CC BY
13
предварительно заполненных 0,1 н. раствором HCl. Выбор фильтра ФПА-15 связан с тем, что по сравнению с фильтрами ФПП-15 и АФА-13-18 он дает наименьшую оптическую плотность в растворителе, что
более приемлемо при спектрофотометрических замерах незначительных концентраций препарата.
Протягивание исследуемого воздуха в системе с рабочим режимом 10—20 л/мин через фильтр ФПА-15 показало, что поверхность его полностью задерживает искусственно распыляемый хлортетрациклин (см. таблицу).
Приведенные в таблице данные характеризуют также точность самого метода.
После отбора проб воздуха из системы фильтр мы переносили в стакан, заливали 0,1 н. раствором HCl, заранее приготовленным, и оставляли на 5—10 мин., периодически помешивая стеклянной палочкой. Рабочий раствор переносили в кварцевую кювету и замеряли оптическую плотность. Концентрацию хлортетрациклина в исследуемом растворе определяли по калибровочной кривой.
Предлагаемый метод определения кормового хлортетрациклина в воздухе является довольно чувствительным, хотя и неспецифичным; мешают определению другие органические соединения, поглощающие аналогичные длины волн.
ЛИТЕРАТУРА
М о с е н д з С. А., Л а х н о Е. С. и др. Вопросы гигиены населенных мест. Киев, 1964, т. 5, с. 256. — Рашевская А. М, Зорина А. А. Гиг. труда, 1962, № 5, с. 28.
Поступила I9/V1I 1965 г.
Результаты определения полноты поглощения фильт ром кормового хлортетрациклина
•К о sf а Величина навески, найденная по оптической плотности (в мг)
а • * а: s s tr * Б 9 5 's СО £ и Ol х поглотители
фильтр ФПА-1 № 1 № 2
40,5 30,8 10 40 30,5 10,3 — _
УДК 614.72:546.17-31 ]-074
МЕТОД СУММАРНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОКИСЛОВ АЗОТА В ВОЗДУХЕ
Доц. Н. Ф. Кошелев, Ю. Г. Улитин
Кафедра общей и военной гигиены Военно-медицинской ордена Ленина академии им. С. М. Кирова, Ленинград
Среди химических веществ, загрязняющих воздух городов, рабочих помещений промышленных предприятий и других мест, очень часто встречаются некоторые кислородные соединения азота. К ним в первую очередь следует отнести двуокись, четырехокись и окись азота, а также пары кислот — азотистой и азотной. Остальные кислородные соединения азота обнаруживаются реже.
Для осуществления контроля за содержанием этих веществ в воздухе используют различные методы. Наиболее распространены из них метод, основанный на реакции азота с реактивом Грисса — Илосвайя, и так называемый сульфофеноловый метод. Основным недостатком первого метода и всех его модификаций (например, экспресс-методов И. С. Шерешевской и Е. И. Воронцовой, линейно-колориметрического метода Е. Д. Филянской и т. п.) является то, что с его помощью можно обнаруживать лишь трехвалентный азот. Между тем в воздухе и осо-
бенно в поглотительном растворе во всех случаях с трехвалентным азотом в количествах, не меньших, а чаще больших, образуется и пятивалентный азот.
Даже когда в воздушную среду поступают чистые двуокись и че-тырехокись азота, они, как правило, вступают в соединение с влагой воздуха, в результате чего наряду с азотистой возникает азотная кислота. Причем количество последней все время нарастает за счет перехода других форм азота в это состояние.
Та часть двуокиси и четырехокиси азота, которая по каким-то причинам не успеет вступить в реакцию с влагой воздуха, прореагирует точно таким же образом с поглотительным раствором при заборе пробы воздуха для анализа. Последняя, как известно, забирается путем про-сасывания воздуха через раствор щелочи. В этом растворе будут протекать те же реакции, какие происходят во влажном воздухе.
Для того чтобы как-то учесть не вступающий в реакцию с реактивом Грисса — Илосвайя пятивалентный азот, некоторые авторы (М. В. Алексеева; М. С. Быховская и соавторы) предлагают полученный результат анализа увеличивать вдвое. Такое решение было бы справедливым, если бы в результате реакции окислов азота с водой или щелочами образовывались эквимолярные количества азотистой и азотной кислот. К сожалению, этого не происходит. Кроме того, образовавшаяся азотистая кислота разлагается на двуокись и окись азота. Первая вступает в соединение с водой, дает еще молекулу азотной кислоты. Вторая очень нестойка, быстро переходит в двуокись и претерпевает присущие ей изменения, увеличивая содержание иона азотной кислоты, т.е. пятивалентного азота.
Таким образом, по обнаруженному с помощью реактива Грисса — Илосвайя трехвалентному азоту, если даже имеют дело с чистыми окислами азота, нельзя судить о содержании их в поглотительном растворе, а отсюда и в воздухе.
Еще менее пригодна эта методика для тех случаев, когда в воздухе наряду с окислами азота присутствуют пары азотной кислоты. По данным Ю. Г. Улитина (1962), полученным на основании более 1000 анализов воздуха, загрязненного парами азотной кислоты, количество нитратов в среднем превышало количество нитритов в 4,66 раза.
Следовательно, для получения правильного представления о степени зараженности воздуха кислородными соединениями азота необходимо пользоваться методами, позволяющими определять как трех-, так и пятивалентный азот.
Одним из таких методов является сульфофеноловый метод. Однако и он имеет ряд существенных недостатков, затрудняющих его применение, особенно при массовых анализах. В частности, требуется длительный контакт пробы воздуха с поглотительным и окислительным раствором (10—12 часов), выпаривание больших количеств поглотительного раствора (до 40 мл) и подготовка шкалы стандартов, что удлиняет время анализа. Приготовление хорошей бесцветной сульфофеноловой кислоты затруднено. Кроме того, отмечается различие в оттенках окраски шкалы и пробы. Последняя нередко имеет красноватую окраску, что усложняет колориметрирование.
Эти недостатки сульфофенолового метода заставили нас искать другие пути суммарного определения кислородных соединений азота в воздухе. В результате исследований нами разработана новая методика, позволяющая производить анализ в более короткие сроки (за 1'/г— 2 часа) и с не меньшей точностью.
Поглощение кислородных соединений азота производится не в окислительную смесь, а в 0,1% раствор щелочи. Это позволяет сократить время поглощения до 1 часа. Трехвалентный азот переводится в пятивалентный также перекисью водорода, но в фарфоровой чашечке перед
4 Гигиена и санитария, № 3
49
выпариванием пробы. Для выпаривания берется не вся проба, а всего 2—3 мл. Наконец, вместо сульфофеноловой кислоты употребляется салициловая кислота. Последняя так же, как и сульфофеноловая, образует окрашенное в желтый цвет нитропроизводное салициловой кислоты, причем чувствительность реакции достигает 2 мкг N205 в анализируемом объеме раствора.
Шкала стандартов готовится быстрее и проще, так как приходится выпаривать меньшее количество жидкости. Кроме того, можно приготовить очень стойкую искусственную шкалу из хромовокислого калия и хлористого кобальта по прописи, разработанной на кафедре.
Необходимое оснащение и реактивы включают: бутыли емкостью 2—3 л, подготовленные для вакуумирования, или газовые пипетки; вакуум-насос и вакуумметр; капельные пипетки, содержащие 25 капель в 1 мл объема; градуированные пипетки; фарфоровые чашечки; колориметрические пробирки; едкий натр или едкое кали; 0,1 н. раствор едкого натра или едкого кали; 33% раствор едкого натра; серная кислота удельного веса 1,82—1,84; 5% раствор серной кислоты (по объему); 10% спиртовой раствор салициловой кислоты; 3% раствор перекиси водорода; 0,01 н. раствор двухромовокислого калия; 1% раствор хлористого кобальта.
Пробы воздуха отбирают в вакуумированные бутыли или газовые пипетки, куда вводят по 20 мл (в газовые пипетки по 10 мл) 0,1 н. раствора ЫаОН или КОН. Взятую пробу оставляют на 30—60 мин., в течение которых бутыли (пипетки) несколько раз встряхивают. По истечении указанного срока поглотительный раствор в количестве от 1 до
3 мл отмеривают в фарфоровую чашечку. На каждый миллилитр взятого раствора добавляют по 2 капли (пипеткой, 25 капель которой соответствуют 1 мл) 5% раствора серной кислоты, жидкость размешивают, после чего добавляют по 1 капле на каждый миллилитр раствора 3% пергидроля. Содержимое чашечки перемешивают и оставляют в покое на 5 мин., затем нейтрализуют 0,1 н. раствором щелочи до слабо щелочной реакции. Для нейтрализации требуется примерно 4 капли раствора щелочи на каждую каплю ранее добавленного 5% раствора серной кислоты.
Чашечку помещают на кипящую водяную баню и ее содержимое выпаривают до сухого остатка. После охлаждения в чашечку добавляют 0,5 мл концентрированной серной кислоты, которую тщательно перемешивают стеклянной палочкой с сухим остатком, затем добавляют
4 капли 10% спиртового раствора салициловой кислоты и содержимое тщательно перемешивают; после этого добавляют 5 мл дистиллированной воды (по стенкам чашечки) и 4,5 мл 33% раствора щелочи. Жидкость перемешивают, переливают в колориметрическую пробирку и сравнивают со стандартной шкалой. Последняя может быть изготовлена из стандартных растворов КМОз или 1ЧаМ03, но проще готовить ее из раствора двухромовокислого калия и хлористого кобальта по прописи, разработанной на кафедре.
Для этого берут соотношения названных растворов (в миллилитрах), показанные в таблице.
Искусственная стандартная шкала для определения окислов азота
№ пробирки 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 И
0,01 н. раствор К2СГ2О7 1 % раствор СОС12..... Дистиллированная вода . . Соответствует 1 мг Ы2Об 10,0 0,5 9,5 0,002 0,7 9,3 0,004 1,0 9,0 0,006 1,2 8,8 0,008 1,5 8,5 0,01 2,5 7,5 0,02 5,5 4,5 0,04 7,5 2,5 0,06 8,5 1,5 0,08 9,0 0,1
Окраска стандартной шкалы устойчива и не меняется в течение недели.
Как упоминалось выше, колориметрическая шкала может быть изготовлена и из стандартных растворов. Для этого приготавливают исходный раствор азотнокислого натрия или калия путем растворения в 1 л 0,1 н. раствора щелочи 0,63 г КИ03 или 0,7488 г Ыа1\Ю3, причем 1 мл такого раствора соответствует 0,4 мг N205. Из этого раствора готовят стандартные растворы № 1 и 2 с содержанием в 1 мл 0,04 и 0,004 мг Ы205.
Для приготовления шкалы в 5 фарфоровых чашечек отмеривают 0,5, 1, 1,5, 2 и 2,5 мл стандартного раствора № 2 и в 5 других чашечек— такое же количество раствора № 1. Содержимое чашечек выпаривают, после чего обрабатывают так же, как и пробы. Содержание в пробирках шкалы будет такое же, как и в описанной выше искусственной шкале. Окраска шкалы сохраняется в течение суток.
Выводы
1. Определение окислов азота с помощью реактива Грисса — Ило-свайя дает заниженные результаты; следовательно, этот метод не может быть рекомендован для количественных исследований содержания этих соединений в воздухе, особенно в тех случаях, когда воздух загрязняется парами азотной кислоты.
2. При анализе воздуха на содержание в нем кислородных соединений азота следует использовать такие методы, которые определяют как трех-, так и пятивалентный азот.
3. Сульфофеноловый метод имеет ряд недостатков, затрудняющих его применение, особенно при массовых исследованиях.
4. Простой, точный и достаточно быстрый метод суммарного определения кислородных соединений азота может быть использован в практике гигиенического контроля за состоянием воздушной среды, загрязняемой названными соединениями.
ЛИТЕРАТУРА
Алексеева М. В. Определение атмосферных загрязнений. М., 1959. — Б ы х о в-с к а я М. С., Гинзбург С. Л., X а л и з о в а О. Д. Методы определения вредных веществ в воздухе и других средах. М., 1960, часть 1. — Шершевская И. С., Воротов а Е. И. Гиг. и здоровье, 1941, № 3, с. 49.
Поступила 21 /X 1964 г.
УДК 613.1:612.55
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ПРОВЕРКА ПРИМЕНИМОСТИ УРАВНЕНИЯ ТЕПЛОВОГО БАЛАНСА М. И. БУДЫКО И Г. В. ЦИЦЕНКО ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТЕПЛОВОГО СОСТОЯНИЯ ЧЕЛОВЕКА В НАТУРНЫХ УСЛОВИЯХ
И. С. Кандрор, Д. М. Демина, Е. М. Ратнер, М. Н. Евлампиева,
Г. И. Муравьева
Институт, общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сысина АМН СССР, Москва
Способность к созданию искусственного микроклимата (постройка жилищ и подбор одежды) значительно расширяет возможности проживания человека в различных географических широтах. Это не исключает полностью влияния на него метеорологических условий в разное
4*
51
