CC BY
6
производственных сточных вод. М., 1974, с. 56. 7. Wong Р. Т.. Chau I. К.. Luxon Р. — Nature, 1975, v. 253,
5. Manifold В. D. — Environm. Hlth, 1975, v. 83, p. 326. p. 263.
6. Webb M. — Brit. med. Bull., 1975, v. 31, p. 24a Поступила 26.03.84
УДК e 14.72:547.568.11-074:543.426
Г. А. Зенина, H. M. Катышев. Н. И. Казнина
МЕТОДИКА ФЛЮОРЕСЦЕНТНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ БЕНЗИЛОВОГО СПИРТА В ВОЗДУХЕ
Ивановская областная санэпидстанция, НИИ хлопчатобумажной промышленности, Иваново, НИИ общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сысииа АМН СССР, Москва
Методика определения бензилового спирта в атмосферном воздухе в литературе не описана, поэтому нашей задачей являлась разработка чувствительной и избирательной методики для исследования атмосферных загрязнений на содержание бензилового спирта. Бензиловый спирт (фе-нилкарбинол) обладает малой летучестью н ра-ф створим во многих органических растворителях, температура кипения 205,2 °С. На воздухе окисляется до бензальдегида, конечный продукт окисления — бензойная кислота.
В основу предложенного способа анализа бензилового спирта была положена реакция осмоле-ния бензилового спирта концентрированной серной кислотойПри изучении образовавшегося соединения выявлена его способность флюоресцировать в УФ-области спектра при длине волны 360 им ярким сине-фиолетовым цветом. Флюоресцирующее соединение хороню экстрагируется из реакционной смеси хлороформом, в котором оно устойчиво. В ходе эксперимента установлено, что полнота реакции осмоления наблюдается в конце первой минуты после добавления серной кислоты к бензиловому спирту. На основании полученных результатов разработана методика определения бензилового спирта в атмосферном воздухе. Чувствительность ее 0,5 мкг в 1 мл раствора, , нижний предел обнаружения 0,02 мг/м3.
При проведении реакции осмоления необходимо избегать попадания воды в реакционную смесь, так как она разбавляет серную кислоту и препятствует проведению реакции. Методика избирательна в присутствии продуктов окисления бензилового спирта. Так, продукт окисления бензилового спирта бензальдегид, реагируя с концентрированной серной кислотой, образует флюоресцирующее в УФ-свете слабо-голубым цветом соединение, которое не экстрагируется хлороформом. Конечный продукт окисления спирта — бензойная кислота — образует с серной кислотой соединение, флюоресцирующее слабо-голубым цветом и тоже не экстрагируемое хлороформом. Определению не мешают также красители различных классов, этиловый и бутиловый спирт, бензол, толуол, ксилол, окислы азота и углерода,
1 Ч и ч и б а б и н А. Е. Основные начала органической химии. М., 1967, т. 2, с. 275.
сероводород, фенол. В работе использованы прибор для флюоресцентного анализа витаминов в растворах, модель 833 для визуального наблюдения флоресценции, флюориметр типа ФБ-1 с первичным светофильтром УФС-6 и вторичным ЗС-8 для измерения интенсивности флюоресценции. Пробы воздуха для анализа отбирают путем аспирации его со скоростью 5 л/мин через поглотитель Рыхтера, заполненный 6 мл дистиллированной воды. Время отбора 20 мин.
Пробу из поглотительного прибора переносят в колбочку с притертой пробкой, приливают 2 мл хлороформа и экстрагируют. Экстракцию повторяют трижды. Отделенный от воды флороформ объединяют в стакане, пробу концентрируют, упаривая при 45—50 °С до 0,5—0,6 мл. К охлажденному остатку приливают 1,5 мл концентрированной серной кислоты, осторожно перемешивают пробу и оставляют на 1—2 мии. К образовавшемуся флюоресцирующему соединению приливают 1,5 мл хлороформа, перемешав, отделяют хлороформный слой от реакционной смеси в пробирку с притертой пробкой, избегая попадания кислоты. Экстракцию повторяют. Общий объем хлороформа 3 мл. При большом содержании спирта в воздухе экстракцию проводят до тех пор, пока последняя порция хлороформа не перестанет флюоресцировать. Общий объем учитывают в расчете. Интенсивность флюоресценции можно сравнивать визуально в УФ-свете с приготовленной в аналогичных условиях шкалой стандартных растворов. Количественное определение проводят путем измерения интенсивности флюоресценции растворов проб и стандартов на флюориметре ФБ-1 при определенной ширине светового потока осветителя. По градуировочной кривой находят концентрацию спирта и производят расчет по общепринятым формулам. Стандартный раствор бензилового спирта готовят в дистиллированной воде с концентрацией 1 мг/мл. Рабочий раствор бензилового спирта с концентрацией 30 мкг/мл должен быть свежеприготовленным.
Градуировочный график строят при двух-трех уровнях светового потока осветителя флюоримет-ра. Изучение градуировочных графиков показало, что зависимость интенсивности флюоресценции вещества пропорциональна концентрации бензилового спирта.
Разработан новый чувствительный и избирательный метод флюоресцентного определения бензилового спирта в атмосферном воздухе. Метод отличается простотой в аппаратурном оформ-
лении, требует малых затрат времени на проведение анализа. Отбор проб воздуха в воду позволяет повысить избирательность методики.
Постуоила 03.04.84
УДК 614.73-07
О. Н. Прокофьев
МЕТОДИКА ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЭКСПОЗИЦИОННОЙ ДОЗЫ у-ИЗЛ УЧЕНИЯ НА МЕСТНОСТИ ОТ ТРОПОСФЕРНЫХ ВЫПАДЕНИИ ПРОДУКТОВ ДЕЛЕНИЯ
Ленинградский НИИ радиационной гигиены Минздрава РСФСР
Результаты натурных наблюдений сети НАБЬ
[3] в одной широте показывают тесную корреляцию между количеством осадков, выпавших в данном пункте, и плотностью выпадения 905г. Это свидетельствует о том, что основным процессом, обусловливающим поступление продуктов деления из тропосферы на земную поверхность, является выпадение атмосферных осадков. При определении экспозиционной дозы -у-излучения в конкретном пункте местности за достаточно продолжительное время (месяц, квартал или год) каждый случай выпадения атмосферных осадков можно считать дискретным актом, который одномоментно создает определенную плотность продуктов деления на местности. Это позволяет рассматривать кинетику формирования осадка продуктов деления в конкретном пункте местности в виде последовательности дискретных отложений. Такая модель обеспечивает повышение точности определения экспозиционной дозы по сравнению с моделью У. МэЫмаИ непрерывного поступления продуктов деления на земную поверхность
[4]. Повышение точности обеспечивается тем, что в модели дискретных выпадений учитываются как реальное распределение во времени актов отложения продуктов деления в данном пункте, так и фактические плотности продуктов деления в каждом однократном отложении.
Изменение со временем мощности экспозиционной дозы у-излучения на высоте 1 м над бесконечной равномерно загрязненной продуктами деления 238и-плоскостью [2] аналитически можно описать с помощью следующих формул:
(6, 94 /-1-2 при 0,05 сут <<< 15 сут, (1) 2,5 1 •4 при 15 сут < / <200 сут, '~2-4 при 200 сут<¿<730 сут,
о. '
12420-/"
ная этим отложением за первый год (365 сут) после деления, равна интегралу
366
О„ (Т) = 10-10
-1
Ро. (')•<"•
(4)
При изменении мощности дозы т-излучения, описываемом формулами (/) — (3), интеграл (4) дает следующие зависимости экспозиционной дозы ^-излучения за первый год после деления от момента однократного отложения продуктов деления плотностью сто=Ю10 делений/см2: 3.(7-0.2 _0,58) + 0.643 при 1 сут < Т < 15 сут, 2,71 (Г-0-4 — 0,12)+0.051 при 15 сут < Т <200 сут, 150(Г-1'4 —0,00026) при 200 сут < Т < 260 сут,
*>о. (Л =
(5)
(6)
(7)
доза уизлучения
где £>„0 (7") —экспозиционная (в мКл/кг).
Экспозиционная доза 7_излУчения 33 первый год после деления, обусловленная последовательностью дискретных отложений продуктов деления в моменты Ть Т2,...,Т„, равна сумме £>(Г,.....Г„,0,.........а„) =
-10-». ^ агО0с (Г,).
(8)
(2) (3)
где Р0о (0 — мощность дозы ^-излучения (в нКл/кг-с) при плотности а» продуктов деления на местности, равной 10'° делений/см2; / — время, отсчитываемое от момента деления (в сут).
Если однократное отложение плотностью ст делений/см2 произошло через Т сут после деления, то экспозиционная доза у-излучения, обусловлен-
где С(—плотность продуктов делений 1-го однократного отложения (в делениях на 1 см2).
Таким образом, для того, чтобы определить экспозиционную дозу у-излучения, обусловленную последовательностью однократных отложений продуктов деления, нужно зарегистрировать момент Т, и плотность Ст( продуктов деления каждого однократного отложения. Этот показатель приближенно можно определить путем радиометрии пробы выпадений, собранных в кювету.
Средняя энергия р-излучения 40К близка к таковой смеси продуктов деления в возрасте от 1 сут до 1 года [4]. Это позволяет использовать для определения удельной активности продуктов деления в пробах выпадений относительный метод
