CC BY
4
по калибровочному графику предлагаемым нами :пособом лежит в пределах допустимых в санитарной химии величин (25%), включающих и ошибки, юзможные при поглощении исследуемых композитов из воздуха.
Предлагаемый нами метод позволяет определять S02 и CS2 без предварительного концентрирования. Поэтому отбирать пробы можно в стеклянные шприцы или другие стеклянные емкости после продувания через них 10-кратного объема исследуемого воздуха для исключения сорбции микроколичеств исследуемых веществ на стенках про-боотборочных сосудов. При таком способе ошибки пробоотбора, возникающие из-за неправильно выбранной скорости и продолжительности аспирации воздуха, физико-химических свойств поглотительной среды и других причин, практически отсутствуют.
Объем отбираемых проб воздуха должен быть не менее 200 мл, а при концентрации исследуемых веществ на уровне и ниже их ПДК — более 200 мл. Относительно большой объем пробы обусловлен необходимостью «насыщения» полисорба исоледуе-мыми веществами, содержащимися в воздухе в микроколичествах.
Перед началом анализа исследуемый воздух следует продувать через хроматограф в количестве 200—250 мл, а после установления нулевой линии
Литература. Алексеева А. В., Кричмар С. Н. Определение примесей в продуктах нефтехимической промышленности. М., 1973. Березкина Л. Г., Мельникова C.B., Элефтерова H.A. —
Хим. пром-ность, 1966, № 8, с. 619—621. Лулова Н. И., Цифринович А. H. — Завод, лаборатория, 1971, № 8, с. 899—901.
в прибор несколько раз вводить точно отмеренный «дозой» или шприцем объем пробы воздуха. Образование на хроматограмме пиков одинаковой величины при введении равных объемов пробы воздуха свидетельствует об отсутствии адсорбции Б02. В противном случае насыщение хроматографической колонки следует повторить.
Выводы. 1. Разработан способ газохрома-тографического определения СБ» и Э02 в воздухе при их совместном присутствии с использованием детектора по захвату электронов, исключающий концентрирование исследуемых веществ. При отсутствии эталонных газовых смесей и абсолютных дозаторов динамического типа калибровать хроматограф с целью количественной оценки С52 и Б02 рекомендуется раствором С52 в гексане. Содержание Б02 в пробе следует определять по графику, построенному для СБг, и умножать результаты на коэффициент пересчета 5,7. В качестве неподвижной фазы предлагается полисорб.
2. Чувствительность хроматографического определения С02 0,03 мг/м3 при объеме пробы 5 мл и диапазоне чувствительности измерений прибора 20-Ю-12.
3. Чувствительность определения 502 при тех же условиях 0,1 мг/м3 при чувствительности диапазона измерений прибора 10-10-12— 0,05 мг/м3. Сероводород определению не мешает.
Степаненко В. Е., Кричмар С. Н. — Ж- аналит. химии,
1971, т. 26, № 1, с. 147—152. Супина В. Насадочные колонки в газовой хроматографии.
М., 1977, с. 83. Экштат Б. Л., Степаненко В. Е., Помазова Е. Н. —
Гиг. и сан., 1976, № 9, с. 55—58.
Поступила 10/1V 1979 г.
УДК 613.632.4 +в 14.721:615.285.71-074
В. Н. Оськина
МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ ФУРАДАНА В ВОЗДУХЕ ПРИ ПРИМЕНЕНИИ ГРАНУЛИРОВАННОЙ ФОРМЫ ПРЕПАРАТА
Киевский научно-исследовательский институт гигиены труда и профзаболеваний
Фурадан (2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофура-нил-Ы-метилкарбамат) — карбаматный инсектицид нематоцид — эффективен против широкого круга вредителей, поражающих такие экономически важные культуры, как сахарная свекла, картофель, кукуруза. 5 и 10% композиции гранулированного препарата фурадана могут быть легко внесены в почву с помощью аппликаторов; в данных дозах препарат нетоксичен для растений. Гранулированный фурадан совместим с большинством фунгицидов и гербицидов и может применяться при посадке и культивации растений.
Химически чистый фурадан — белое кристаллическое вещество со слабым запахом фенолов. Температура плавления химически чистого препарата 153—154 °С, технического препарата 150—152 °С.
Давление пара 2- Ю-5 мм рт. ст. (33 °С), 1,1 • Ю-4 мм рт. ст. (50 °С). Растворимость в воде 700 мг/л, в ацетоне 15 г/100 г, в этаноле 4 г/100 г, в петролей-ном эфире менее 1 г/100 г.
Фурадан устойчив в нейтральной и кислой средах, разлагается в щелочной среде, а также при температуре свыше 130 °С. Его получают реакцией метилизоционата с 7-окси-2,2-диметил-2,3-дигндро-бензфураном. Препарат выпускается в виде 75% суспензии, 4% пасты, а также 2, 5 и 10% гранулированных препаратов.
В литературе описаны методы определения остаточных количеств фурадана в растительном материале, почве и сельскохозяйственных культурах с помощью хроматографии в тонком слое силикагеля с флюоресцентным индикатором, газожидкостной
хроматографии с электронно-захватным детектором. Однако описания метода определения фурада-на в воздухе в литературе мы не нашли, а необходимость в таком определении возникает при применении препарата в сельском хозяйстве. Для работы использован фурадан с 99,7% действующим началом. При воздействии химических агентов действующее начало фурадана образует фенольные соединения. В поисках цветных реакций мы применяли вещества, дающие окрашенные соединения с фенолами. Для обнаружения последних часто проводят реакции азосочетания с диазотированным п-нитроанилином, диазотированной сульфанило-вой кислотой, бис-диазотированным бензидином, диазониевымн солями нафтионовой кислоты, а-нафтиламином и др. Для открытия фенолов применяют аммиачный раствор окиси серебра, а также водный или спиртовой раствор хлорного железа.
Помимо этих реакций, используют и другие, менее употребительные, например собственную флюоресценцию, реакцию с парами аммиака и окисью азота, 2,6-дихлорхинонхлоримид и др.
В поисках возможности применения цветной реакции для открытия фурадана был поставлен ряд опытов, в которых использовались реакция образования азокрасителей с предварительным щелочным гидролизом препарата. Продукты гидролиза фурадана сочетали в определенных условиях с диазотированным п-нитроанилином. Стандартный раствор 100 мкг/мл фурадана готовили на ацетоне.
Гидролиз препарата и последующие операции проводили следующим образом. К 5 мл испытуемого раствора с известным содержанием фурадана добавляли 2 мл 15% раствора едкого кали в 60% этаноле, хорошо перемешивали в течение 2—3 мин, а затем добавляли 1 мл воды и 0,2 мл свежеприготовленного диазотированного п-нитроанилина. Одновременно ставили контроль на реактивы. Диазотированный п-нитроанилин готовили по сле-
дующей прописи: 0,02% раствор п-нитроанилина 1 н. соляной кислоте и свежеприготовленный 5%| раствор нитрита натрия. Для реакции диазотиро-вания смешивали оба приготовленных раствора соотношении 10:1. Через 15 мин после прибавления! соли диазония измеряли оптическую плотность испытуемых растворов на фотоэлектроколориметре в кювете с толщиной слоя 10 мм при зеленом свето-| фильтре (530 нм).
Установлено, что прямая зависимость оптической 1 плотности от концентрации препарата наблюдается в интервале 0,5—20 мкг фурадана в анализируемом | объеме; в этом интервале можно построить калибровочный график.
При разработке условий отбора проб воздуха (фильтрующий материал, скорость, объем воздуха) учитывали форму препарата, применяемую для обработки посевов. При использовании гранулированного фурадана препарат может выделяться в воздух в виде пыли и паров. В качестве фильтрующего материала испытаны фильтры «синяя лента», АФА-ХА, активированный уголь, помещенный в аллонж. Исследовано время экспозиции фильтров в растворителях для экстракции фурадана.
Результаты опытов показали, что наиболее подходящим материалом для задерживания пылевой фракции и паров являются фильтры «синяя лента» и активированный уголь при аспирации воздуха со скоростью 5 л/мин. Обработка проб ацетоном в течение 10 мин и дальнейший анализ дают возможность обнаружить до 98% внесенного препарата.
Предложенный метод обладает достаточно высокой чувствительностью (нижняя граница определения 0,5 мкг в анализируемом объеме), хорошо воспроизводим, процедура анализа несложна. Метод может быть рекомендован для анализа воздушной среды при применении гранулированного фурадана в сельском хозяйстве.
Поступила 26/11 1980 г.
УДК 614.76/.76:632.9541-074
О. Н. Щербина, Г. В. Крамаренко, В. И. Попова, H.A. Коваль
ОБНАРУЖЕНИЕ КОТОРАНА В ВОЗДУХЕ И ВОДЕ МЕТОДОМ ХРОМАТОГРАФИИ В ТОНКОМ СЛОЕ СОРБЕНТА
Львовский медицинский институт
Которан применяется для борьбы с сорняками сельскохозяйственных культур. Он проникает в растения преимущественно через корневую систему. В литературе он встречается под следующими названиями: С-2059, которан 80 АД/Р, флуометурон, фторметурон, пахтарон.
Методы хроматографического обнаружения ко-торана не описаны. В связи с этим мы разработали простой и доступный метод его определения с помощью хроматографии в тонком слое силикагеля КСК, закрепленного гипсом. В качестве систем
растворителей для развития хроматограмм применяли четыреххлористый углерод — диэтиловыи эфир (3:2) и метиловый спирт — толуол (1:4).
Силикагель КСК измельчали и просеивали. Поскольку он может содержать различные примеси, мы подвергали его специальной очистке. Для этого измельченный силикагель переносили в колбу, добавляли дистиллированную воду, взбалтывали в течение часа, а затем мелкие частицы отделяли декантацией. Потом силикагель заливали 10% соляной кислотой и настаивали в течение 6 ч.
