CC BY
7
МАТЕРИАЛЫ К ТОКСИКОЛОГИЧЕСКОЙ ХАРАКТЕРИСТИКЕ МЕТИЛХЛОРАКРИЛАТА1
Кандидат медицинских наук Б. Д. Карпов
Из кафедры гигчены труда с клиникой профессиональных заболеваний Ленинградского санитарно-гигиенического медицинского института
Метилхлоракрилат (метиловый эфир альфа-хлоракриловой кислоты) встречается при работах, связанных с его синтезом и полимеризацией.
Химически чистый метилхлоракрилат — прозрачная, подвижная жидкость с удельным весом 1,19, имеет невысокие показатели температуры кипения (44° при 30 мм ртутного столба) и растворимости в воде (до 1%); хорошо растворяется в •органических растворителях. В химическом отношении метилхлоракрилат характеризуется значительной активностью; легко подвергается полимеризации с образованием пластмассы, проницаемой для ультрафиолетовых лучей и устойчивой к химическим, а также тепловым и механическим воздействиям (Л. Слоун и соавторы, 1952).
В воздух произодственных помещений метилхлоракрилат может поступить в результате нарушения герметичности химической аппаратуры и коммуникаций и выполнения ремонтных работ. Процессы синтеза метилхлоракрилата могут вести к загрязнению воздушной среды некоторыми химическими веществами, явлмющими-ся исходными или промежуточными продуктами технологического процесса (хлор, метилакрилат и др.) (Н Д. Лей и соавторы, 1953). При механической и термической обработке полиметилхлоракриловой пластмассы возможно поступление в воздух продуктов пиролитического расщепления полимера, пластификаторов и аэрозолей дезинтеграции (С. Л. Данишевский и Н. М. Егоров, 1953).
Наблюдавшиеся нами отдельные случаи острого отравления людей при лабораторных работах позволили сделать заключение о том, что метилхлоракрилат даже в небольших концентрациях паров может вызвать раздражение верхних дыхательных путей и глаз. Непродолжительное вдыхание вещества язлялось причиной остро-4 го рино-трахео-бронхита и острого конъюнктивита, сопровождавшихся кашлем, слезотечением и головной болью. Вместе с тем было отмечено, что жидкий метилхлоракрилат при попадании на кожные покровы вызывает у некоторых лиц химический ожог и экзематозный дерматит.
Отсутствие каких-либо материалов по токсикологии продукта выдвинули необходимость экспериментального изучения токсических свойств метилхлоракрилата.
Полученные нами экспериментальные данные позволили установить, что метилхлоракрилат характеризуется значительной токсичностью.
Смерть животных (кошек, кроликов, морских свинок, белых крыс и белых мышей), взятых для опыта, наступала при концентрации паров 0,7—1,2 мг/л. Картина острого отравления метилхлоракрилатом состояла из ряда последовательных стадий: двигательного возбуждения, угнетения нервной деятельности и смерти.
При повторных отравлениях (20—30-кратных) гибель экспериментальных животных (кошки, кролики, морские свинки и белые мыши) наблюдалась при концентрации паров в 0,2—0,3 мг/л.
Микроскопические исследования органов павших животных позволили отметить, что метилхлоракрилат вызывает значительные патологоанатомические изменения в организме как при однократном, так и при повторных отравлениях. Со стороны дыхательных путей были отмечены явления рино-трахео-бронхита и отек легких. В тех случаях, когда смертельный исход наступал в последующие сутки после отравления, развивались явления некротического бронхита и воспаление легких. В головном мозге, почках, сердце, легких, желудке и кишечнике были обнаружены множественные точечные кровоизлияния. При повторных отравлениях в паренхиматозных органах (печень, почки, сердце) возникали дистрофические изменения.
Жидкий метилхлоракрилат при аппликации его на кожу кроликов в течение 30 минут вызывал химический ожог II степени. При внесении вещества непосредственно в конъюнктивальный мешок развивалось воспаление соединительной и роговичной оболочек глаз.
Определение характера влияния паров на рецепторный аппарат слизистых оболочек верхних дыхательных путей и глаз позволило выявить, что метилхлоракрилат, кроме общетоксических свойств, обладает еще выраженным раздражающим действием. Раздражение верхних дыхательных путей и глаз у людей наступало при концентрации паров 0,1—0.2 мг/л (экспозиция при этом соответствовала 20 секундам). Слюногенный эффект у кошек был отмечен при концентрации паров, равной 0,5—1,5 мг/л.
1 Доложено на юбилейной научной сессии Ленинградского научно-исследова-
тельского института гигиены труда и профессиональных заболеваний (1954) и
отчетной научной конференции Ленинградского санитарно-гигиенического институ-
та (1955).
Учитывая, что метилхлоракрилат является наркотическим веществом и может находиться в воздухе в малых концентрациях, нами были проведены опыты по изучению действия вещества на рефлекторную деятельность.
Определение минимальных действующих концентраций паров, изменяющих протекание безусловного сгибательного рефлекса, было произведено по методу Е. И. Лю-блиной (1948). В качестве характеристик сгибательного рефлекса учитывались время развития мышечного напряжения и сила рефлекса.
Минимальная действующая концентрация паров была установлена в пределах 0,1—0,2 мг/л. Вещество в минимальных концентрациях паров вызывало в конце опыта угнетение центральной нервной системы, характеризующееся увеличением времени развития мышечного напряжения и уменьшением силы рефлекса.
Функциональные изменения, возникающие в коре головного мозга, были установлены путем исследования условных рефлексов у белых мышей (метод И. С. Александрова и М. Г. Цибиной, 1947). Нарушение дифференцировкн у животных служило показателем состояния угнетения процессов активного торможения.
Полученные экспериментальные материалы показали, что метилхлоракрилат в малых концентрациях паров вызывает нарушение подвижного равновесия процессов возбуждения и торможения в коре головного мозга.
Концентрация паров, вызывающая нарушение дифференцировкн, была нами принята как минимальная действующая величина (0,05—0,3 мг/л).
На основании полученных материалов можно было прийти к заключению, что метилхлоракрилат в больших концентрациях паров может вызвать тяжелое поражение организма (точечные кровоизлияния в ткани, отек и воспаление легких). В малых концентрациях пары метилхлоракрилата могут явиться причиной не только раздражения рецепторов дыхательных путей и глаз, но и угнетения нервной деятельности.
На основе экспериментальных данных нами была сделана попытка установить ориентировочную величину предельно допустимой концентрации паров метилхлоракрилата.
При этом мы исходили из данных сравнительной токсичности ряда химических веществ, характеризующихся одинаковым действием на центральную нервную систему, для которых предельно допустимые концентрации уже установлены. При сопоставлении установленных нами величин минимально действующих (пороговых) концентраций паров акрилатов можно было отметить, что метилхлоракрилат является веществом более токсичным, чем метплакрилат или метилметакрилат (соответственно в 2 и 10—13 раз).
Естественно было предположить, что величина предельно допустимой концентрации паров метилхлоракрилата должна быть пропорционально меньше предельно допустимых концентраций, установленных для метилакрилата и метилметакрилата (0,02 и 0,05 мг/л, Б. Д. Карпов, 1954). Однако пропорциональная зависимость между величинами минимально действующих и предельно допустимых концентраций допустима лишь для веществ, имеющих одинаковую зону токсического действия, как, например, метилхлоракрилат и метилметакрилат. Что же касается сравнения токсичности метилхлоракрилата и метилакрилата, то пропорциональная зависимость их предельно допустимых и минимально действующих концентраций в данном случае недопустима, так как метилхлоракрилат имеет относительно меньшую зону токсического действия. Следовательно, у метилхлоракрилата величина предельно допустимой концентрации должна несколько дальше отстоять от его минимально действующей концентрации, чем это имеет место у метилакрилата (табл. 1).
Таблица 1 Токсические свойства ряда акрилатов
Название вещества Кролики Белые мыши Предельно допустимая концентрация (в мг/л)
поро смер- | зона говая тельная1 токси-коиен- концен- четкого трация 1 трация дейст-(в мг/л) (в мг/л). ВИЯ пороговая концентрация (в мг/л) смертельная концентрация (в мг/л) зона токсического действия
Метилхлор-
акрилат 0,1 1 10 0,15 0,7 4,6 0,005
Метилакри-
лат 0,2 9 45 0,3 13 43 0,02
Метилмет-
акрилат 1 17,5' 17,5 2 17 8,5 0,05
Таким образом, можно было установить, что величина предельно допустимой концентрации паров метилхлоракрилата в воздухе производственных помещений может быть принята ориентировочно равной 0,005 мг/л.
1 В. Дейхман, 1941.
При сравнении смертельных и раздражающих концентраций паров можно было отметить, что метилхлоракрилат по своей токсичности напоминает такие промышленные яды, как аллиловый спирт и формальдегид (Н. В. Лазарев, 1954). Названные вещества имеют не только общие величины смертельных и раздражающих концентраций паров, но они также вызывают одинаковые патологоанатомические изменения в организме: кровоизлияния в ткани, поражение дыхательных путей, дегенеративные изменения (табл. 2).
Таблица 2
Некоторые токсические свойства ряда химических веществ
Название вещества Смертельные концентрации для Селых мышей (в мг/л) Раздражающие концентрации для человека (в мг/л) Характер патолого-анатомических изменений Предельно допустимая концентрация по Н ; 101-54 (в мг/л)
Аллиловый спирт Формальдегид Матилхлоракрилат 1 0,4 0,7 0,1—0,3 0,2 0,1—0,2 Кровоизлияния в ткани, поражение дыхательных путей, дегенеративные изменения в органах 0,005 0,005 0,005
Поэтому можно было допустить, что величина предельно допустимой концентрации паров для метилхлоракрилата должна быть такой же, как у аллилового спирта и формальдегида (0,005 мг/л по Н 101-54).
Предлагаемая предельно допустимая концентрация паров метилхлоракрилата в воздухе производственных помещений должна рассматриваться как временная, подлежащая тщательной проверке и уточнению в производственных условиях.
ЛИТЕРАТУРА
Александров И. С., ЦибинаМ. Г., в кн.: Материалы по токсикологии слан-цепродуктов, Л., 1947, стр. 48—53. — Да н и ш е в с к и й С. Л., Егоров Н. М., Фар-макол. и токсикол., 1953, т. 16, № 2, стр. 60. — Карпов Б. Д., Фармакол. и токсикол., 1954, т. 17, № 1, стр. 49—51. — Лазарев Н. В., в кн.: Исследования в области промышленной токсикологии, Л., 1948, стр. 3—36. — Он же, Вредные вещества в промышленности, Л., 1954, т. 1, стр. 287, 388.—Люблина Е. И., в кн.: Исследования в области промышленной токсикологии, Л., 1948, стр. 51—63 и 66—67. — Deich mann W., Journ. Industr. Hyg. a. Toxicol., 1941, v. 23, p. 343—351. —Lee N. D. a. oth., Journ. Appl. Chem., 1953, v. 3, p. 9—11.-SlounM. С., L a m b J. J„ R e i n h а г t F. N.. Modern Plastics, 1952, v. 29, p. 109—120.
Поступила 9/VII 1955 r.
■it -it -it
ОЗДОРОВЛЕНИЕ УСЛОВИЙ ТРУДА ПРИ ЛАКОКРАСОЧНЫХ РАБОТАХ ВНУТРИ ЦЕЛЬНОМЕТАЛЛИЧЕСКИХ ВАГОНОВ
И. Ф. Запалкввич, В. Е. Решетников
Из Центральной научно-исследовательской лаборатории гигиены и эпидемиологии
МПС СССР
Непрерывный рост пассажирских перевозок связан с увеличением парка цельнометаллических вагонов, а следовательно, и с увеличением объема работ по ремонту их. Одним из наиболее трудоемких и длительных производственных процессов при среднем и капитальном ремонте цельнометаллических вагонов являются малярные работы, на которых занята большая группа рабочих. Внедрение в практику ремонта вагонов для их окраски быстросохнущих лаков и красок, изготовленных на заменителях натуральной олифы, обладающих токсическими свойствами, выдвинуло вопрос о необходимости изучения условий труда маляров.
В течение ряда лет при окраске вагонов применялись самые разнообразные лакокрасочные материалы, в частности, нитрокраски и растворители (бензол, хлорбензол, дихлорэтан и др.). При отсутствии механической и естественной управляемой вентиля-
