CC BY
14
?Ю /\
МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕТОКСОНА В ВОЗДУХЕ
Р. Б. Тупеева
Ленинградский научно-исследовательский институт гигиены труда и профзаболеваний
Метоксон (С9Н803С1Ыа) — натриевая соль 2-метил-4-хлорфенокси-уксусной кислоты — представляет собой гербицид избирательного действия, применяемый для борьбы с однолетними и многолетними двудольными. Промышленный синтез метоксона основан на получении 2-метил-феноксиуксусной кислоты, хлорировании ее до 2-метил-4-хлорфеноксиук-сусной кислоты и превращении ее в натриевую соль (Н. Н. Мельников и Ю. А. Баскаков). При некоторых производственных операциях — суш- ^ ке, дозировании и упаковке готово- ^ го продукта — воздушная среда рабочих помещений может загрязняться пылью метоксона.
Основные принципы, которыми мы руководствовались при разработке метода, следующие: определение хлора в хлорсодержащих ядохимикатах методом «мокрого сожжения» смесью серной кислоты и би-хромата калия (М. А. Клисенко и Т. А. Лебедева) и реакция гидролиза метоксона концентрированной серной кислотой в присутствии хро-мотроповой кислоты, сопровождающейся образованием формальдегида. Эта реакция применяется в анализе препаратов на основе хлорфе-ноксиуксусной кислоты (Н. Н. Мельников и Ю. А. Баскаков).
Для проверки пригодности метода «мокрого сожжения» с последующим определением активного хлора проведены серии опытов с различными количествами метоксона (от 0,1 до 10 мг), растворенного в ацетоне.
В колбу прибора (рис. 1) вносили 4 мл раствора, выпаривали досуха на водяной бане и для полного удаления следов растворителя продували в течение 20—30 сек. слабый ток очищенного воздуха. Затем колбу через боковой отвод присоединяли к поглотительному прибору с 1,7% раствором йодистого кадмия, содержащим 0,3% крахмала, и через воронку в колбу вносили 8 мл окислительной смеси — 25% раствор бихромата калия в концентрированной серной кислоте. Прибор помещали в парафиновую баню, которую постепенно нагревали до 130°. Спустя 15 мин. через установку пропускали воздух со скоростью 50—60 мл/мин в течение 15—20 мин. Количество свободного йода в поглотительном растворе оттитровывали 0,002 н. раствором тиосульфата .натрия.
В соответствии с указаниями, имеющимися в литературе, мы производили окисление метоксона активированной и неактивированной окислительной смесью.
Результаты опытов представлены в табл. 1. Как видно из этой таблицы, применение неактивированной окислительной смеси даже при точном соблюдении рекомендуемых для данного случая условий приводит к заниженным результатам.
Рис. 1. Прибор для сожжения хлор-органических инсектицидов.
5 Гигиена и санитария, № 4
65
Таким образом, при определении метоксона описанным методом необходимо использовать окислительную смесь, активированную сульфатами серебра (0,5%) и магния (2,5%).
Для выяснения степени воспроизводимости результатов и точности определения мы провели ряд параллельных определений с различными
количествами метоксона (табл. 2). Относительная ошибка определения сравнительно широкого диапазона концентраций изучаемого вещества составила 6%, воспроизводимость результатов была вполне удовлетворительная.
Таблица 2
Таблица 1
Результаты определения
метоксона методом «мокрого сожжения» с применением обычной и активированной окислительной смеси
Взято метоксона (в мг) Найдено метоксона (в мг)
окислительная смесь
неактивированная активированная
0,72 0,53 0,72
0,72 0,38 0,73
0,30 0,19 0,31
0,30 0,16 0,30
0,20 0,13 0,22
0,20 0,13 0,22
0,20 0,09 0,21
0,15 0,06 0,15
Результаты определения хлора в метоксоне методом «мокрого сожжения»
Взято метоксона (в мг) Рассчитано хлора (в мг) Найдено хлора (в мг) Ошибка (в %)
10,24 1,63 1,49 — 8,5
10,24 1,63 1,42 — 11,6
10,24 1,63 1,58 — 6,1
2,56 0,41 0,37 — 9,5
2,56 0,41 0,38 — 8,3
2,56 0,41 0,36 — 11,9
0,08 0,01 0,01 + 0,8
0,08 0,01 0,01 + 0,8
0,08 0,01 0,01 0
Для установления определяемого минимума были проведены опыты с малыми количествами метоксона с конечным исследованием выделившегося при окислении хлора колориметрически, по интенсивности синей окраски поглотительного раствора. При этом мы получили завышенные невоспроизводимые результаты. Таким образом, метод «мокрого сожжения» с титрометрическим определением хлора может быть рекомендован лишь для определения сравнительно больших количеств метоксона (от 0,1 мг и выше).
Ф. Файглем описана капельная реакция для обнаружения фенокси-уксусной кислоты и ее галогензамещенных, основанная на появлении фиолетовой окраски при нагревании исследуемого вещества с концентрированной серной кислотой в присутствии хромотроповой кислоты. Сущность этой реакции заключается в гидролитическом разложении феноксиуксусной кислоты на фенол и гликолевую кислоту:
С6Н5ОСН2СООН+ Н20 СН2(ОН)СООН + С6Н5ОН
Гликолевая кислота разлагается в свою очередь с образованием формальдегида:
СН2(ОН)СООН н2о + СО + сн2о
Формальдегид реагирует с хромотроповой кислотой с появлением фиолетового окрашивания раствора. Этот принцип и был использован нами для исследования пыли метоксона в воздухе.
В результате предварительных опытов с изменением условий определения (количества серной и хромотроповой кислот, температура и продолжительность нагревания смеси) была выработана схема анализа, которой мы и придерживались в дальнейшем при приготовлении опытных серий.
Таблица 3
Результаты измерения оптической плотности стандартных растворов
В ряд колориметрических пробирок вносили по 2 мл ацетонового раствора ме-токсона с различным содержанием его (от 0,01 до 0,10 мг). Затем ацетон выпаривали досуха на водяной бане при 60° и добавляли по 2 мл реактивного раствора. Последний готовили следующим образом: в мерной колбе емкостью 100 мл растворяли 0,06 г хромотроповой кислоты, доливали до метки серной кислотой с удельным весом 1,84 и хорошо перемешивали. Пробирки опускали на 30 мин. в кипящую водяную баню и после охлаждения к растворам добавляли по 4 мл дистиллированной воды. Интенсивность окраски растворов опытной серии была пропорциональна концентрации метоксо-на. Чувствительность определения составила 0,01 мг в 6 мл.
Для выяснения устойчивости окраски во времени была измерена оптическая плотность опытных серий через 5, 30, 60 мин. и 24 часа (табл. 3).
Как видно из табл. 3, окраска устойчива длительное время (более суток).
Калибровочный график для фотометрического определения мето-ксона был построен нами на основании средних величин оптической плотности 5 опытных серий растворов, измеренных при длине волны 536 ммк и толщине слоя 10 мм (рис. 2).
Таким образом, на основе реакции образования формальдегида п разработан фотоколориметрический 0J метод определения метоксона.
Ход анализа. Исследуемый воздух протягивают через бумажный фильтр, по-мещенный в металлический патрон.
Фильтр с отобранной пробой переносят в стакан и обрабатывают 10 мл аце-тона. Спустя 10 мин. ацетоновый раствор с помощью водоструйного насоса отсасывают и фильтр дополнительно обрабатывают дважды ацетоном (по 5 мл). Раствор собирают вместе, измеряют объем и отбирают 5 мл его в колориметрическую пробирку. Эту пробирку опускают в водяную баню, нагретую до 60°. После выпаривания ацетона досуха в пробирку вносят 2 мл реактивного раствора и хорошо перемешивают. Пробирку опускают на 30 мин. в кипящую водяную баню и после охлаждения вносят 4 мл дистиллированной воды. Раствор переливают в кювету фотоколориметра и измеряют оптическую плотность при длине волны 536 ммк. Содержание метоксона находят по калибровочной кривой.
Взято метоксона (в мг) Оптическая плотность
5 мин. 30 мин. 60 ми н. 24 часа
0,01 0,040 0,030 0,025 0,030
0,02 0,070 0,062 0,068 0,070
0,03 0,110 0,100 0,095 0,109
0,05 0,160 0,158 0,158 0,159
0,07 0,228 0,230 0,225 0,223
0,10 0,320 0,318 0,309 0,315
/О 20 JO 40 SO 60 70 SO SO ЮОМ/iT
Рис. 2. Калибровочная кривая для определения метоксона.
Выводы
1. Изысканы оптимальные условия определения метоксона методом «мокрого сожжения» смесью серной кислоты и бихромата калия с последующим йодометрическим определением выделившегося хлора. Чувствительность определения—0,080 мг метоксона в анализируемом объеме.
2. Разработан чувствительный метод определения метоксона, основанный на его гидролизе концентрированной серной кислотой с образованием формальдегида и фотометрическим определением его по реакции с хромотроповой кислотой. Чувствительность определения—0,010 мг в анализируемом объеме.
3. Метод определения, основанный на гидролизе метоксона концентрированной серной кислотой в присутствии хромотроповой кислоты, более чувствителен и точен. Этим методом и следует пользоваться при исследовании метоксона в воздухе.
5»
67
ЛИТЕРАТУРА
Клисенко М. А., Лебедева Т. А. Определение малых количеств ядохимикатов в воздухе, продуктах питания, биологических и других средах. Киев, 1964, с. 45. — М е л ь н и к о в Н. Н., Баскаков Ю. А. Успехи химии, 1954, в. 2, с. 142. — Они же. Химия гербицидов и регуляторов роста растений. М., 1962, с. 331; 359.— Ф а й г л ь Ф. Капельный аналйз органических веществ. М., 1962, с. 472.
Поступила 24/ХП 1965 г.
УДК 614.73-07
К МЕТОДИКЕ ОЦЕНКИ РАДИАЦИОННОЙ ОПАСНОСТИ ПРИ ОДНОВРЕМЕННОМ ПРИСУТСТВИИ В ВОЗДУХЕ ДОЧЕРНИХ ПРОДУКТОВ РАДОНА И ТОРОНА
И. И. Гусаров
Центральный научно-исследовательский институт курортологии и физиотерапии, Москва
Известны методы раздельного определения активности дочерних продуктов радона, торона и их смеси в воздухе (В. И. Баранов; Е. С. Щепотьева; С. В. Андреев и M. М. Таджиков). Предложены методы исследования скрытой энергии дочерних продуктов радона (Kusuetz) и торона (Blanchard и Holadag). На основе более точного способа изучения скрытой энергии дочерних продуктов радона в воздухе, рекомендованного И. И. Гусаровым и В. К- Ляпидевским, мы предлагаем метод установления скрытой энергии дочерних продуктов торона и радона при совместном их присутствии в воздухе.
Кривая изменения а-активности дочерних продуктов торона на фильтре по окончании 6-часового протягивания через него исследуемого воздуха представлена на рисунке. Из этого рисунка видно, что после окончания протягивания через фильтр воздуха, содержащего дочерние продукты торона, а-активность фильтра в течение нескольких часов возрастает. Это обусловлено тем, что соотношение дочерних продуктов торона в воздухе, как правило, сдвинуто по отношению к равновесному (ThA>ThB>ThC) .и, следовательно, на фильтре будет идти процесс нарастания активности ThC (Т = бО'/г мин.) до тех пор, пока его активность не придет в равновесие с активностью ThB. Далее распад дочерних продуктов на фильтре будет идти в соответствии с периодом полураспада ThB (Т=10,6 часа), что показано, в частности, на рисунке. После достижения на фильтре радиоактивного равновесия между ThB и ThC происходящее здесь число а-распадов в единицу времени будет пропорционально сумме атомов ThB и ThC (А^тьв + N Тис,) находящихся на фильтре к этому моменту (как правило, не более 5 часов после окончания фильтрации).
Д ими/мин
Кривая а-активности дочерних продуктов торона на фильтре за время фильтрации и после его окончания.
I — время фильтрации; II— время нарастания активности на фильтре после момента окончания фильтра-ции; /// — время падения активности на фильтре.
