. А. // Докл. АН СССР.- 1982.-Т.264, №2.- С.112.

20. Соколов Д. В., Нилов Д. Ю., Смоляков В. М. // ЖФХ.- 2003.- Т.77, №3.- С.484.

точность прогноза исследуемого физико-химического свойства. С использованием изложенной методики появляется возможность учитывать не только структурные элементы молекул, но и параметры, определяющие конформаци-онный состав молекул исследуемого ряда 17-20.

Literature

1. Stepanov N. F., Erlykina N. E., Filippov G. G. Metody lineynoy algebry v fizicheskoy khimii.-M.: MGU, 1976.- 300 s.

2. Zh.-P. Dodi, O. Rozha. // Lokalizatsiya i delo-kalizatsiya v kvantovoy khimii. Pod red. G. M. Zhidomirova.- Moskva. «Mir». 1978.- S.179.

3. Stankevich M. I., Stankevich I. V. Zefirov N. S. // Uspekhi khimii. 1988.- T.57.- S.337.

4. Zhokhova N. I., Baskin I. I., Palyulin V. A., Zefirov A. N., Zefirov N. S. // Zhurn. prikl. khimii. 2003.- T.76, №12.- S.1966.

5. Nilov D. Yu., Sokolov D. V., Smolyakov V. M., Polyakov M. N. // Zhurn. fiz. khimii.- 2003.-T.77, №5.- S.775.

6. Nilov D. Yu., Sokolov D. V., Smolyakov V. M., Fedin D. M. // Vestnik Tverskogo gosudar-stvennogo universiteta. Tver': TvGU. 2006.-vyp. 8.- S.51.

7. Nilov D. Yu., Sokolov D. V., Smolyakov V. M., Nikolenko A. Yu. // Vestnik Tverskogo gosudar-stvennogo universiteta.- 2007.- vyp. 9.- S.87.

8. Smolyakov V. M., Kanovich M. M., Saltykova M. N. i dr. // Svoystva veshchestv i stroeniya molekul. Kalinin, 1982.- S.13.

9. Nilov D. Yu., Smolyakov V. M.// Zhurn. fiz. khimii. 2012.- T.86, №5.- S.819.

10. Grebeshkov V. V., Smolyakov V. M. // Zhurn. fiz. khimii. 2012.- T.86, №5.- S.826.

11. Henze H. R., Blair C. M.// J Am. Chem. Soc.-1931, 53.- 3077.

12. Frenkel M., Hong X., Wilhoit R. C., Hall K. R. Landolt-B^nstein. Numerical Data and Functional Relationships in Science and Technology. Springer.- V.8.- 373 p.

13. Smolyakov V. M., Sokolov D. V., Nilov D. Yu. // Vestnik Tverskogo gosudarstvennogo univer-siteta.- 2009. №39.- vyp. 9.- S.65.

14. Smolyakov V. M. Raschetnye metody v fizkhimii.-Kalinin,1988.- S.39.

15. Cox J. D., Pilcher G. ThermoChemistry of organic and organometallic compounds. L.; N.Y.: Acad. Press, 1970.- Ch.7.- P.550.

16. David R. Lide. Handbook of Chemistry and Physics (89 ed.), Boca Raton, FL: CRC Press, 2009.- P.5-4 - 5-42.

17. Smolenskiy E. A. DAN SSSR.- 1976.- T.230, №2.- S.373.

18. Smolenskiy E. A. Kocharova L. V. DAN SSSR. 1978.- T.239, №1.- S.135.

19. Smolenskiy E. A. DAN SSSR. 1982.- T.264, №2. S.112.

20. Sokolov D. V., Nilov D. Yu., Smolyakov V. M. Zhurn. fiz. khimii.- 2003.- T.77, №3.- S.484.

Работа выполнена в рамках реализации ФЦП «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 гг. Гос. контракт П304 от 06.05.2010