CC BY
1МИНЕРАЛОГИЯ, 2022, том 8, № 2, с. 64-82
MINERALOGY (RUSSIA), 2022, volume 8, No 2, pp. 64-82
УДК 549 DOI: 10.35597/2313-545X-2022-8-2-6
МИНЕРАЛЫ-КОНЦЕНТРАТОРЫ РЗЭ и Th В МЕТАПЕСЧАНИКАХ УДОКАНСКОГО БАССЕЙНА (РОССИЯ)
Е.В. Белогуб', К.А. Новоселов', В.В. Шиловских2, И.А. Блинов', Е.Е. Паленова'
'Южно-Уральский федеральный научный центр минералогии и геоэкологии УрО РАН, Институт минералогии, г. Миасс, Челябинская обл., 456317 Россия; belogub@mineralogy.ru 2Санкт-Петербургский государственный университет, ресурсный центр «Геомодель», ул. Ульяновская 1, Петергоф, г. Санкт-Петербург, 198504 Россия
Статья поступила в редакцию 01.06.2022 г., принята к печати 07.06.2022 г.
REE AND Th MINERALS IN THE METASANDSTONES OF THE UDOKAN BASIN (RUSSIA)
E.V. Belogub', K.A. Novoselov1, V.V. Shilovskikh2, I.A. Blinov', E.E. Palenova'
'South Urals Federal Research Center of Mineralogy and Geoecology UB RAS, Institute of Mineralogy, Miass, Chelyabinsk Region, 456317 Russia; belogub@mineralogy.ru 2St. Petersburg State University, Resource Center «Geomodel», ul. Ul'yanovskaya 1, Petergof,
St. Petersburg, 198504 Russia
Received 01.06.2022, accepted 07.06.2022
Аннотация. На основе данных ИСП-МС, оптической и электронной микроскопии и дифракции обратных электронов в статье рассматриваются распределение и минеральные формы РЗЭ и Th в метапесчаниках сакуканской свиты нижнего протерозоя, вмещающих оруденение Удоканского и Ун-курского месторождений медистых песчаников. Установлено, что содержания РЗЭ и Th в прослоях, обогащенных оксидами железа и минералами естественного шлиха, повышены относительно фоновых метапесчаников. Основным минералом-концентратором РЗЭ является детритовый алланит, наряду с которым в обогащенных оксидами железа прослоях встречаются аутигенные формы алланита, монацита и недиагностированных карбонатов Ca и РЗЭ. Торий концентрируется в форме аутигенного силиката (торита или торогуммита), содержащего значительное количество примесей Fe, Ca, Al и Cu, а также микровключения сульфидов меди, свинца и барита. Предполагается диагенетическое формирование аутигенных минералов-концентраторов РЗЭ и Th в результате десорбции этих элементов из кремнисто-железистых гелеобразных осадков, формировавшихся в дельтах рек и волноприбойной зоне протерозойского моря.
Ключевые слова: Ункур, Удокан, редкоземельный элементы, торий, осадочные породы.
Abstract. Based on ICP-MS, optical and electron microscopy, and electron back-scatter diffraction data, the paper considers the distribution and the mode of occurrence of REEs and Th in metasandstones of the Lower Proterozoic Sakukan Formation, which host mineralization of the Udokan and Unkur copper sandstone deposits. The REE and Th contents increase in the layers enriched in iron oxides and minerals of natural heavy concentrate relatively to the background metasandstones. Detrital allanite is a major REE mineral, which occurs in layers enriched in iron oxides together with authigenic allanite, monazite, and unidentified Ca and REE carbonates. Thorium is concentrated in an authigenic silicate (thorite or thorogummite), which contains a significant amount of Fe, Ca, Al, and Cu and microinclusions of Cu and Pb sulfides and baryte. The diagenetic formation of authigenic REE and Th minerals is suggested as a result of desorption of these elements from siliceous-ferruginous gel-like sediments formed in river deltas and the wave-cut zone of the Proterozoic Sea.
Keywords: Udokan, Unkur, rare earth elements, thorium, sedimentary rocks.
Для цитирования: Белогуб Е.В., Новоселов К.А., Шиловских В.В., Блинов И.А., Паленова Е.Е. Минералы-концентраторы РЗЭ и Th в метапесчаниках Удоканского бассейна (Россия). Минералогия, 8(2), 64-82. DOI: 10.35597/2313-545X-2021-8-2-6
For citation: Belogub E.V., Novoselov K.A., Shilovskikh V.V, Blinov I.A., Palenova E.E. РЗЭ and Th minerals in the metasandstones of the Udokan basin (Russia). Mineralogy, 8(2), 64-82. DOI: 10.35597/2313-545X-2021-8-2-6.
Введение
Удоканский осадочный бассейн является уникальной геологической структурой, с которой связано множество месторождений медистых песчаников, в том числе крупнейшее в Евразии по запасам меди месторождение Удокан. Только высоко кате-горийные ресурсы меди выявленных месторождений превышают 20 млн т (Zientek et al., 2014).
Существующие модели образования месторождений медистых песчаников, так или иначе, связывают оруденение с развитием бассейна седиментации (Лурье, 1988; Brown, 1997; Hitzman et al., 2005). Дискуссия о происхождении медных руд Удокана продолжается с момента его открытия в середине 50-х годов XX в. по сей день. Первично осадочное накопление меди внутри осадочного бассейна, в общем, поддерживается большинством исследователей месторождения (Чечеткин и др., 2000; Габлина, Малиновский, 2008; Немеров и др., 2009; Hitzman et al., 2010; Волкова и др., 2012). Однако вопросы источника сноса и механизмы миграции и накопления металлов в Удоканском бассейне до сих пор до конца не поняты.
В качестве индикаторов источника вещества и истории преобразований осадочных пород традиционно используются спектры распределения РЗЭ + Y и минеральные формы РЗЭ (Интерпретация..., 2001). Данные о распределении РЗЭ были привлечены и для интерпретации происхождения вмещающих пород Удоканского месторождения (Немеров и др., 2009; Абрамов, 2004). В результате этих работ установлено обогащение медистых песчаников рудоносной сакуканской свиты легких РЗЭ (ЛРЗЭ) (Абрамов, 2004).
Считается, что концентрирование Th и РЗЭ в прибрежно-морских осадках происходит, в основном, механическим путем с образованием при-брежно-морских россыпей (монацитовых, цир-кон-ильменитовых и т. д.). В качестве основных минералов-концентраторов РЗЭ и Th в породах сакуканской свиты предполагались детритовые циркон, алланит и ксенотим (Юргенсон, Абрамов,
2000; Абрамов, 2004; 2006). Обогащенность этими минералами слоев железистых песчаников, которые широко распространены в Удоканском бассейне, трактовалась в пользу их совместной аккумуляции в составе естественного шлиха. Установлена положительная корреляция концентраций Аи с La и Се и сделан вывод, что поскольку золото кластогенное, то и Се с La также накапливаются детритовыми минералами (Абрамов, 2006). Собственные аутигенные минералы радиоактивных и редкоземельных элементов в сакуканской свите ранее описаны не были.
Несмотря на то, что присутствие детритовых циркона и монацита и метаморфогенного аллани-та в удоканских рудах установлено еще при разведке месторождения (Чечеткин и др., 1995; 2000), за исключением циркона, использовавшегося для абсолютного датирования, минералы-концентраторы редкоземельных и радиоактивных элементов детально изучены не были, их возможная связь с медным оруденением также не анализировалась. Данная статья восполняет этот пробел. Нами рассмотрена минералогия радиоактивных и редкоземельных элементов в породах, вмещающих Удо-канское и Ункурское месторождения, расположенных в центральной части Кодаро-Удоканской зоны Удоканского осадочного бассейна.
Краткий геологический очерк
Кодаро-Удоканский прогиб расположен в краевой части Алданского щита и состоит из двух подзон - Кодарской и Удоканской, разделенных Чар-ской впадиной. Он выполнен породами удоканской серии. Примерная площадь развития пород серии составляет 20 000 км2 (Федоровский, 1972).
Удоканская серия сформирована раннепроте-розойскими метаосадочными породами, которые несогласно перекрывают архейский фундамент Алданского щита. Седиментация происходила в возрастном диапазоне, охватывающем 2.18-1.90 млрд лет (Бережная и др., 1988; Покровский, Григорьев, 1995; Подковыров и др., 2006; РегеИо et а1., 2017). Ее завершение связано с орогенией вследствие коллизии Алданского и Станового щитов.
Рис. 1. Географическое положение (A) и схема геологического строения района Удоканского и Ункурского месторождений (Б) по (Буфеев, Щербакова, 1978) с упрощениями.
1 - четвертичные отложения; 2 - протерозойские ме-таосадочные породы нерасчлененные; 3 - меденосная са-куканская свита PRlsk; 4 - архейские метаморфические породы нерасчлененные; 5 - интрузии гранитов; 6 - габбро; 7 - области ороговикования; 8 - разломы; 9 - месторождения и проявления медистых песчаников.
Fig. 1. Regional position (A) and geological sketch of the area of the Udokan and Unkur deposits, simplified after (Bufeev, Scherbakova, 1978).
1 - Quaternary sediments; 2 - Proterozoic sedimentary rocks; 3 - Lower Proterozoic Cu-bearing Sakukan Formation; 4 - Archean metamorphic rock; 5 - granite intrusions; 6 -gabbro intrusions; 7 - hornfels halo; 8 - faults; 9 - copper sandstone deposits and occurrences.
Мощность пород удоканской серии превышает 10 000 м. Она разделена на три подсерии (Федоровский, 1972), соответствующие трансгрессивно-регрессивным циклам осадконакопления (снизу вверх) (рис. 1):
1) кодарскую (икабийская и аянская свиты), сложенную, преимущественно, терригенными породами - полимиктовыми песчаниками и алевро-пелитовыми аргиллитами. Мощность составляет 2200 м.
2) чинейскую (инырская, читкандинская, александровская, бутунская, талаканская свиты), представленную как карбонатными, так и терри-генными породами - алевропелитами, олигомикто-выми и полимиктовыми песчаниками, известкови-стыми песчаниками. Мощность 2000-2300 м.
3) кеменскую (сакуканская и намингинская свиты) с переслаиванием песчаников, иногда из-вестковистых, алевролитов и аргиллитов. Мощность более 4500 м.
Меденосные горизонты в разрезе удоканской серии встречаются в различных свитах - читкан-динской, александровской, сакуканской, намин-гинской. Литолого-фациальная принадлежность пород, вмещающих медное оруденение, включает в себя образования замкнутых и полузамкнутых бассейнов, а также лагунно-дельтовых образований (рис. 2).
Медное оруденение Удоканского и Ункурского месторождений приурочено к сакуканской свите (Чечёткин и др., 1995, Гонгальский, 2015). Рудов-мещающая толща представлена преимущественно олигомиктовыми и аркозовыми, иногда известко-вистыми метапесчаниками с прослоями метаалев-ропесчаников и метаалевролитов. Присутствие знаков волновой ряби (рис. 3) и косой слоистости, подчеркнутой распределением минералов естественного шлиха, указывает на прибрежно-морские и дельтовые условия формирования рудовмещаю-щей толщи (Володин и др., 1982).
Метапесчаники сакуканской свиты состоят, преимущественно, из регенерированных обломков кварца и полевых шпатов, сцементированных агрегатом кварца, серицита, биотита, эпидота, иногда кальцита. Акцессорные минералы разнообразны: наиболее часто встречаются турмалин (иногда регенерированный), циркон, апатит, реже - монацит, алланит, шеелит. Породы метаморфизованы в кварц-альбит-биотитовой субфации зеленосланце-вой фации метаморфизма (Чечёткин и др., 1995; 2000). В породах и рудах часто в значительных количествах присутствуют оксиды железа вплоть до образования железистых песчаников.
Медные руды образуют стратиформные тела различной мощности, часто превышающие десятки метров, и протяженности. Наряду с преобладающими полосчатыми (слоистыми) рудами широко
Рис. 2. Схематическая стратиграфическая колонка Удоканской серии.
1 - известняки, доломиты; 2 - аргиллиты, песчаники; 3 - песчаники; 4 - известковистые песчаники; 5 -глинистые сланцы; 6 - сланцеватые песчаники; 7 - позиция месторождений; 8 - вкрапленность оксидов железа; 9 - вкрапленность пирита; 10-16 - фации: 10 - умеренно глубоководные, 11 - литоральные морские, 12 - лагунные, 13 - субконтинентальные, 14 - субмаринные дельтовые, 15 - литоральные субмаринные дельтовые, 16 - лагунные субмаринные дельтовые.
Fig. 2. Schematic stratigraphical column of the Udokan Group.
1 - limestone, dolostone; 2 - claystone, sandstone; 3 - sandstone; 4 - calcareous sandstone; 5 - clay shale; 6 -schistose sandstone; 7 - position of deposits; 8 - dissemination of Fe oxide; 9 - dissemination of pyrite; 10-16 - facies: 10 -moderately deep marine, 11 - littoral marine, 12 - lagoonal, 13 - subcontinental, 14 - submarine deltaic, 15 - littoral submarine deltaic, 16 - lagoonal submarine deltaic.
Рис. 3. Знаки волновой ряби в породах сакуканской свиты. Удоканское месторождение. Фото Е.В. Белогуб.
Fig. 3. Wave ripple marks in rocks of the Sakukan Formation. Udokan deposit. Photo by E.V. Belogub.
распространены различно ориентированные жилы и прожилки кварцевого и карбонат-кварцевого состава с гнездовым и прожилковым распределением сульфидов. В составе первичных сульфидных руд преобладают борнит и халькозин, подчиненное значение имеют ковеллин, халькопирит, пирит и ряд редких минералов (Чечёткин и др., 1995; Архангельская и др., 2004; Новоселов и др., 2017; Novose1ov et а1., 2020).
Материалы и методы
Образцы для исследований отобраны авторами из керна скважин в ходе геолого-разведочных работ, проведенных на Удоканском месторождении ООО «Байкальская горная компания» и ОАО «Со-сновгео» в 2010-2012 гг. Образцы пород Ункурско-го месторождения любезно предоставлены ООО
«Тува-кобальт». Рассмотренная в статье коллекция иллюстрирует преимущественно песчаники, обогащенные оксидами железа. Породы, характеризующие «фоновое» осадконакопление, упомянуты для сравнения.
Оптические исследования проводились с помощью поляризационного микроскопа AxioScope A.1 с цифровой приставкой. Содержания РЗЭ, Y, Th и U в песчаниках были определены методом ИСП-МС на масс-спектрометре Agilent 7700x с программным обеспечением MassHunter и стандартом SGD-2a в ЮУФНЦ МиГ УрО РАН, аналитик К.А. Филиппова.
Для определения химического состава минералов использовались растровые электронные микроскопы Tescan Vega3 SBU с ЭДС Oxford Instruments X-act при ускоряющем напряжении 20 кВ и токе зонда 0.3 нА, для количественного анали-
за использованы эталоны MINM-25-53 фирм «ASTIMEX Scientific Limited», (стандарт № 01044) и «Microanalysis Consultants Ltd.» (стандарт № 1362) (ЮУ ФНЦ МиГ УрО РАН, аналитик И.А. Блинов) и HITACHI S-3400N, оснащенном ЭДС Oxford Instruments X-Max 20 и детектором дифракции отраженных электронов (EBSD) Oxford HKL Nordlys Nano (НП СПбГУ, ресурсный центр «Геомодель», аналитик В.В. Шиловских). Данные об элементном составе получены при нормальной установке образца в камере микроскопа при следующих условиях: 20 кВ, ток зонда 1 нА, для анализа использовались эталоны MAC-standards. Условия съемки карт EBSD: 30 кВ, ток пучка 2 нА, усреднение 2 картин на точку, время экспозиции - 40 мсек на кадр. Травление аргоновой плазмой проводилось на установке OxfordIonFab 300, экспозиция 10 мин., угол 70°, ускоряющее напряжение 500 В, ток 200 мА, диаметр пучка 4 дюйма (НП СПбГУ, ресурсный центр «Нанофотоника», М.С. Ложкин).
Результаты
Минеральный состав метапесчаников. Нами изучены образцы метапесчаников сакуканской свиты, обогащенные оксидами железа. Текстура пород полосчатая, реликтовая слоистая (рис. 4, 5), структура мелкообломочная, цемент тонкозернистый, наложенная структура гранолепидобластовая. Ме-тапесчаники состоят из обломочных зерен кварца и полевых шпатов размером 0.05-1.00 мм, сцементированных агрегатом слюд (биотита, в меньшей степени, мусковита) и кварца, иногда также присутствуют титанит, эпидот. Акцессорные минералы - детритовые апатит и циркон, редко - алланит, турмалин. Оксиды железа представлены магнетитом и гематитом, распределены неравномерно и подчиняются первичной слоистости. Магнетит, часто замещенный гематитом, образует гипидио-морфные и идиоморфные кристаллы размером до 1 мм. Гематит также образует самостоятельные ги-пидиоморфные зерна. В интерстициях магнетита на Удоканском месторождении развиты тонкозернистые агрегаты гематита и рутила или гематита и титанита. На Ункурском месторождении аналогичную позицию занимают тонкозернистые агрегаты рутила и ильменита.
Распределение РЗЭ, U и Th в метапесчаниках сакуканской свиты. Суммарные содержания РЗЭ в фоновых метапесчаниках сакуканской свиты по нашим данным составляют 86.8-224.4 г/т, что со-
поставимо с содержанием РЗЭ в постархейском австралийском сланце (PAAS) (ТауЬг, McLennan, 1985). В то же время, в прослоях, обогащенных оксидами железа, они могут значительно возрастать (табл. 1). Отношения тяжелых (ТРЗЭ) и средних (СРЗЭ) РЗЭ к ЛРЗЭ составляют: YbN/LaN - 0.430.97, GdN/LaN - 0.88-1.25 (Yang et al., 2017). Наблюдается относительное облегчение состава РЗЭ и накопление СРЗЭ по сравнению с PAAS. Также прослои железистых песчаников обогащены Th на порядок и более относительно кларка песчаников (Интерпретация..., 2001). Для U эта тенденция проявлена менее отчетливо. В неминерализованных песчаниках отношение Th/U = 3.8, что близко к среднестатистическим значениям, характерным для этих пород (Интерпретация., 2001). В слоях, обогащенных оксидами железа, отношение Th/U варьирует от 1.6 до 5.6.
Минералы-концентраторы радиоактивных элементов и РЗЭ. Основными минералами-концентраторами радиоактивных и редкоземельных элементов в сакуканской свите являются детрито-вые алланит, монацит и циркон, и аутигенные силикаты Th, алланит и фосфаты РЗЭ, на Ункурском месторождении также присутствуют карбонаты (?) РЗЭ.
Силикат Th («торит») в породах как Удоканско-го, так и Ункурского месторождений образует неоднородные зерна сложной формы размером до 5060 мкм, преимущественно, в интерстициях между другими минералами. Обычно «торит» приурочен к перекристаллизованному цементу прослоев, обогащенных оксидами железа (рис. 4, 5).
Силикат Th весьма неоднороден по структуре и составу. Полученные анализы (табл. 2) практически никогда не пересчитываются на стехиометриче-скую формулу. Отсутствие кристаллографической огранки не позволяет однозначно отнести минерал к ториту или хаттониту, имеющим одинаковую формулу ThSiO4, но различные сингонии. Обычно в анализах присутствуют варьирующие количества примесей Ca, Mn, Fe, иногда - U, Cu, РЗЭ, P, S и других элементов. Наличие U и практически постоянный дефицит суммы позволяет квалифицировать эти минералы как торогуммит (T^UXSiO^^OH)^. Формулы, условно рассчитанные на «торит», по анализам, полученным на разных приборах, обнаруживают стабильный избыток катионов и недостаток в анионной части (табл. 2). Однако ожидаемый дефицит отрицательного заряда, который в формуле торогуммита компенсируется замещением
Рис. 4. Морфология «торита» в прослоях, обогащенных оксидами железа, Удоканского месторождения: а - обогащение оксидно-железистых слоев «торитом» (Th); б-г - неоднородные зерна «торита»: б - с примесью РЗЭ, в - с цирконом (Zr), г - среди магнетита (Mgt) и мелкозернистой массы гематита и рутила. Здесь и на рис. 5 и 11 - изображения в обратно-рассеянных электронах (BSE).
Fig. 4. Morphology of «thorite» in Fe oxide-rich layers of the Udpkan deposit: a - enrichment in «thorite» (Th) of Fe-oxide layers; б-г - heterogeneous «thorite» grains: б - with REE, в - with zircon (Zr); г - among magnetite (Mgt) and fine-grained mass of hematite and rutile. Here and in Figs. 5 and 11 - BSE images.
Рис. 5. Морфология «торита» в прослоях, обогащенных оксидами железа, Ункурского месторождения: а - обогащение оксидно-железистых слоев «торитом» и фосфатами РЗЭ (показаны стрелками); б - неоднородное зерно «торита» и монацит (Mnz) среди магнетита и циркона; в - зерно монацита с реликтом неоднородного обломочного зерна в ассоциации с рутил (КцЬильменитовым (Ilm) агрегатом и обломочным цирконом; г - деталь рис. в.
Fig. 5. Morphology of «thorite» in Fe oxide-rich layers of the Unkur deposit: a - enrichment in «thorite» (Th) and REE phosphates (marked by arrows) of Fe oxide layers; б - heterogeneous grains of «thorite» and monazite (Mnz); в - monazite grain with relict heterogeneous detrital grain in assemblage with rutile (Ru)-ilmenite (Ilm) aggregate and detrital zircon; г - detail of the previous image.
£ 1.18 2.31 58.0 22.8 7.00 5.61 0.45*
■й Н 7.70 8.68 208 104 38.6 9.17 1.7*
^ f О ^ 1.04 0.88 1.08 0.78 1.25 1.04
rb ca £ ^ 0.77 0.43 0.70 0.40 0.97 0.74
w s w 86.8 224.4 943.0 499.0 227.9 118.3 184.8
>H 8.16 15.6 93.7 24.4 22.6 11.7 27
й bJ 0.17 0.21 1.44 0.60 0.50 0.21 0.433
£ 1.20 1.70 10.8 3.58 3.49 1.48 2.82
а H 0.16 0.27 1.56 0.52 0.53 0.21 0.405
w 1.15 I.97 II.8 3.58 4.79 1.54 2.85
о X 0.36 0.68 3.76 1.15 1.23 0.48 0.991
>y Q 2.03 3.62 19.9 5.98 6.07 2.67 4.68
£ 0.34 0.70 3.45 1.26 1.04 0.46 0.774
T3 Ü 2.69 5.73 27.6 11.5 7.40 3.44 4.66
£ 0.83 1.23 5.2 2.29 1.86 1.02 1.06
а m 2.67 6.10 27.7 12.7 7.38 3.58 5.55
тз 14.1 36.6 162 83.3 39.6 19.9 33.9
^ рц 4.05 10.7 47.6 24.7 10.7 5.64 8.83
<D О 35.9 102 410 227 94.8 50.5 79.6
Л hJ 21.2 53.4 209 121 48.5 27.1 38.2
№ пробы/ источник 248/587.3 89b/15.6Ss 89b/15.6Fe 91/58.9 91/64.3 91/106.1 PAAS
s 1 ^н (N m Tt «4 ЧО t"-
<D
<D
S
(8Ю4) □ 4(ОН)-, при этом наблюдается не всегда. Так, близок к нейтральному баланс зарядов только
^ > в анализе 2, суммарный отрицательный заряд пре-
^ Цд вышает суммарный положительный заряд в анали-
,2 а зах 1, 3, 6, обратное соотношение демонстрируют анализы 4, 5, 7-15 (табл. 2). По всей видимости, де-
0 Тй фицит аналитической суммы можно связать в зна-
1 I чительной степени с присутствием молекулярной ^ ^ воды, а в анализах 4, 5, 7-15, учитывая недостаток ^ оо отрицательного заряда, - с наличием гидрофильна Т ных групп. Кроме того, широкие вариации состава И I примесей и их неоднородное распределение могут о и указывать на микровключения других фаз. Следу-^ ^ ет отметить, что метамиктное состояние «торита»
¡2 ¡.г способствует присутствию Н20 и благоприятно для
о о „ 2
£ ^ появления микровключений.
5 ® ^ Содержания примесей РЗЭ, S и Р, иногда - 2г, Т^ ¡2 Й V, наряду с упомянутыми выше примесями Са, Fe и о ^ Си в некоторых анализах значительны (табл. 3). Эти ^ ^ анализы также дефицитны и не рассчитываются на о р^ стехиометрические формулы, и, вероятнее всего, Й соответствуют минеральным смесям. Обращают на § § себя внимание широкие вариации как содержаний,
сл
® и так и соотношений между ЛРЗЭ, СРЗЭ и ТРЗЭ и
Ц Ц Y в «торитах» Ункурского месторождения. Особо
н ^ выделяется анализ 8 (табл. 2) со значительным со-
¡5 й держанием S, которое в атомных количествах пре-
3 ^ вышает содержание Si.
5 К
й <3 В некоторых зернах силиката ТЬ присутствие
¡5 включений сульфидов Си и РЬ удалось иденти-
Ц фицировать по картам распределения элементов
¿.с (рис. 6, 7). Также в силикате ТЬ было обнаружено
7 " включение кристаллического барита (рис. 8), тонко-
^ Г тз зернистая структура которого противоречит гипотезе
о его захвате из обломочной составляющей осадка.
р Ц § Акцессорный обломочный алланит часто
^ (и
Ц ^ | встречается в алевролитах, где его содержание мо-
6 ^ ^ жет достигать 1 об. %. В песчаниках он локализуется К о ^ ся, главным образом, в приконтаковой зоне с алев-§ "о -Ц о ролитом или в рудных гнездах, где он образует бу-£ п Ц ^ рые идиоморфные и гипидиоморфные зерна размене а и ром 0.01-0.10 мм (рис. 9а-в). В кварц-карбонатных о 5 д 5
Ь <я •.§ прожилках встречается длиннопризматический
^ ^ -У л
о 8 13 £ брекчированный алланит (рис. 9 г). Характерно об-
й о <3 растание алланита каемками эпидота или клино-
^ ^ ^ ¡5 цоизита (рис. 9а, б). Форма выделений алланита в
§ & I <5 описанных случаях свидетельствует о его исходно
£ § ^ 1 3 I ^ «
Л *
| ^ <3 обломочном происхождении. Нужно отметить, что
3 ^ У
^ * * о детритовый алланит рассматривался как преиму-"Ц щественный концентратор РЗЭ многими предшественниками (Юргенсон, Абрамов, 2000).
es ¡3
^Н ся
Таблица 2
Химический состав «торита» (мас. %)
Table 2
Chemical composition of «thorite» (wt. %)
№ п/п ThO2 UO2 MgO CaO MnO FeO CuO Al2O3 Y+ EREE SiO2 P2O5 SO3 A*2O5 Сумма
1 57.90 6.44 0.20 2.69 - 3.20 - 0.43 - 14.00 0.18 - - 85.05
2 56.52 5.73 - 0.84 - 4.30 1.28 1.57 - 13.84 0.50 - - 85.41
3 50.42 1.57 - 1.76 - 7.89 - 2.82 - 15.76 1.33 - - 81.54
4 55.45 - - 1.99 - 10.25 - 0.96 - 14.25 1.05 - - 83.96
5 54.46 7.54 - 2.92 - 1.43 5.58 0.38 - 12.54 - 2.85 0.55 88.26
6 62.56 11.50 - 3.01 0.40 1.17 - - - 20.09 - - - 98.73
7 52.33 - - 4.90 1.41 3.31 1.55 1.03 - 11.18 1.37 2.23 - 79.31
8 44.06 - - 2.45 - 10.25 1.66 0.43 - 7.41 0.84 12.60 0.67 80.37
9 50.52 - - 2.72 - 8.49 1.79 0.77 - 10.27 1.05 12.76 - 88.37
10 51.18 - - 3.08 0.57 5.32 1.50 0.75 0.23 11.01 1.1 6.89 - 81.40
11 49.06 1.66 - 1.86 0.55 5.88 0.84 0.84 0.25 15.92 0.61 1.97 - 79.42
12 52.20 - - 1.83 0.78 6.59 2.27 0.65 0.29 14.09 1.34 1.01 - 81.01
13 54.46 - - 1.62 0.50 5.99 1.28 0.61 0.33 14.68 1.31 0.91 - 81.65
14 51.97 - - 2.98 - 8.39 2.20 0.56 0.40 9.16 1.16 12.52 - 89.29
15 53.36 - - 3.40 - 4.64 1.24 0.72 0.66 11.14 1.32 5.52 - 81.74
Формулы (£катионов = 2) рассчитаны на условный «торит»-торогуммит, количество O принято соответствующим
E = Si + P + S в октаэдрических анионных группах, баланс зарядов Eg+ / Eg-
1 (Th0.65Ca0.14Fe0.13Al0.03U0.07Mg0.01)1.04((Si0.95P0.01)0.96 O3.84) • nH2° Eg+= 7.53 / Eg- =7.63
2 (Th0.63Fe Al 0.18 0.0S U0.06CU0.05Ca0.04 ),05((Si0,3P0,2)0.95O3,0) ^ "H2O Eg+ = =7.57 / Eg- =7.67
3 (Th0.50Fe0.29Al0.14Ca0. )8U0.02)1.02((Si0.93P ,05)0.98°3J ^ "H2° Eg+=746 / Eg- =7.83
4 (Th0.56Fe0.38Ca0.09Al0.05)1.09(Si0.87P0.04 )0.91O3.64 nH2O Eg+=7.41 / Eg- = 7.25
5 (Th0,8CU0,0Ca0.15U0,8Fe0,6Al0.02)1.09(Si0,1S0.10)0,1O3,4^ "H2O Eg+= 7.44 / Eg" = 7.30
6 (Th0.69U0.12Ca0.16Fe0.05) 1.02Si0.98O3.92 nH2O Eg+= 7.64 / Eg = 7.82
7 8 (Th0,7Ca0,9Fe0.16Al0,7Pb0,2)1,4(Si0,2S0,9P0,6)0,7 O3.08^ "H2O Eg+= 7.35 / Eg = 6.45 (Th0.50^e70.42C:£l0.13JAl0,3l3l70,2)1.10(Si0,7S0i0.37I50.04AAS0.02)0,0(O)3,0^ ^2° Eg+= 819 / Eg = 7,37
9 (Th0,3Fe0.33Ca0.13Al0,4Pb0,2),05(Si0,7S0,4P0,4)0,5O3,0^ "H2O Eg+= 8 .20 / Eg- = 7.79
10 (Th0.62Fe0.24Ca0.17Al0.05Pb0.02)1.10(Si0.58S0.27P0.05)0.90 O3.«/ nH2O Eg+= 7 .88 / Eg" = 7.40
11 (Th0.60Fe0.27Ca0.10Al0.05U0.02Pb0.01)1.05(Si0.84S P ) O • nH O Eg+= 0.08 0.03^0.95 3.80 2 О 7.10 / Eg- = 7.68
12 (Th0,5Fe0.31Ca0.11Al0,4Pb0,3)1.14(Si0,6P0,6S0,4)0,6O3,4^ "H2O Eg+= 7.45 / Eg = 7.18
13 (Th0.68Fe0.28Ca0.09Al0.04Pb0.02)1.11(Si0.79P0.06S0.04)0.89 O3.56^ nH2O Eg+= 7.56 / Eg = 7.28
14 (Th0.55Fe0.33Ca0.15Al0.03Pb0.03)1.09(Si0.43S0.44P0.05)0.92O3.68^ nH2O Eg+ 8 .15 / Eg- = 7.51
15 (Th0,5Fe0,1Ca0,0Al0.05Pb0.02)1.12(Si0,0S0,2P0.09)0,8O3.08^ "H2O Eg+= 7.79 / Eg = 7.18
Примечание. Месторождения: 1-6 - Удоканское, 7-15 - Ункурское. Анализы 1-5, 7-15 - СЭМ HITACHI S-3400N, 6 - СЭМ Tescan Vega3 SBU. Баланс зарядов и присутствие молекулярной воды в формулах приняты условно. Здесь и далее, прочерк - ниже предела обнаружения.
Note. Deposits: 1-6 - Udokan, 7-15 - Unkur. Analyses 1-5, 7-15 - SEM HITACHI S-3400N, analysis 6 - SEM Tescan Vega3 SBU. The charge balance and the presence of molecular water in the formulas are conditional. Hereinafter, dash -below detection limit.
В прослоях, обогащенных оксидами железа, встречаются также ксеноморфные выделения ал-ланита-эпидота, морфология которых свидетельствует в пользу их аутигенного происхождения (рис. 10). К сожалению, малый размер, химическая неоднородность и пористая структура позволили проанализировать их химический состав только на качественном уровне.
В прослоях, обогащенных оксидами железа, на Ункурском месторождении наравне с аутигенным «торитом» встречаются фосфаты РЗЭ, преимущественно монацит, образующий зерна сложной формы в интерстициях оксидов железа (рис. 11). Ксено-тим обнаружен в виде идиоморфного включения в монаците (рис. 11а). Состав монацита относительно выдержан (табл. 4). Среди РЗЭ преобладают Се,
а s
V§
-о
Сумма ич m \D ич 00 \D m m 4t 4t «4 4t m <N <N 00 СЛ
© 00 <N 00 СЧ 00 4t 00 4t 00 m 00 r^ 00 fS 00 00 a^
сТ t> <N m <N \D m 4t <N СЧ \D
т <N © C5 C5 © ©
о" m oc \D 4t <N СЧ © oo © <N <N C5 <N fS 00 t>
m 4t <N C5 © 4t (4
<~Т О m <N \D \D m 4t 00 СЛ
(N СЧ 4t
с:" 4t СЧ r^
^ О <N C5
о" > о ©
о" £ 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 ^
о" W 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1
о" сТ К (N 11111111111=^.
о" о 1 m О 1 4t 1 u^ 4t m <N
C5 C5 C5 C5 C5 C5 4t
о" 1 \D 1 © 00 ЧО <N VJO \D r^ 1 СЧ
о © C5 C5 C5 © C5 C5 <N
о" "О 00 VJO m r^ m 4t 1 4t 00 m 4t 1
£ ^ C5 © C5 © C5 C5 ^ 4t
о" и4 о m 4t \D oo о m \D 1 \D \D 00 00 <N OO <N m СЧ
<N © C5 C5 © C5 © C5 4t 4t C5
о" m 1 m m © 4t \D C5 \D 00 © 00 OO ЧО <N
>н © ^ ^ fS СЧ ^ ^ fS C5 ^ <N
о" - <N 00 \D VJO <N 00 СЧ 4t <N 00 VJO © m <N
Рч m ^ ^ © ^ C5 C5
о" <г ич © ич 00 © C5 1 4t C5 u^ C5 © 1 1 1 1
о m m 4t m ич m 4t \D 4t <N \D СЧ 00 oo \D СЧ m 4t
и <N ^ ^ СЧ fS ^ C5 © ^ r^
о л о о ич m \D СЧ m 4t 4t © <N СЧ \D ЧО СЧ
и © ^ m <N C5
о" 4t 4t 1 © C5 4t m © C5 © 00 ЧО
Lj о 00 00 oo r^ C5
о" ич 00 мч <N 00 m СЛ 4t <N 00 © © © m \D \D U^ \D r^ 00
л н ич ич ич 00 4t 4t oo 4t 4t <N C5 m <N
£ - <N m «4 \D 00 © <N m
La и Nd, постоянные примеси - ТЬ, Са, часто - Fe, S, что позволяет рассматривать минерал как промежуточный член ряда монацит РЗЭ(Р04) - рабдо-фан (РЗЭ,Са,ТЬ)(Р04) • Н20 / тристрамит (СаДОе) (Р04,804)2И20. В составе ксенотима присутствует значительная примесь РЗЭ (табл. 4).
В обогащенных оксидами железа прослоях Ункурского месторождения тонкие выделения минералов РЗЭ встречены в тесной ассоциации с тонкозернистыми агрегатами ильменита и рутила на контакте с торитом и включениями сульфида РЬ (рис. 12). Микрогеохимические карты показывают неоднородное распределение в них основных элементов. Судя по характеру распределения Р и № (распределение остальных РЗЭ аналогично), часть РЗЭ входит в состав фосфата, а часть не связана с фосфором. Состав участка, обогащенного РЗЭ и лишенного фосфора (Р205 ниже предела обнаружения), следующий (мас. %): Се203 18.89, La203 15.10, Ш203 6.83, СаО 5.11, Fe203 5.13, А1203 2.66, К20 1.32, ТЬ02 1.82, ТЮ2 0.92, Y203 0.70, и02 0.27, SiO2 £ 7.94 (сумма 66.67). Несмотря на то, что проанали-® зирован был загрязненный материал, отсутствие Р
СП
^ и низкая сумма анализов позволяют предполагать щ § присутствие карбонатной фазы (или фаз) РЗЭ. ^ ® Помимо собственных минералов ТЬ и РЗЭ, в рас-щ оо сматриваемой толще также присутствуют минералы, ч ЕЙ содержащие эти элементы в качестве примесей. Цир-у <с кон - один из самых распространенных акцессорных | щ минералов метапесчаников. Он встречается в виде ^ ^ округлых зерен и кристаллов размером до 0.5 мм со ^ оЙ сглаженными контурами (рис. 13), свидетельствуюсь Д щими о его обломочном происхождении. Иногда цир-гп д кон образует включения в метакристаллах магнетита или срастается с ним. Вокруг некоторых включений й циркона в магнетите образуются радиальные трещи-
Л
й ^ ны, свидетельствующие об увеличении его объема в
го ад
^ ^ результате метамиктного распада. Циркон практиче-
¡3 ски всегда зонален как по составу, так и по структуре: О о _
I ¡5 центр кристалла или отдельные зоны могут быть ме-
а ™
тамиктными, о чем свидетельствует черные области М на картине контраста полос дифракции электронов (рис. 14). Кристаллы циркона с метамиктным цен-« тром часто трещиноватые, брекчированные. Трещи-
< и
^ <и ны заполняются нерудными минералами, в единичке ных случаях к ним приурочены включения «торита» ^ < (рис. 14). Состав циркона детально не изучался, но по данным, полученным методом ЭДА, в нем присут-^ < ствуют варьирующие количества ИГ (до 1.5 мас. %), и (до 0.7 мас. %), ТЬ (до 0.5 мас. %).
25 (.liti
25 um
Рис. 6. BSE изображение зерна «торита» с включениями сульфида меди на контакте с апатитом (Ap) и гематитом (Hem) и распределение некоторых элементов. Красный прямоугольник - участок микрогеохимического картирования. Удоканское месторождение.
Fig. 6. BSE image of «thorite» grain with inclusions of Cu sulfide at the contact with apatite (Ap) and hematite (Hem) and distribution of some elements. Red rectangle - the area of microgeochemical mapping is indicated. Udokan deposit.
U-Ca-Pb ."i ■ ■■. -. 25 pm Са - 25 цт
Th 25 цт и '■у.-ШШ^МШ, 25 f.im РЬ ■■ .Ai.-' 25 цт
Рис. 7. BSE изображение неоднородного зерна «торита» с включениями сульфида свинца и каймой, обогащенной Ca, и распределение основных элементов. Ункурское месторождение.
Fig. 7. BSE image of heterogeneous «thorite» grain with inclusions of Pb sulfide and a Ca-rich rim and the distribution of main elements. Unkur deposit.
Обсуждение
Минеральные формы П и РЗЭ. Ранее считалось, что основными концентраторами ТЪ и РЗЭ в породах сакуканской свиты являются детрито-вые алланит и циркон (Юргенсон, Абрамов, 2000; Абрамов, 2004). Следует также отметить находки урановых и торий-урановых оксидных соединений, образующих тонкие каймы вокруг халькопирита в прожилковых рудах Ункурского месторождения (Гонгальский, 2015). Нами установлены аутиген-
ные формы ТЪ и РЗЭ: силикаты, фосфаты и, предположительно, карбонаты. Силикат ТЪ содержит большое количество элементов-примесей и, по-видимому, представляет собой промежуточное соединение между торитом и торогуммитом. Несмотря на то, что как минеральный вид торогуммит был дискредитирован (РШопеп et а!., 2014), водо-содержащие метамиктные силикаты ТЪ с большим количеством примесей широко распространены в поздних низкотемпературных и гипергенных минеральных ассоциациях (http://www.mindat.org/
Рис. 8. Включение кристаллического барита в «торите». BSE изображения, картины EBSD (кристаллический барит (barite) в метамиктной матрице (белое)), ориентировка зерен в цветах Эйлера (grains), распределение основных элементов. Шаг сканирования для получения картины EBSD 0.15 мкм. Отмечены участки детализации. Удоканское месторождение.
Fig. 8. Inclusion of crystalline barite in «thorite». BSE images, EBSD patterns (crystalline barite in a metamict matrix (white)), grain orientation in Euler colors (grains), distribution of main elements. The scanning step for EBSD pattern is 0.15 ^m. The detailed area is marked. Udokan deposit.
Рис. 9. Кластогенный алланит (Aln): а, б - с каемками эпидота (Ep) в ассоциации с гидроксидами железа в песчаном известняке (а - без анализатора, б - с анализатором); в - кристалл алланита в олигомиктовом песчанике; г - брек-чированный алланит в кварц-полевошпатовой жилке. Проходящий свет. Удоканское месторождение.
Fig. 9. Detrital allanite (Aln): а, б - with epidote (Ep) rims in assemblage with Fe hydroxides in sandy limestone (a -without analyzer, б - with analyzer); в - allanite crystal in oligomictic sandstone; г - brecciated allanite in quartz-feldspar vein. Transmitted light. Udokan deposit.
min-3948.html). Часто торогуммит замещает торит (РШопеп et а1., 2014 и ссылки в этой статье), однако нами не было найдено ни одного зерна силиката ТЬ,
сохранившего реликты соединения более стехио-метричного состава, характерного для торита, и с меньшим количеством примесей.
Ce
Рис. 10. BSE изображение ксеноморфного алланита с каймой эпидота в прослое, обогащенном оксидами железа, и распределение основных элементов. Удоканское месторождение.
Fig. 10. BSE image of anhedral allanite with an epidote rim in Fe oxide-rich layer and distribution of main elements. Udokan deposit.
Рис. 11. Аутигенные фосфаты РЗЭ Ункурского месторождения (деталь рис. 4б): а - монацит с включением ксено-тима (точка 1); б - монацит. Цифры соответствуют номерам анализов в табл. 4.
Fig. 11. Authigenic REE phosphates of the Unkur deposit (detail of Fig. 4б): а - monazite with xenotime inclusion (point 1); б - monazite. Numbers correspond to numbers of analyses in Table 4.
В процессах диагенеза часто формируются фосфаты РЗЭ, преимущественно рабдофан (Rasmussen et al., 1998; Sokol et al., 2020, Belogub et al., 2021). Монацит характерен для метаморфических пород уровня амфиболитовой фации (Ferry, 2000; Kohn, Malloy, 2004). Существуют указания на находки сингенетичного монацита и в зеленос-ланцевых породах (Boswell et al., 2003; Белогуб и др., 2018; Шепель и др., 2021). Богатый примесями монацит описан в коре выветривания Томторского месторождения (Лазарева и др., 2015). Низкотемпературные монациты зачастую богаты примесями Y, Ca, Fe, Mn, Pb, Th, U, S, Si (Макеев и др., 2020; Лазарева и др., 2015). Для них часто фиксируется дефицит аналитической суммы, однако связать его с присутствием молекулярной воды и трансформацией структуры в рабдофан удается не всегда (Макеев и др., 2020; Sokol et al., 2020) и только с привлечением локальных структурных методов, таких как дифракции обратных электронов (Belogub et al., 2021).
Карбонаты и фторкарбонаты РЗЭ описаны как аутигенные минералы в метаосадках (черных сланцах) месторождений золота Бодайбинского района, метаморфизованных в условиях зеленосланцевой фации (Шепель и др., 2021), бокситах (Gamaletos et al., 2019), диагенетически измененных песчаниках (Hartmann et al., 1997), глубоководных железо-марганцевых корках (Marino et al., 2019), где они формируют интерстициальные формы, сходные с обнаруженными нами в осадках Удоканского бассейна.
Таким образом, ассоциация установленных нами аутигенных минералов-концентраторов Th и РЗЭ не уникальна для осадочных пород, претерпевших диагенетические и начальные метаморфические изменения.
Распределение РЗЭ и радиоактивных элементов. По данным В.К. Немерова с соавторами (2009), средняя сумма РЗЭ во вмещающих породах месторождения составляет 197 г/т, при этом в породах с бортовыми содержаниями Cu (~0.3 %) -171 г/т, а в пробах с рудными содержаниями (Cu >0.3 %) отмечается минимальная сумма лантано-
$
О
£
§ E-
O
о
w
Q
О
43 Ü
T3
£
<D
О
ce
О
<D fe
О
cä
о
о
т
О
рС
о
а
Tä £
"O Tt ©
О О
m ^ О
00 ГО о
^ ^ Os
^ ^ Os
lili
Os
I <~i о
ич Os ^t en en eN
00 ЧО 00 (N
^ o
I ^ I o o
I I
I I
ич I n I o
en en
1 I n I I ^ o o
CK SO in 00 SO <N <N ^н о «Ч Tt f-
es ^ ^ en С
I in en eN en 00
so ск
SO OS 00
ЧО <N I <N | © ЧО OS
en en eN eN eN
t"- Ю ^ 00 00 ^н
üí!» . . . .
00 CK CK CK Os 1 CS CS CS CS CS
t"- SO CK en m © m ^ ^t-
o © ^ч ^ч ^ч
eN eN eN eN eN
(N C^ so CK © С Г Г Os <N ^н ^ч © Ö
I I I
«1
| 00 ©
00 CK CK so 00 Os
en en m eN ^ m © © © © © ©
•n eN CK en
Tt «4
© © © ©
<N 00 CK 00 ^н
^ ^ ^ C^. ^ P
© 00 00
m eN eN eN eN eN
00 ^ч ^ч ^ч
m eN m m |
<N en ^t чо
<D Рн
O Ö 43 Ü
—
E—T
o Ö
T3
£
o
o ^
Q
>H
ce O
T3 Ü
— E-
T3
£
ce
<D
O
O
SO Q\
Ö рц
£
43 ггР Ü
= s
-P =
=1 T3
O o
S S
ТГ\ ГГ\ rí
Oo
o с
рц
■о Ü
— л
H H
ce ce O O
43 ¡¡H
^ Y
CD с ~ QJ fe
^ ^ ^ ^
^ ^ ^ ^
£ £ £ £
ce ce bJ bJ
<D <D
O O
ce ce bJ hJ
<D <D
O O
<N en ^t so
3 I H
0
и i
<D (N O
1
ls
:s й Ä x
« i y
^ i
s ÍS
идов, равная 84 г/т. Кривые распределения РЗЭ имеют сходную конфигурацию. Изменение отношения La/Yb в пределах месторождения от вмещающих пород к собственно рудным телам незначительно (15.3 ^ 17.1) с некоторым ростом отношения ЛРЗЭ/ТРЗЭ. В спектрах РЗЭ как пустых пород, так и руд присутствует умеренно выраженная отрицательная европиевая аномалия, а величина европиевого модуля Еим/ (^ш^ GdN) / 2) варьирует от 0.55 до 0.87. На основании приведенных данных авторы цитируемой статьи делают вывод об отсутствии какого-либо перераспределения РЗЭ в рудном процессе и небольшой вероятности влияния магматических процессов на концентрацию Си и, соответственно, незначительной вероятности привноса высокозарядных элементов в осадочную толщу из посторонних источников. Также есть данные о том, что содержания Се и La повышены в послойных рудах и понижаются в прожил-ковых относительно вмещающих песчаников, при этом СРЗЭ и ТРЗЭ демонстрируют малую вариативность (Гонгальский, 2015). Такой характер распределения не противоречит преимущественной концентрации РЗЭ в детритовых минералах песчаников, как это ранее предполагалось (Юргенсон, Абрамов, 2000) и незначительной их мобильности.
Содержания ТЪ во вмещающих песчаниках сакуканской свиты, по данным Б.И. Гонгальско-го (2015), составляют ~6.24 г/т, урана ~2.24 г/т и повышаются в рудах, особенно - в секущих рудных прожилках. В обогащенных оксидами железа слоях содержания ТЪ и и, по нашим данным, варьируют в пределах 9.17-208 и 5.61-58 г/т, соответственно, что на 1-2 порядка превышает их средние содержания в осадочных породах. Согласно (ТигеЫап, \ЫероЫ, 1961) в глинах, песчаниках и известняках содержания ТЪ составляют 12, 1.7, 1.7 г/т, и - 3.7, 0.45, 2.2 г/т, соответственно. Широкие вариации содержаний радиоактивных элементов косвенно свидетельствуют о возможности их перераспределения, не исключая возможности привноса в ходе геологической истории Удокана. Приуроченность повышенных концентраций РЗЭ, и и ТЪ к железистым прослоям может быть обусловлена присутствием как детритовых, так и ау-тигенных минералов-концентраторов радиоактивных элементов.
Источники П и РЗЭ для формирования аутигенных минералов-концентраторов. В качестве источников ТЪ и РЗЭ для образования ау-тигенных минералов можно предположить сор-
о
РЬ о
Рис. 12. BSE изображение аутигенных фосфатов и карбонатов (?) РЗЭ в интерстициях рутил-ильменитовых агрегатов на контакте с зерном торита с включениями сульфида свинца и карты распределения элементов. Ункурское месторождение. Масштабная линейка на всех картах - 10 мкм. Кружком отмечена область, для которой получен химический состав, указанный в тексте.
Fig. 12. BSE image of interstital authigenic phosphates and REE carbonates (?) within rutile-ilmenite aggregates at the contact with «thorite» with inclusions of Pb sulfide and distribution of main elements. Unkur deposit. Scale bar in all maps is 10 дт. The area of chemical analysis mentioned in the text is marked by circle.
Рис. 13. Детритовый циркон в известковистом песчанике, проходящий свет: a - без анализатора; б - с анализатором. Удоканское месторождение.
Fig. 13. Detrital zircon in calcareous sandstone, transmitted light: a - without analyzer; б - with analyzer. Udokan deposit.
бированные комплексы гидроксидно-железистых осадков, которые накапливаются в дельтах рек и прибрежной зоне совместно с минералами естественного шлиха. Окси-гидроксиды Fe3+ характеризуются высокой сорбционной емкостью по отношению к высокозарядным крупным катионам при рН
>5 и, особенно при рН 7-8, что отвечает морской воде ^еуЬогпе et а1., 2006; Dinali et а1., 2019).
Основными механизмами десорбции являются: 1) изменение концентрации сорбата в растворе, которое может быть связано, в том числе, и со связыванием сорбата в собственные твердые фазы; 2)
Рис. 14. Частично метамиктный циркон в прослое, обогащенном оксидами железа. BSE изображение, EBSD картины (контраст полос (Band contrast), распределение кристаллических фаз (Phases)) и распределение основных элементов. Шаг сканирования для получения картины EBSD 0.5 мкм. Удоканское месторождение.
Fig. 14. Partly metamict zircon in Fe oxide-riched layer. BSE image, EBSD patterns (band contrast, distribution of crystalline phases (Phases)) and distribution of main elements. The scanning step for EBSD pattern is 0.5 ^m. Udokan deposit.
перекристаллизация созревания дисперсной фазы, при которой уменьшается площадь поверхности; 3) изменение минеральной формы сорбента, в контексте рассматриваемого объекта - формирование гематита за счет гидроксидов железа. В рассматриваемом случае вероятна реализация двух последних механизмов, первый из которых можно связать с литификацией и диагенезом осадков, второй - с катагенезом и начальным метаморфизмом.
В качестве второстепенного источника ТЪ и и для формирования аутигенных фаз также можно рассматривать метамиктный циркон. При метамик-тизации циркон растрескивается и становится проницаемым, что способствует перераспределению элементов. Однако перенос элементов вряд ли происходит на значительные расстояния, о чем свидетельствуют находки «торита» в трещинах брекчи-рования метамиктоного циркона (рис. 13).
Модель формирования аутигенных минералов-концентраторов П и РЗЭ в оксидно-железистых прослоях. На основании имеющихся данных можно предложить следующий механизм формиро-
вания собственных минералов ТЪ и РЗЭ. В дельтовых и прибрежно-морских условиях формировался осадок, аккумулировавший детритовые минералы: кварц, полевые шпаты и тяжелые минералы, концентрировавшиеся в нижних частях ритмов (турмалин, апатит, хромит, магнетит, циркон), а также продукты коагуляции ^-содержащего кремний-железистого коллоида (оксигидроксидов железа, лимонита, лейкоксена), выносимого речными водами при выветривании континентальных пород. Коагуляция происходила в результате смешения пресных и соленых вод.
Перекристаллизация первичных окси-гидрок-сидных осадков при диагенезе привела к образованию тонкозернистых агрегатов гематита, рутила и титанита, рутила и ильменита. При перекристаллизации ТЪ, РЗЭ и другие элементы, адсорбированные на оксигидроксидах железа и геле кремнезема, высвобождались. Последующие процессы привели к дегидратации оксигидроксидов и кремнистого геля и образованию аутигенных минералов, в том числе силикатов ТЪ (торита-торогуммита) и РЗЭ
(алланита). Помимо адсорбированного комплекса, источником ТЪ и и могли служить частично мета-миктизированные минералы, в частности циркон.
Синхронность образования силикатов ТЪ, как минимум, с частью сульфидов Си, подтверждается 1) обогащением торита Си, 2) наличием микровключений сульфида Си в торите.
Содержание Р205 в рядовых рудах Удоканско-го месторождения, локализованных в осадках са-куканской свиты, составляют 0.1-0.2 мас. % (Гон-гальский, 2015), достигая в железистых песчаниках 0.36 мас. % (наши данные для Ункурского месторождения). В случае высоких валовых концентраций Р205 в породе, обогащенной тяжелыми минералами, он, главным образом, сосредоточен в обломочном апатите. Эта особенность химизма осадков, вероятно, и объясняет редкость находок аутиген-ных РЗЭ фосфатов и незначительную примесь Р в аутигенных силикатах ТЪ.
Заключение
Во вмещающих Удоканское и Ункурское месторождения медистых метапесчаниках сакуканской свиты диагностированы и изучены аутигенные минералы ТЪ (торит-торогуммит) и РЗЭ (алланит, монацит, карбонаты (?)). Их находки приурочены к прослоям, обогащенным магнетитом, гематитом и минералами естественного шлиха исходных песков - апатитом и цирконом. Присутствие в силикате ТЪ включений сульфидов Си позволяет синхронизировать их образование с формированием первичных сульфидов Си в стратиформных рудных телах изученных месторождений. Предполагается, что образование минералов ТЪ и РЗЭ связано с высвобождением комплекса элементов, сорбированного на оксигидроксидах железа, отложение которых связано с коагуляцией Тьсодержащего кремнисто-железистого коллоида на геохимическом барьере, возникающем при смешении речных и морских вод в прибрежных условиях.
Авторы благодарны руководству Байкальской горной компании за возможность участвовать в геологоразведочных работах 2010-2012 г. и Э.В. Сокол за ценные замечания. Работа выполнена в рамках бюджетной темы 075-00880-22-00.
Литература
Абрамов Б.Н. (2004) Благородные металлы в оса-дочно-метаморфических и интрузивных комплексах пород Кодаро-Удоканской зоны. Геохимия, 395(2), 224-226.
Абрамов Б.Н. (2006) Особенности распределения благородных металлов в медистых песчаниках Кодаро-Удоканского рудного района. Литосфера, (4), 168-174.
Архангельская В.В., Быков Ю.В., Володин Р.Н. и др. (2004) Удоканское медное и Катугинское редкоме-талльное месторождения в Читинской области России. Чита, Министерство природных ресурсов России, 520 с.
Балашов Ю.А. (1976) Геохимия редкоземельных элементов. М., Недра. 267 с.
Белогуб Е.В., Шиловских В.В., Новоселов К.А. (2018) Минералы-концентраторы редкоземельных элементов из филлитов зоны главного центрального надвига в районе Таморского «окна», Восточный Непал. Минералогия, 4(3), 70-81.
Бережная Н.Г., Бибикова Е.В., Сочава А.В., Кир-нозова Т.И., Макаров В.А., Богомолов Е.С. (1988) Изотопный возраст чинейской подсерии удоканской серии Кодаро-Удоканского прогиба. Доклады Академии наук СССР, 302(5), 1209-1212.
Буфеев Ю.В., Щербакова И.П. (1978) Геологическая карта СССР, масштаб 1:200 000 (0-50-ХХХУ). Ленинград, ВСЕГЕИ, 123 с.
Волкова М.Г., Будяк А.Е., Неволько П.А., Брюха-нова Н.Н., Спиридонов А.М. (2012) Связь чернослан-цевых толщ с процессами рудообразования в пределах Кодаро-Удоканской структурно-формационной зоны. Известия СО Секции наук о Земле РАЕН. Геология, поиски и разведка рудных месторождений, 41(2), 54-68.
Володин Р.Н., Савченко А.А., Федотова В.М., Кичигин А.И. (1982) Разработка критериев прогнозирования проявлений медного оруденения в Удоканском рудном районе с целью обоснования направления геологоразведочных работ. Отчет по теме 41-1/5 в 2 томах. М., ЦНИГРИ.
Габлина И.Ф., Малиновский Ю.М. (2008) Периодичность меденакопления в осадочной оболочке Земли. Литология и полезные ископаемые, (2), 155-173.
Гонгальский Б.И. (2015) Месторождения уникальной металлогенической провинции Северного Забайкалья. М., ВИМС, 248 с.
Интерпретация геохимических данных. Учебное пособие. Под ред. Е.В. Склярова. М., Интермет Инжиниринг, 2001, 288 с.
Лазарева Е.В., Жмодик С.М., Добрецов Н.Л., Толстов А.В. Щербов Б.Л., Карманов Н.С., Герасимов Е.Ю., Брянская А.В. (2015) Главные рудообразу-ющие минералы аномально богатых руд месторождения Томтор (Арктическая Сибирь). Геология и геофизика, 56(6), 1080-1115.
Лурье А.М. (1988) Генезис медистых песчаников и сланцев. М., Наука, 182 с.
Макеев А.Б., Борисовский С.Е., Красоткина А.О.
(2020) Химический состав и возраст монацита и куларита из титановых руд Пижемского и Ярегского месторождений (Средний и Южный Тиман). Георесурсы, 22(1), 33-31.
Немеров В.К., Будяк А.Е., Развозжаева Э.А., Ма-крыгина В.А., Спиридонов А.М. (2009) Новый взгляд на происхождение медистых песчаников месторождения Удокан. Известия Сибирского отделения Секции наук о Земле РАЕН, 2(35), 4-17.
Новоселов К.А., Белогуб Е.В., Котляров В.А., Шиловских В.В. (2017) Бетехтинит из руд Удоканского месторождения медистых песчаников (Забайкалье, Россия). Минералогия, 3(2), 14-21.
Подковыров В.Н., Котов А.Б., Ларин А.М., Кото-ва Л.Н., Ковач В.П., Загорная Н.Ю. (2006) Источники области сноса раннепротерозойских терригенных пород удоканской серии южной части Кодаро-Удоканско-го прогиба: результаты Sm-Nd изотопно-геохимических исследований. Доклады Академии наук, 408(2). 223-227.
Покровский Б.Г., Григорьев В.С. (1995) Новые данные о возрасте и геохимии изотопов удоканской серии, нижний протерозой Восточной Сибири. Литология и полезные ископаемые, (3), 273-283.
Федоровский В.С. (1972) Стратиграфия нижнего протерозоя хребтов Кодар и Удокан. М., Наука, 130 с.
Чечёткин В.С., Володин Р.Н., Наркелюн Л.Ф., Тру-бачев А.И, Быков Ю.В., Маркевич Г.Е. (1995) Удоканское месторождение медистых песчаников / Месторождения Забайкалья. М., Геоинформмарк, 10-19.
Чечёткин В.С., Юргенсон Г.А., Наркелюн Л.Ф., Трубачев А.И., Салихов В.С. (2000) Геология и руды Удоканского месторождения меди (обзор). Геология и геофизика. 41(5), 733-745.
Шепель Е.В., Аюпова Н.Р., Рассомахин М.А., Хворов П.В. (2021) Торий-уран-редкоземельная минерализация Угаханского золоторудного месторождения в углеродистых сланцах, Бодайбинский рудный район (Иркутская обл.). Минералогия, 7(3), 78-93.
Юргенсон Г.А., Абрамов Б.Н. (2000) Минеральный состав железистых песчаников и источники обломочного материала меденосных отложений удоканской серии. Записки Российского минералогического общества, 129 (2), 44-53.
Belogub E.V., Shilovskikh V.V., Novoselov K.A., Blinov I.A., Filippova K.A. (2021) Authigenic rhabdophane from brown iron ore of the oxidation zone of the Babaryk massive sulfide occurrence (South Urals): scanning electron microscope (SEM) and electron backscattered diffraction (EBSD) study. European Journal of Mineralogy, 33(5), 605-620.
Boswell A., Wing B.N., Ferry J.M., Harrison T.M.
(2003) Prograde destruction and formation of monazite and allanite during contact and regional metamorphism of pelites: Petrology and geochronology. Contribution to Mineralogy and Petrology, 145, 228-250.
Brown A.C. (1997) World-class sediment-hosted stratiform copper deposits: Characteristics, genetic concepts and metallotects. Australian Journal of Earth Sciences, 44, 317-328.
Dinali G.S., Root R.A., Amistadi M.K., Chorover J., Lopes G., Guilherme L.R.G. (2019) Rare earth elements (REY) sorption on soils of contrasting mineralogy and texture. Environment International, 128, 279-291.
Ferry J.M. (2000) Patterns of mineral occurrence in metamorphic rocks. American Mineralogist, 85, 1573-1588.
Gamaletsos P.N., Godelitsas A., Filippidis A., Pontikes Y. (2019) The rare earth elements potential of GРЗЭk bauxite active mines in the light of a sustainable REE demand. Journal of Sustainable Metallurgy, (5), 20-47.
Hartmann B.T., Gaupp R., Oberhaensli R. (1997) Authigenic rare earth fluorocarbonates (synchiste) in Rotliegend sandstone from the North-German Basin: Constraints for РЗЭ mobility during diagenesis. Gaea Heidelberg, (3), 158.
Hitzman M., Kirkham R., Broughton D., Thor-son J., Selley D. (2005) The sediment-Hosted Stratiform Copper Ore System. Economic Geology 100th Anniversary Volume, 609-642.
Hitzman M., Selley D., Bull S. (2010) Formation of sedimentary rock-hosted stratiform copper deposits through Earth history. Economic Geology, 105, 627-639.
Kohn M.J., Malloy A.M. (2004) Formation of monazite via prograde metamorphic reactions among common silicates: implications for age determinations. Geochimica et Cosmochimica Acta, 68, 101-113.
Leybourne M.I., Peter J.M., Layton-Matthews D., Volesky J., .Boyle D.R. (2006) Mobility and fractionation of rare earth elements during supergene weathering and gossan formation and chemical modification of massive sulfide gossan. Geochimica et Cosmochimica Acta, 70, 1097-1112.
Marino E., González F.J., Kuhn T., Madureira P., Wegorzewski A.V., Mirao, J. Medialdea T., Oeser M., Miguel C., Reyes J. (2019) Hydrogenetic, diagenetic and hydrothermal processes forming ferromanganese crusts in the Canary island seamounts and their influence in the metal recovery rate with hydrometallurgical methods. Minerals, (9), 439.
Novoselov K., Belogub E., Palenova E., Blinov I.
(2020) Silver minerals in the Unkur sandstone-hosted Cu deposit (Transbaikalia region, Russia). Neues Jahrbuch für Mineralogie - Abhandlungen, 196(3), 221-230.
Perelló J., Sillitoe R., Yakubchuk A., Valencia V., Comejo P. (2017) Age and tectonic setting of the Udokan sediment-hosted copper-silver deposit, Transbaikalia, Russia. Ore Geology Reviews, 86, 856-866.
Piilonen P.C., Rowe R., Poirier G., Grice J.D., McDonald A.M. (2014) Discreditation of Thorogummite. The Canadian Mineralogist, 52, 769-774.
Rasmussen B., Buick R., Wayne R., Taylor C. (1998) Removal of oceanic REE by authigenic precipitation of phosphatic minerals. Earth and Planetary Science Letters, 164, 135-149.
Sokol E., Kokh S., Kozmenko O., Nekipelo-va A., Rudmin M., Khvorov P., Artemyev D. (2020) Geochemistry and mineralogy of rare earth elements in high-phosphorus ooidal ironstones: A case study of the Kamysh-Burun deposit (Azov-Black Sea iron Province). Ore Geology Reviews, 127, 103827.
Taylor S.R., McLennan S.M. (1985) The continental crust: its evolution and composition. Oxford Blackwell Scientific Publications, 312 p.
Turekian K., Wedepohl K. (1961) Distribution of the elements in some major units of the Earth's crust. Geological Society of America Bulletin, 72, 175-192.
Zientek M., Chechetkin V., Parks H., Box S., Briggs D., Cossette P., Dolgopolova A., Hayes T., Seltmann R., Syusyura B., Taylor C., Wintzer N. (2014) Assessment of undiscovered sandstone copper deposits of the Kodar-Udokan area, Russia: Chapter M in Global mineral resource assessment. 134 p.
Yang J., Torres M., McManus J., Algeo T.J., Haka-la J.A., Verba C. (2017) Controls on rare earth element distributions in ancient organic-rich sedimentary sequences: role of post-depositional diagenesis of phosphorus phases. Chemical Geology, 466, 533-544.
References
Abramov B.N. (2004) [Precious metals in sedimentary-metamorphic rocks and intrusive rock complexes of the Kodar-Udokan zone]. Geokhimiya [Geochemistry], 395(2), 224-226. (in Russian)
Abramov B.N. (2006) [Features of distribution of precious metals in copper sandstones of the Kodar-Udokan ore region]. Litosfera [Lithosphere], (4), 168-174. (in Russian)
Arkhangel'skaya V.V., Bykov Yu.V., Volodin R.N. et al. (2004) [Udokan copper and Katugino rare metals deposits in Chita district of Russia]. Chita, Ministerstvo prirodnykh resursov Rossii, 520 p. (in Russian)
Balashov Yu.A. (1976) [Geochemistry of rare earth elements]. Moscow, Nedra, 267 p. (in Russian)
Belogub E.V., Shilovskikh V.V., Novoselov K.A. (2018) [REE minerals of phyllites of the Main Central Thrust of the Tamor window area, Eastern Nepal]. Mineralogiya [Mineralogy], 4(3), 70-81. (in Russian)
Belogub E.V., Shilovskikh V.V., Novoselov K.A., Blinov I.A., Filippova K.A. (2021) Authigenic rhabdophane from brown iron ore of the oxidation zone of the Babaryk massive sulfide occurrence (South Urals): scanning electron microscope (SEM) and electron backscattered diffraction (EBSD) study. European Journal of Mineralogy, 33(5), 605-620.
Berezhnaya N.G., Bibikova E.V., Sochava A.V., Kirnozova T.I., Makarov V.A., Bogomolov E.S. (1988) [Isotope age of China subseries of Udokan series of Kodar-Udokan deflexion]. Doklady Akademii nauk SSSR [Doklady Academy of Science of the USSR], 302(5), 1209-1212. (in Russian)
Boswell A., Wing B.N., Ferry J.M., Harrison T.M.
(2003) Prograde destruction and formation of monazite and allanite during contact and regional metamorphism of pelites: Petrology and geochronology. Contribution to Mineralogy and Petrology, 145, 228-250.
Brown A.C. (1997) World-class sediment-hosted stratiform copper deposits: Characteristics, genetic concepts and metallotects. Australian Journal of Earth Sciences, 44, 317-328
Bufeev Yu.V., Shsherbakova I.P. (1978). [Geological map of the USSR on a scale of 1:200 000 (O-50-XXXV). Explanation notes]. Leningrad, VSEGEI, 123 p. (in Russian)
Chechetkin V.S., Volodin R.N., Narkelyun L.F., Trubachev A.I., Bykov Yu.V., Markevich G.E. (1995) [Udokan copper sandstone deposit]. In: Mestorozhdeniya Zabaikal'ya [Deposits of Transbaikalia]. Moscow, Geoinformmark, 10-19. (in Russian)
Chechetkin V.S., Yurgenson G.A., Narkelyun L.F., Trubachev A.I., Salikhov V.S. (2000) [Geology and ores of the Udokan copper deposit: a review)]. Geologiya igeofizika [Geology and Geophysics], 41(5), 733-745. (in Russian)
Dinali G.S., Root R.A., Amistadi M.K., Chorover J., Lopes G., Guilherme L.R.G. (2019) Rare earth elements (REY) sorption on soils of contrasting mineralogy and texture. Environment International,128, 279-291.
Fedorovsky V.S. (1972) [Stratigraphy of the Lower Proterozoic of the Kodar and Udokan ranges]. Moscow, Nauka. 130 p. (in Russian)
Ferry J. M. (2000) Patterns of mineral occurrence in metamorphic rocks. American Mineralogist, 85, 1573-1588.
Gablina I.F., Malinovsky Yu.M. (2008) Periodicity of copper accumulation in the Earth's sedimentary shell. Lithology and Mineral Resources, (2), 136-153.
Gamaletsos P.N., Godelitsas A., Filippidis A., Pontikes Y. (2019) The rare earth elements potential of GРЗЭk bauxite active mines in the light of a sustainable REE demand. Journal of Sustainable Metallurgy, (5), 20-47.
Gongalsky B.I. (2015) [Deposits of a unique metallogenic province of Northern Transbaikalia]. Moscow, VIMS, 248 p. (in Russian)
Hartmann B.T., Gaupp R., Oberhaensli R. (1997) Authigenic rare earth fluorocarbonates (synchiste) in Rotliegend sandstone from the North-German Basin: Constraints for РЗЭ mobility during diagenesis. Gaea Heidelberg, (3), 158.
Hitzman M., Kirkham R., Broughton D., Thor-son J., Selley D. (2005) The Sediment-Hosted Stratiform Copper Ore System. Economic Geology 100th Anniversary Volume, 609-642.
Hitzman M., Selley D., Bull S. (2010) Formation of sedimentary rock-hosted stratiform copper deposits through Earth history. Economic Geology, 105, 627-639.
[Interpretation of geochemical data. Textbook] (2001). Ed. E.V. Sklyarov. Moscow, Intermet Engineering, 288 p. (in Russian)
Kohn M.J., Malloy A.M. (2004) Formation of monazite via prograde metamorphic reactionsamong common silicates: implications for age determinations. Geochimica et CosmochimicaActa, 68, 101-113.
Lazareva E.V., Zhmodik S.M., Dobretsov N.L., Tolstov A.V., Shcherbov B.L., Karmanov N.S., Gerasimov E.Yu., Bryanskaya A.V. (2015) Main minerals of abnormally high-grade ores of the Tomtor deposit (Arctic Siberia). Russian Geology and Geophysics, 56(6), 844-873.
Leybourne M.I., Peter J.M., Layton-Matthews D., Volesky J., .Boyle D.R. (2006) Mobility and fractionation of rare earth elements during supergene weathering and gossan formation and chemical modification of massive sulfide gossan. Geochimica et Cosmochimica Acta, 70, 1097-1112.
Lur'e A.M. (1988) [Genesis of copper sandstones]. Moscow, Nauka. 182 p. (in Russian)
Makeev A.B., Borisovskii S.E., Krasotkina A.O. (2020) [Chemical composition and age of monazite and kularite from titanium ores of Pizhem and Yarug deposits (Central and South Timan)]. Georesursy [Georesources], 22(1), 22-31. (in Russian)
Marino E., González FJ., Kuhn T., Madureira P., Wegorzewski AV., Mirao, J. Medialdea T., Oeser M., Miguel C., Reyes J. (2019) Hydrogenetic, diagenetic and hydrothermal processes forming ferromanganese crusts in the Canary island seamounts and their influence in the metal recovery rate with hydrometallurgical methods. Minerals, (9), 439.
Nemerov V.K., Budyak A.E., Razvozzhaeva E.A., Makrygina V.A., Spiridonov A.M. (2009) [A new glance on the origin of copper sandstones from the Udokan deposit]. Izvestiya Sibirskogo otdeleniya Sektsii nauk o Zemle RAEN. [Proceedings of the Siberian Branch of Section of the Earth Sciences of the Russian Academy of Natural Sciences], 2(35), 4-17. (in Russian)
Novoselov K.A., Belogub E.V., Kotlyarov V.A., Schilovskikh V.V. (2017) [Betekhtinite from the Udokan sandstone-hosted copper deposit (Transbaikalia, Russia)]. Mineralogiya [Mineralogy], (2), 14-21. (in Russian)
Novoselov K., Belogub E., Palenova E., Blinov I. (2020) Silver minerals in the Unkur sandstone-hosted Cu deposit (Transbaikalia region, Russia). Neues Jahrbuch für Mineralogie - Abhandlungen, 196(3), 221-230.
Perelló J., Sillitoe R., Yakubchuk A., Valencia V., Comejo P. (2017) Age and tectonic setting of the Udokan sediment-hosted copper-silver deposit, Transbaikalia, Russia. Ore Geology Reviews, 86, 856-866.
Piilonen P.C., Rowe R., Poirier G., Grice J.D., McDonald A.M. (2014) Discreditation of Thorogummite. The Canadian Mineralogist, 52, 769-774.
Podkovyrov V.N., Kotov A.B., Larin A.M., Koto-va L.N., Kovach V.P., Zagornaya N.Yu. (2006) Sources and provenances of the Lower Proterozoic terrigenous rocks of the Udokan Group, Southern Kodaro-Udokan depression: results of Sm-Nd isotopic investigations. Doklady Earth Sciences, 408, 518-522.
Pokrovsky B.G., Grigoriev V.S. (1995) [New data on the age and geochemistry of isotopes of the Udokan Group, Lower Proterozoic of Eastern Siberia]. Litologiya ipoleznye iskopaemye [Lithology and Mineral Resources], (3), 273283. (in Russian)
Rasmussen B., Buick R., Wayne R., Taylor C. (1998) Removal of oceanic REE by authigenic precipitation of phosphatic minerals. Earth and Planetary Science Letters, 164, 135-149.
Shepel E.V., Ayupova N.R., Rassomakhin MA, Khvorov P.V. (2021) [Thorium, uranium and rare earth mineralization in rocks of the Ugakhan gold deposit, Bodaibo ore region]. Mineralogiya [Mineralogy], 7(3), 78-93. (in Russian)
Sokol E., Kokh S., Kozmenko O., Nekipelo-va A., Rudmin M., Khvorov P., Artemyev D. (2020) Geochemistry and mineralogy of rare earth elements in high-phosphorus ooidal ironstones: A case study of the Kamysh-Burun deposit (Azov-Black Sea iron Province). Ore Geology Reviews, 127, 103827.
Taylor S.R., McLennan S.M. (1985) The continental crust: its evolution and composition. Oxford, Blackwell Scientific Publications. 1985, 312 p.
Turekian K., Wedepohl K. (1961) Distribution of the elements in some major units of the Earth's crust. Geological Society of America Bulletin, 72, 175-192.
Volkova M.G., Budyak A.E., Nevol'ko P.A., Bryukhanova N.N., Spiridonov A.M. (2012) [Relationship of black shale strata with ore formation processes within the Kodar-Udokan lithostructural zone]. Izvestiya SO RAN Sektsii nauk o Zemle RAEN. Geologiya, poiski i razvedka rudnykh mestorozhdeniy [Proceeding of SB RAS of Section of the Earth Sciences of the Russian Academy of Natural Sciences. Geology, Prospecting and Exploration of Ore Deposits], 41(2), 54-68. (in Russian)
Volodin R.N., Savchenko A.A., Fedotova V.M., Kichi-gin AL (1982) [Elaboration of criteria for predicting of occurrences of copper mineralization in the Udokan ore district to substantiate the direction of geological exploration. Report on topic 41-1/5 in 2 volumes]. Moscow, TsNIGRI. (in Russian)
Yang J., Torres M., McManus J., Algeo T.J., Haka-la J.A., Verba C. (2017) Controls on rare earth element distributions in ancient organic-rich sedimentary sequences: role of post-depositional diagenesis of phosphorus phases. Chemical Geology, 466, 533-544.
Yurgenson G.A., Abramov B.N. (2000) [Mineral composition of ferruginous sandstones and sources of clastic material of copper-bearing sediments of the Udokan Group]. Zapiski Rossiiskogo mineralogicheskogo obshchestva [Proceedings of the Russian Mineralogical Society], 129 (2), 44-53. (in Russian)
Zientek M., Chechetkin V., Parks H., Box S., Briggs D., Cossette P., Dolgopolova A., Hayes T., Seltmann R., Syusyura B., Taylor C., Wintzer N. (2014) Assessment of undiscovered sandstone copper deposits of the Kodar-Udokan area, Russia: Chapter M in Global mineral resource assessment. 134 p.
