МЕЛКОЗЕРНИСТЫЙ БЕТОН, МОДИФИЦИРОВАННЫЙ СУСПЕНЗИЕЙ ХРИЗОТИЛОВЫХ НАНОВОЛОКОН Текст научной статьи по специальности «Технологии материалов»

УДК 691.276

DOI: https://doi.org/10.31659/0585-430X-2019-767-1-2-4-10

Г.И. ЯКОВЛЕВ1, д-р техн. наук (gyakov@istu.ru); Р. ДРОХИТКА2, д-р-инженер; Г.Н. ПЕРВУШИН1, д-р техн. наук, В.П. ГРАХОВ1, д-р эконом. наук, З.С. САИДОВА1, магистр, А.Ф. ГОРДИНА1, канд. техн. наук, А.В. ШАЙБАДУЛЛИНА1, магистр, И.А. ПУДОВ1, канд. техн. наук; А.Э.М.М. ЭЛЬРЕФАИ3, канд. техн. наук

1 Ижевский государственный технический университет им. М.Т. Калашникова (426000, г. Ижевск, ул. Студенческая, 7)

2 Технологический университет Брно (Чешская Республика, 60200, г. Брно, Вевери, 95)

3 Египетско-российский университет (11829, Cairo-Suez road, Badr City, Cairo, Egipt)

Мелкозернистый бетон, модифицированный суспензией хризотиловых нановолокон

Приведены результаты исследования цементной матрицы, модифицированной хризотиловыми нановолокнами. Подтверждено положительное влияние данной нанодобавки на прочностные характеристики материала. Достигнуто повышение прочности при сжатии образцов на 7-е сут на 78% и прочности при изгибе на 50%. Исследования на лазерном анализаторе размеров частиц подтверждают преобладание в суспензии наноразмерной составляющей хризотиловых волокон, способных влиять на структурирование цементной матрицы. В работе исследованы мелкозернистые бетоны, модифицированные водной суспензией хризотиловых нановолокон, в количестве 0,1% от массы цемента методом дифференциальной термографии, ИК-спектрометрии и растровой электронной микроскопии. Использованные методы анализа подтвердили, что при введении суспензии хризотиловых нановолокон в состав цементного вяжущего происходит изменение структуры и состава цементной матрицы в модифицированном мелкозернистом бетоне с формированием гидросиликатов кальция более низкой основности, приводящее к повышению прочности цементного бетона.

Ключевые слова: хризотиловые нановолокна, наномодификация, мелкозернистый бетон, цементная матрица.

Работа выполнена в рамках Государственного задания по заказу Минобрнауки России (проект 16.7823.2017/7.8).

Для цитирования: Яковлев Г.И., Дрохитка Р., Первушин Г.Н., Грахов В.П., Саидова З.С., Гордина А.Ф., Шайбадуллина А.В., Пудов И.А., Эльрефаи А.Э.М.М. Мелкозернистый бетон, модифицированный суспензией хризотиловых нановолокон // Строительные материалы. 2019. № 1-2. С. 4-10. DOI: https://doi.org/10.31659/0585-430X-2019-767-1-2-4-10

G.I. YAKOVLEV1, Doctor of Sciences (Engineering) (gyakov@istu.ru); R. DROCHYTKA2, Dr. Eng.; G.N. PERVUSHIN1, Doctor of Sciences (Engineering),

V.N. GRAKHOV1, Doctor of Sciences (Economics), Z.S. SAIDOVA1, Master, A.F. GORDINA1, Candidate of Sciences (Engineering),

A.V. SHAYBADULLINA1, Master, I.A. PUDOV1, Candidate of Sciences (Engineering), A.E.M.M. ELREFAEI3, Candidate of Sciences (Engineering)

1 Kalashnikov Izhevsk State Technical University (7, Studencheskaya Street, Izhevsk, 426069, Russian Federation)

2 Brno University of Technology (Faculty of Civil Engineering) (95, Veveri, Brno, 60200, Czech Republic)

3 Egyptian Russian University (Cairo-Suez road, Badr City, Cairo, 11829, Egipt)

Fine-Grained Concrete Modified With a Suspension of Chrysotile Nanofibers

This article presents the results of the study of the cement matrix modified with chrysotile nanofibers. The positive effect of this nanoadditive on the strength characteristics of the material was confirmed. It was noted that at the age of 7 days compressive strength of samples increased by 78% and bending strength - by 50%. Studies on a laser particle size analyzer confirmed that the nanosized component of chrysotile fibers prevails in suspension, which possibly influences the structuring process in the cement matrix. Fine-grained concrete modified with an aqueous suspension of chrysotile nanofibers in the amount of 0.1% of the cement weight was studied using the differential thermography method, IR spectrometry and scanning electron microscopy. These analysis methods proved that the introduction of a suspension of chrysotile nanofibers into the cement binder results in a change of the cement matrix composition and structure of a modified fine-grained concrete with the formation of calcium hydrosilicates of lower basicity, leading to an increase in the strength of cement concrete.

Keywords: chrysotile nanofibers, nanomodification, fine-grained concrete, cement matrix.

Work was completed in the framework of State assignment commissioned by the Ministry of Education and Science of Russia (project 16.7823.2017/7.8).

For citation: Yakovlev G.I., Drochytka R., Pervushin G., Grakhov V., Saidova Z., Gordina A., Shaybadullina A., Pudov I., Elrefaei A.E.M.M. Fine-grained concrete modified with a suspension of chrysotile nanofibers. Stroitel'nye Materialy [Construction Materials]. 2019. No. 1-2, pp. 4-10. DOI: https://doi.org/10.31659/0585-430X-2019-767-1-2-4-10 (In Russian).

Хризотиловые волокна, имеющие химический состав 3MgO•2SЮ2•2H2O, отличаются повышенной прочностью, тепло-, био- и щелочестойкостью. Применение хризотилового волокна в композитных материалах является исключительно выгодным, так как оно легко распушается в воздушной и водной среде и благодаря строению волокон обладает высокой адсорбционной способностью, проявляя активную адгезию к большинству вяжущих и

Chrysotile fibers having a chemical composition of 3MgO2SiO22H2O are characterized by increased strength, heat-, bio- and alkali resistance. The use of chrysotile fibers in composite materials is extremely beneficial as it easily defibrizes in air and water environments, and, due to the structure of the fibers, has a high adsorption capacity, showing active adhesion to most binders and dispersions due to the formation of strong topochem-ical bonds [1—3].

дисперсных добавок за счет возникновения прочных топохими-ческих связей [1—3].

Несмотря на все положительные характеристики хризотило-вых волокон, возможность их применения в промышленности, в частности в строительной индустрии, вызывает множество споров, связанных в первую очередь с неоднозначным влиянием асбестовых волокон на здоровье человека [4]. Так, согласно классификации Международного агентства по изучению рака, все разновидности асбеста, к которым относятся также хризотиловые волокна, являются канцерогенами первой категории [5]. Однако здесь необходимо понимать, что свойства хризотил-асбеста, представителя группы серпентинов [6], кардинальным образом отличаются от свойств минералов группы амфибол-асбестов, чье негативное влияние на состояние здоровья людей уже давно подтверждено и не подлежит обсуждению.

Безопасность потребителей, в свою очередь, обеспечивается тем, что в изделиях волокна хризотил-асбеста находятся в связанном состоянии (с цементом, гипсом, полимерами, битумом и другими связующими), при этом человек непосредственного контакта с ними не имеет [7, 8].

В исследованиях использовалась водная суспензия волокон хризотил-асбеста с поверхностно-активным веществом на основе карбоксилатов, выступающих не только в качестве гиперпластификаторов, но и в качестве своеобразной оболочки волокон хризотила, предотвращающей его распыление и негативное воздействие на легкие человека. Для приготовления суспензии используется коротковолокнистый хризотил 4-6-го сорта [9], который получают путем последовательного дробления асбестовой породы с Баженовского месторождения (рис. 1, а) в щековой дробилке ЩД-6, а затем истирания его в дисковом истирателе ИД-200. Диспергация волокон асбеста достигалась использованием вихревого теплогенератора [10], обеспечивающего кавитационное воздействие на приготавливаемую суспензию. В полученной суспензии хризотил-асбест разделен на отдельные волокна [11, 12], диаметр которых в сочетании с гиперпластификатором не превышает 35 нм (рис. 1, Ь).

Исследования на лазерном анализаторе размеров частиц SALD-7500nano производства Shimadzu с разрешением от 7 нм до 800 мкм показали следующую картину распределения частиц в составе водной дисперсии хризотиловых волокон (рис. 2).

Рис. 1. Микроструктура хризотиловых волокон: a - общий вид; b - определение размеров хри-зотиловых волокон в водной суспензии

Fig. 1. Microstructure of chrysotile fibers: a - general view; b - size determination of chrysotile fibers in aqueous suspension

Рис. 2. Гистограмма распределения хризотиловых нановолокон в суспензии Fig. 2. Histogram of the chrysotile nanofibers distribution in suspension

Despite all the positive characteristics of chrysotile fibers, the possibility of its use in industry, in particular in the construction industry, causes a lot of debates, which are primarily related to the ambiguous effect of asbestos fibers on human health [4]. Thus, according to the classification of the International Agency for Research on Cancer, all types of asbestos, including chrysotile fibers, are considered to be carcinogenic agents of the first category [5]. However, it is necessary to understand that the properties of chrysotile asbestos, a representative of the serpentine group [6], are drastically different from the properties of the amphibole-as-bestos minerals, whose negative impact on people's health has long been confirmed and is not subjected to discussion.

When it comes to construction products, the safety of consumers is ensured by the fact that chrysotile asbestos fibers are boded (with cement, gypsum, polymers, bitumen and other binders), so people have no direct contact with them [7, 8].

In the course of studies aqueous suspension of chrysotile asbestos fibers with a surfactant based on carboxyl-ates was used. In this case, carboxylates acted not only as hyperplasticizers, but also as some sort of "shell" of chrysotile fibers, preventing its spraying and negative impact on the human lungs. The suspension was prepared using short chrysotile fibers of 4—6 grades [9], that were obtained by successive crushing of asbestos rocks from the Bazhenovskoye field (Fig. 1, a) in a ShD-6 jaw

Для оценки влияния хризотил-асбестовых волокон на структуру и свойства цементных композиций использовалась суспензия с содержанием 10% хризотиловых волокон. Исследовались стандартные образ-цы-балочки размером 40х40х 160 мм с концентрацией хризотиловых волокон 0,1; 0,5 и 1% от массы цемента в составе мелкозернистого цементного бетона с соотношением цемент:мелкий заполнитель 1:3. Испытания прочности при изгибе и сжатии образцов бетона проводились на гидравлическом прессе ПГМ-100 МГ4-А с допустимой нагрузкой 100 кН и скоростью нагру-жения 0,5 МПа/с. Результаты испытаний представлены в таблице.

При испытании образцов на 7-е сут было зафиксировано повышение прочности образцов при сжатии по сравнению с контрольным на 78,5; 27 и 40% соответственно. Повышение прочности при изгибе составило 50; 35,7 и 36,4%. На основании полученных данных можно сделать вывод, что введение в бетон хризотиловых волокон в количестве 0,1% от массы цемента способствует максимальному повышению прочности материала на ранних стадиях твердения. В то же время испытания на 28-е сут показали повышение прочности у образцов с 1%-й концентрацией хризотиловых волокон: прочность при изгибе и сжатии увеличилась на 25,4 и 42,6% относительно прочности контрольного образца.

С целью определения кинетики процессов, протекающих в цементной матрице, были проведены

Рис. 3. Спектры ДСК и ТГА: a - хризотиловых волокон; b - контрольного образца; c - образца, модифицированного суспензией хризотиловых нановолокон

Fig. 3. DSC and TGA curves: a - chrysotile fibers; b - reference sample; c - sample modified with a suspension of chrysotile nanofibers

crusher, and later abrading in an ID-200 disk grinder. Obtained fiber dispersion was then placed in a vortex heat generator [10], which provided a cavitation effect. In the resulting suspension, chrysotile asbestos was divided into individual fibers [11, 12], the diameter of which, in combination with a hyperplasticizer, did not exceed 35 nm (Fig. 1, b).

Studies on a laser particle size analyzer SALD-7500nano manufactured by Shimadzu with a resolution of 7 nm to 800 ^m showed the following distribution of particles in the aqueous dispersion of chrysotile fibers (Fig. 2).

Показатели прочности образцов на 7-е и 28-е сут твердения Strength of the samples on the 7th day and 28th day of hardening

Срок Age Образец Sample Прочность при изгибе, МПа Bending strength, MPa Прочность при сжатии, МПа Compression strength, МРа

Контрольный Reference 1,316 5,545

7 дней 0,1% хризотила 0,1% of chrysotile 1,975 9,734

7 days 0,5% хризотила 0,5% of chrysotile 1,787 7,046

1% хризотила 1% of chrysotile 1,796 7,761

Контрольный Reference 2,676 11,73

28 дней 0,1% хризотила 0,1% of chrysotile 2,008 10,566

28 days 0,5% хризотила 0,5% of chrysotile 2,231 8,579

1% хризотила 1% of chrysotile 3,346 16,73

Рис. 4. ИК-спектр цементной матрицы: a - хризотиловые волокна; b - контрольного образца; с - образца, модифицированного суспензией хризотиловых нановолокон

Fig. 4. IR spectrum of cement matrix: a - chrysotile fibers; b - reference sample; c - sample modified by suspension of chrysotile nanofibers

физико-химические исследования с использованием дифференциально-сканирующей калориметрии и термогравиметрического анализа также контрольного и опытного состава цементного бетона, модифицированного 0,1% хризотил-асбестовых волокон. Анализ проводился в дериватографе TGA/DSC1 Star system производства Mettler Toledo при температуре от 60 до 1100оС со скоростью 30оС/мин.

На кривой ДСК хризотиловых волокон (рис. 3) отмечаются два основных эффекта — эндотермический при температуре 703оС и экзотермический при температуре 834,5оС. Оба они связаны с процессом перекристаллизации хризотиловых волокон. При температуре 703оС происходит переход хризотила из кристаллического состояния 3MgO-2SiO2-2H2O

To assess the effect of chrysotile asbestos fibers on the structure and properties of cement compositions, a suspension containing 10% of chrysotile fibers was used. Investigated were standard beam specimens with dimensions of 40x40x160 mm with a concentration of chrysotile fibers of 0.1%, 0.5% and 1% of the cement mass in the composition of finegrained cement concrete with a cement to fine aggregate ratio of 1:3. The tests of bending strength and compression of concrete samples were carried out on a hydraulic press PGM-100 MG4-A with a permissible load of 100 kN and a loading rate of 0.5 MPa/s. Test results are presented in table.

Samples tested on day 7 showed an increase in compressive strength compared to the reference sample by 78.5%, 27% and 40%, respectively. Bending strength increased by 50%, 35.7% and 36.4%. According to the obtained data, addition of chrysotile fibers to the concrete in an amount of 0.1% of the cement weight contributes to the maximum increase in the strength of the material in the early stages of hardening. At the same time, tests at day 28 showed an increase in strength of samples modified with 1% of chrysotile fibers — bending and compression strengths increased by 25.4% and 42.6% respectively comparing to the strength of the reference sample.

In order to determine the kinetics of the processes running in the cement matrix, physicochemical studies were performed using differential scanning calorimetry and thermogravimetric analysis of the reference and experimental composition of cement concrete modi-

Рис. 5. Микроструктура цементной матрицы: a - контрольного образца; b - образца, модифицированного суспензией хризотиловых нановолокон при х 10000; c - то же, при Х20000

Fig. 5. The microstructure of the cement matrix: a - reference sample; b - sample modified with suspension of chrysotile nanofibers at Х10.000; c - same at х 20.000

я ■Miimiffi'iMHV «двдшп» 1---1

Рис. 6. Микроструктура цементной матрицы, модифицированной суспензией хризотиловых нановолокон (а); спектр рентгеновского микроанализа поверхности цементной матрицы (b)

Fig. 6. Microstructure of the cement matrix with a modified suspension of chrysotile nanofibers (a); X-ray microanalysis spectrum of the cement matrix surface (b)

в аморфное 2MgO•SЮ2, а при 834,5оС — кристаллизация новой фазы MgO•SiO2. Характерное снижение массы образца при нагревании, отраженное на кривой ТГА, связано с удалением адсорбционной и конституционной воды из структуры хризотил-асбеста. Наиболее заметно этот процесс протекает в границе температуры примерно 450—800оС: образец теряет 10,1% первоначальной массы.

На спектрах ТГА и ДСК цементной матрицы контрольного образца и образца, модифицированного суспензией хризотиловых волокон, отмечен экзотермический пик при температуре 347оС, который связан с выгоранием органических веществ в составе карбоксилата, выступающего в суспензии в качестве гиперпластификатора.

Эндотермический эффект при температуре 501 и 506,5оС связан с дегидратацией гидроксида кальция. На кривой ТГА данный процесс выражается в снижении массы образца на 0,5%.

При дальнейшем нагревании (Т=577оС, 576оС) происходит перекристаллизация кварца с переходом а-формы кварца в в-форму. Гидросиликаты, будучи многоосновными, теряют воду ступенчато, с чем связано постепенное снижение массы образца до температуры 864,5 и 873оС, при которой происходит максимальная дегидратация гидросиликатов кальция.

При температуре около 930оС отмечен экзотермический эффект, связанный с перекристаллизацией силикатов кальция и переходом в волластонит.

При этом необходимо отметить, что при модификации цементной матрицы хризотиловым волокном MgO•SiO2 характерные для него пики на кривой ДСК отражены не будут, так как чувствительность данного метода начинается в присутствии вещества в материале более 2—3%.

Для подтверждения результатов, полученных методом ДСК, проводился анализ цементных матриц контрольного и опытного составов с использованием метода инфракрасной спектроскопии на приборе

fied with 0.1% chrysotile asbestos fibers. The analysis was carried out in a Mettler Toledo TGA/DSC1 Star system derivatograph from 60oC to 1100oC at a speed of 30oC/min.

The DSC curve of chrysotile fibers (Fig. 3) has two main effects — endothermic at a temperature of 703oC and exothermic at a temperature of 834.5oC. Both are associated with the process of recrystallization of chrysotile fibers. At a temperature of 703oC, chrysotile is transferred from the crystalline state of 3MgO2SiO22H2O to amorphous 2MgOSiO2, and at 834.5oC, the crystallization of the new MgOSiO2 phase occurs. The characteristic decrease in the mass of the sample during heating, reflected in the TGA curve, is associated with the removal of adsorption and constitutional water from the structure of chrysotile asbestos. Most noticeably, this process takes place within the temperature range of approximately 450—800oC - the sample loses 10.1% of the initial mass.

On the TGA and DSC curves of the cement matrix of the reference sample and the one modified with a suspension of chrysotile fibers, an exothermic peak was observed at a temperature of 347oC, which is associated with the burning out of organic substances in the carbox-ylate composition, that acts as a hyperplasticizer in suspension.

The endothermic effect at temperatures of 501oC and 506.5oC is associated with the dehydration of calcium hydroxide. On the TGA curve, this process results in a 0.5% reduction in the sample mass.

Upon further heating (T=577oC, 576oC), quartz is recrystallized, with transition from a- to P-form. Hydrosilicates, being polybasic, lose water gradually, with a corresponding decrease in the mass of the sample up to temperatures of 864.5oC and 873oC, at which the maximum dehydration of calcium hydrosilicates occurs.

At a temperature of about 930oC, an exothermic effect is observed associated with the recrystallization of calcium silicates with the transition to wollastonite.

IRAffmity-1 производства Shimadzu в области частот 400-4000 см-1.

При исследовании контрольного и модифицированного образцов бетона (рис. 4) было отмечено присутствие сильной ОН- группировки (3421,72 см-1), а также связанной воды (1662,24 см-1).

Линии поглощения 1419,61 и 796,6 см-1 соответствуют группировке СО2. В диапазоне линий поглощения 1000-900 и 692,44 см-1 наблюдается колебание группировки —Si—O—Si—.

Анализ ИК-спектров отчетливо демонстрирует, что при введении суспензии хризотиловых волокон (рис. 4, Ь) в состав цементного бетона изменяется интенсивность линии поглощения, соответствующая группировке —Si—O—Si—, со сдвигом линий поглощения в низкочастотную область, что позволяет говорить об изменении их основности. Смещение пика в сторону низкоосновных силикатов может быть напрямую связано с повышением прочности материала [9, 10].

Отмечено снижение интенсивности линий поглощения, соответствующих значениям 1419 и 870 см-1, в цементной матрице, модифицированной волокнами хризотил-асбеста, что говорит о повышении плотности ее структуры и, следовательно, сокращении возможности карбонизации поверхности гидроксида кальция.

Анализ микроструктуры на растровом электронном микроскопе MIRA3 TESCAM показал существенное влияние хризотиловых нановолокон на структуру цементной матрицы (рис. 5). Так, в контрольном образце отмечается классическая пористая структура волокнистых новообразований в составе цементного камня. При модификации цементной матрицы суспензией хризотиловых нановолокон происходит изменение механизма структурообразо-вания с формированием более плотной структуры с пластинчатыми новообразованиями в сочетании с кубическими и октаэдрическими кристаллами на поверхности образца.

Рентгеновский микроанализ поверхности цементной матрицы, модифицированной суспензией хризотиловых нановолокон, подтвердил наличие гидросиликатов низкой основности и гидроксида кальция, карбонизированного на поверхности кристаллов с формированием кубической структуры.

Таким образом, было экспериментально подтверждено, что введение суспензии хризотила в состав бетона позволяет добиться раннего повышения прочности цементной матрицы в процессе твердения: на 7-е сут отмечается повышение прочности до 78% при использовании хризотиловых нановолокон в концентрации 0,1% от массы портландцемента. Методами физико-химических исследований показано, что при введении суспензии хризотиловых нановолокон в состав цементного вяжущего происходит изменение ее структуры и состава в модифицированном мелкозернистом бетоне с формированием гидросиликатов кальция более низкой основ-

Here it is important to note that when the cement matrix is modified with chrysotile fiber MgOSiO2, its characteristic peaks will not be reflected on the DSC curve, as this method is only sensitive when substance is present in the material in the amount of more than 2—3%.

In order to confirm the results obtained by the DSC method, the cement matrices of the reference and experimental compositions were analyzed using the Shiradzu IRAffinity-1 infrared spectroscopy method in the frequency range 400—4000 cm-1.

In the study of the reference and modified concrete samples (Fig. 4), the presence of a strong OH-group (3421.72 cm-1) and bound water (1662.24 cm-1) was noted.

The absorption lines of 1419.61 cm-1 and 796.6 cm-1 correspond to the CO2 group. In the range of absorption lines of 1000-900 cm-1 and 692.44 cm-1, the -Si-O-Si-group lines are observed.

The IR spectra analysis clearly demonstrates that the introduction of a chrysotile fibers suspension (Fig. 4, b) into the composition of cement concrete changes the intensity of the absorption line corresponding to the -Si-O-Si- group with a shift of the absorption lines to the low-frequency area, which might mean that their basicity changes. The shift of the peak towards low-base silicates can be directly associated with an increase in the strength of the material [9, 10].

A decrease in the intensity of absorption lines corresponding to 1419 and 870 cm-1 was noted in the cement matrix modified with chrysotile asbestos fibers, which indicates an increase in the density of its structure and, consequently, a reduction in the possibility of carbonization of calcium hydroxide surface.

Microstructure analysis that was held using a scanning electron microscope MIRA3 TESCAM showed a significant impact of chrysotile nanofibers on the structure of the cement matrix. Thus, in the reference sample, a "classic" porous structure of fibrous new formations was noted in the cement stone composition. When the cement matrix was modified with a suspension of chrysotile nanofi-bers, the mechanism of structure formation changed and led to the creation of a more dense structure with lamellar new formations combined with cubic and octahedral crystals on the sample surface.

X-ray microanalysis of the surface of a cement matrix modified with a suspension of chrysotile nanofibers confirmed the presence of low basicity hydrosilicates and calcium hydroxide carbonized over the surface of crystals with the formation of a cubic structure.

Thus, it was experimentally confirmed that the addition of chrysotile suspension to the concrete allows us to achieve an early increase in the strength of the cement matrix during the hardening process. An increase in strength by 78% was noted at day 7 when chrysotile nano-fibers were added in a concentration of 0.1% of Portland cement weight. Physical and chemical studies have shown that the introduction of a suspension of chrysotile nanofi-bers into the cement binder results in a change in the structure and composition of the cement matrix in modi-

ности, что приводит к повышению прочности

цементного бетона.

Список литературы

1. Щеткова Е.А., Севастьянов Р.В. Хризотил как оптимальный армирующий агент для фибробетонов // Вестник Пермского национального исследовательского политехнического университета. Строительство и архитектура. 2015. № 2. С. 174—191.

2. Везенцев А.И., Гудкова Е.А., Пылев Л.Н., Смирнова О.В. К вопросу об изменении поверхностных и биологических свойств хризотила в асбестоцементе // Строительные материалы. 2008. № 9. С. 26-27.

3. Христофоров А.И., Христофорова И.А., Еро-пов О.Л. Цементно-песчаная композиция, модифицированная асбестом и тетраэтоксисиланом // Строительство и реконструкция. 2012. № 3 (41). С. 66-72.

4. Косяченко Г.Е., Тишкевич Г.И., Иванович Е.А. Заболевания органов дыхания у работников, подвергающихся воздействию пыли хризотил-асбеста // Медицина труда и промышленная экология. 2015. № 9. С. 76-77.

5. Asbestos (chrysotile, amosite, crocidolite, tremolite, actinolite, and anthophyllite) / IARC Monographs on the evaluation of carcinogenic risks to humans — 100C. 2012, pp. 219—309.

6. Нейман С.М., Везенцев А.И., Кашанский С.В. О безопасности асбестоцементных материалов и изделий. M.: РИФ «СТРОЙМАТЕРИАЛЫ», 2006. 64 c.

7. Яковлев Г.И., Первушин Г.Н., Пудов И.А., Дуле-сова И.Г., Бурьянов А.Ф., Сабер М. Структуризация цементных вяжущих матриц многослойными углеродными нанотрубками // Строительные материалы. 2011. № 11. С. 22—24.

8. Аруова Л.Б., Уркинбаева Ж.И., Кожагель-диев Б.К., Толеубаева Ш.Б., Кожагельдиев А.Б. Безопасность хризотил-асбеста для здоровья людей. Применение асбестоцементных труб для водо- и теплоснабжения. // Актуальные научные исследования в современном мире. 2018. № 4-10 (36). С. 101—105.

9. Каушанский В.Е. Некоторые закономерности гидратационной активности силикатов кальция // Журнал прикладной химии. 1977. № 8. С. 1688—1692.

10. Горшков В.С., Савельев В.Г., Абакумов А.В. Вяжущие, керамика и стеклокристаллические материалы: структура и свойства. М.: Стройиздат, 1994. 584 с.

11. Везенцев А.И., Наумова Л.Н. Повышение эффективности распушки хризотила // Строительные материалы. 2008. № 9. С. 18—20.

12. Джаманбалин К.К. Структура и свойства нано-трубок хризотил-асбеста. Наука и бизнес: пути развития. 2015. № 12 (54). С. 8—13.

fied fine-grained concrete with the formation of calcium hydrosilicates of lower basicity, leading to an increase in the strength of cement concrete.

References

1. Shchetkova E.A., Sevast'yanov R.V. Chrysotile as the optimal reinforcing agent for fiber concrete. Vestnik Permskogo natsional'nogo issledovatel'skogo politekh-nicheskogo universiteta. Stroitel'stvo i arkhitektura. 2015. No. 2, pp. 174-191. (In Russian).

2. Vezentsev A.I., Gudkova E.A., Pylev L.N., Smirno-va O.V. On the issue of changing the surface and biological properties of chrysotile in asbestos cement. Stroitel'nye Materialy [Construction Materials]. 2008. No. 9, pp. 26-27. (In Russian).

3. Khristoforov A.I., Khristoforova I.A., Eropov O.L. Cement-sand composition, modified with asbestos and tetraethoxysilane. Stroitel'stvo i rekonstruktsiya. 2012. No. 3 (41), pp. 66-72. (In Russian).

4. Kosyachenko G.E., Tishkevich G.I., Ivanovich E.A. Respiratory diseases in workers exposed to chrysotile asbestos dust. Meditsina truda i promyshlennaya ekologiya. 2015. No. 9, pp. 76-77. (In Russian).

5. Asbestos (chrysotile, amosite, crocidolite, tremolite, actinolite, and anthophyllite) / IARC Monographs on the evaluation of carcinogenic risks to humans -100C. 2012, pp. 219-309.

6. Neiman S.M., Vezentsev A.I., Kashanskii S.V. O bezopasnosti asbestotsementnykh materialov i iz-delii [On the safety of asbestos-cement materials and products]. Moscow: RIF «STROIMATERIALY». 2006. 64 p.

7. Yakovlev G.I., Pervushin G.N., Pudov I.A., Duleso-va I.G., Burianov A.F., Saber M. Structuring of cement binding matrixes with multi-layer carbon nano-tubes. Stroitel'nye Materialy [Construction Materials]. 2011. No. 11, pp. 22-24. (In Russian).

8. Aruova L.B., Urkinbaeva Zh.I., Kozhagel'diev B.K., Toleubaeva Sh.B., Kozhagel'diev A.B. Safety of chrys-otile asbestos for human health. The use of asbestos cement pipes for water and heat supply. Aktual'nye nauchnye issledovaniya v sovremennom mire. 2018. No. 4-10 (36), pp. 101-105. (In Russian).

9. Kaushanskii, V.E. Some regularities of the hydration activity of calcium silicates. Zhurnalprikladnoi khimii. 1977. No. 8, pp. 1688-1692. (In Russian).

10. Gorshkov V.S., Savel'ev V.G., Abakumov A.V. Vyazhushchie, keramika i steklokristallicheskie mate-rialy: Struktura i svoistva [Knitting, ceramics and glass-ceramic materials: Structure and properties]. Moscow: Stroyizdat, 1994. 584 p.

11. Vezentsev A.I., Naumova L.N. Increase of chrysotile fluff efficiency. Stroitel'nye Materialy [Construction Materials]. 2008. No. 9, pp. 18-20. (In Russian).

12. Dzhamanbalin K.K. Structure and properties of chrysotile asbestos nanotubes. Nauka i biznes:puti razvitiya. 2015. No. 12 (54), pp. 8-13. (In Russian).