CC BY
5
0,00001 мг/кг, что соответствует 0,0002 мг/л), можно сделать вывод о том, что лимитирующим для ТБТМ является санитарно-токсикологический признак вредности; предельно допустимая концентрация этого вещества в водоемах может быть рекомендована на уровне 0,0002 мг/л.
Материалы настоящей работы были одобрены пленумом секции «Гигиены воды и санитарной охраны водоемов» 25—27/VI 1974 г. и представлены на утверждение в Министерство здравоохранения СССР.
ЛИТЕРАТУРА. Каган Ю. С., Станкевич В. В. В кн.: Актуальные вопросы гигиены труда, промышленной токсикологии и профессиональной патологии в нефтяной и нефтехимической промышленности. Уфа, 1964, с. 48. — М а з а е в В. Т., Шлепнина Т. Г. Гиг. и сан., 1973, № 8, с. 10. — Ч е р к и н с к и й С. Н., Красовский Г. Н., Тугаринова В. Н. В кн.: Санитарная охрана водоемов от загрязнения промышленными сточными водами. М., 1964, в.6, с. 290. — Barnes J. М., Stoner Н. В., Brit, industr. Med., 1958, v. 15, p. 15. — S t о n e г H. В., Ibid., 1966, v. 12, p. 222.— To rack R. M., Lor don J. S., Int. Rev. Neurobiol., 1970, v. 12, p. 45.
Поступила 14/XI 1974 r.
HYGIENIC SUBSTANTIATION OF THE MAXIMUM PERMISSIBLE CONCENTRATION OF TIN TRIBUTYLMETACRYLATE IN WATER BODIES
V. N. Tsay
Tin tributylmetacrylate (TBTM) was found to be highly toxic and to have pronounced cumulative properties. Its threshold concentration, judging by its organoleptic index of noxiousness, amounts to 0.064 mg/1 and that by its effect on the sanitary regimen of water body amounts to 0.1 mg/1: The inefficient dose of TBTM in a chronic sanitary-toxicologic experiment comprises 0.00001 mg/kg, that is equivalent to a concentration of 0.0002 mg/1. This concentration is suggested as the maximum permissible one for the substance in water bodies.
УДК вМ.37:678.061
Докт. мед. наукЗ. А. Волкова, канд. мед. наук Л. А. Дуева, 3. Н. Зильфян
МАТЕРИАЛЫ К ГИГИЕНИЧЕСКОЙ СТАНДАРТИЗАЦИИ ХЛОРОПРЕНОВЫХ ЛАТЕКСОВ
Научно-исследовательский институт гигиены труда и профзаболеваний АМН СССР, Москва
В связи с непрерывным расширением выпуска изделий (обуви, ковров, резино-технической продукции и т. д.) постоянно увеличивается контингент лиц, контактирующих с латексами на производстве и в быту.
Хлоропреновые (наиритовые) латексы представляют собой водную дисперсию полимера хлоропрена с рядом добавок (эмульгаторов, противо-старителей, возбудителей, регуляторов полимеризации и др.), влияющих на величину частиц в дисперсии и придающих латексам устойчивость к температурному и механическому воздействию. В отечественной промышленности наиболее широко применяются латексы марок Л-4 и Л-7, а в последние годы разработаны новые марки латексов — Л-14 и Л-19.
В настоящее время большое значение придается гигиенической стандартизации полимерных материалов, но в отношении хлоропреновых латексов, за исключением латекса ЛНТ-1 (3. А. Волкова), — исследования отсутствуют. Отсюда очевидна необходимость проведения работ по гигиенической регламентации состава основных марок хлоропреновых латексов, выпускаемых отечественной промышленностью.
Важные критерии для гигиенической стандартизации полимерного сырья могут быть получены в результате лабораторных химико-гигиенических исследований (в условиях, моделирующих производственные) и гигиенических исследований непосредственно в производственных условиях. Лабораторными исследованиями полихлоропренового латекса ЛНТ-1 была доказана прямая зависимость количества выделяющегося основного токсического летучего продукта — свободного мономера — хлоропрена от содержания его в свободном виде в латексной композиции. Значительное раз-
личие в количестве выделившегося хлоропрена из разных партий латекса при одинаковых условиях опытов позволило предположить неодинаковое содержание в них свободного хлоропрена. Это предположение было подтверждено контрольными определениями количества свободного хлоропрена в латексе с помощью газометрического метода, рекомендованного техническими условиями на латекс, принцип которого заключается в отгонке хлоропрена с водяным паром. Исследования показали значительные колебания количественного содержания незаполимеризованного мономера в разных партиях латекса ЛНТ-1 — от 0,06 до 0,3 %. Более высокому содержанию свободного хлоропрена в латексе соответствовало более интенсивное выделение газообразного хлоропрена (0,01 и 0,1 мг/л соответственно), обнаруженное в 100-литровой экспериментальной камере, куда было помещено 5 г латекса (при перемешивании воздуха с помощью вентилятора).
Экспериментально-гигиеническими исследованиями в условиях производства на Московском заводе химических изделий подтверждена прямая зависимость концентраций хлоропрена в воздухе рабочей зоны от количества свободного хлоропрена в разных партиях латекса Л-41. Например, в рабочей зоне обслуживания ванн концентрации хлоропрена составляли 8,4—12,8 мг/м3 при содержании его в латексе 1 % и повышались до 23,7— 50,6 мг/м3 в случае работы с другой партией латекса, где количество свободного мономера достигало 3,7 %. Такое соотношение концентраций в воздухе в зависимости от содержания незаполимеризованного хлоропрена в латексе наблюдалось и на других производственных участках.
На Казанском заводе резино-технических изделий, где в период гигиенического обследования применяли латексы с содержанием свободного хлоропрена не выше 0,4 %, концентрации хлоропрена в воздухе рабочей зоны в среднем превышали ПДК в 3—4 раза (6—8 мг/м3 при ПДК 2 мг/м3 согласно СН 245-71). Снижению количества хлоропрена в воздухе способствовали использование более качественного сырья и высокий уровень механизации и герметизации технологического процесса. Следует отметить, что и в обувном производстве при работе с партиями латекса ЛНТ-1, содержание свободного хлоропрена в которых приближалось к 0,1 %, на рабочих местах клейщиц обуви, оборудованных местными отсосами, количество хлоропрена в воздухе в среднем не превышало 6 мг/м3, достигая 20—30 мг/м3 лишь при отсутствии местной вентиляции.
Производство резино-технических и других изделий на основе хлоро-преновых латексов связано с выполнением ряда ручных операций; следовательно, здесь отмечается контакт кожных покровов работающих с полимерами. На основании этого для полной гигиенической оценки и гигиенической стандартизации хлоропреновых латексов необходимо выяснить характер их действия на кожные покровы. Имеются данные литературы о профессиональных аллергических дерматозах, вызванных воздействием наиритовых латексов и каучуков. Основываясь на результатах клинического обследования больных К. А. Лопухова, М. А. Айрапетян и др., связывают развитие дерматозов с присутствием в составе латексов свободного хлоропрена, неозона Д, тнурама Д, триэтаноламина и других антиоксидантов и ускорителей вулканизации.
С учетом различного качественного и количественного состава латексов разных марок были проведены экспериментальные исследования животных с целью сравнительной оценки раздражающего действия на кожу и аллергенных свойств латексов Л-4, Л-7, Л-14, Л-19 и «неопрена-750». Результаты многократных эпикутанных аппликаций перечисленных выше латексов показали прямую зависимость их раздражающего действия на кожу от количественного содержания в них свободного хлоропрена. В частности, латексы марок Л-4 и Л-7 с содержанием остаточного мономера 0,4 % яви-
1 Количество остаточного хлоропрена в латексах определяли сжиганием бензинового
дистиллята по ламповому методу (Е. А. Перегуд).
Зависимость аллергенной активности различных марок хлоропреновых латексов
от их состава
Показатели Марка латекса
Л-4 Л-7 Л-и Л-19
Аллергенная активность латексов (в баллах) Ингредиенты в составе латексов 3,5 2,4ч- 4,6 Хлоропрен (0,3-0,4%) Неозон Д ДБФ 2,7 1,94-3,5 Хлоропрен (0,3-0,4%) Неозон Д Тиурам Д 1,7 0,9ч-2,5 Хлоропрен (0,2%) НГ-22-46 Триэтаноламин 0,9 0,24-0,16 Хлоропрен (0,1%) НГ-22-46 Триэтаноламин
лись более сильными раздражителями по сравнению с латексами Л-14 и Л-19, содержащими не более 0,2% свободного хлоропрена.
Экспериментальное воспроизведение сенсибилизации выявило также зависимость аллергенной активности хлоропреновых латексов от качественного и количественного содержания в них ингредиентов, обладающих аллергенными свойствами, — неозона Д, хлоропрена дибутилфталата и тиу-рама Д (см. таблицу).
Так, наиболее сильными аллергенами явились латексы марок Л-4 и Л-7, в составе которых присутствовали свободный хлоропрен (в количестве 0,3—0,4 %), неозон Д, дибутилфталат и тиурам Д. Уровень контактной гиперчувствительности у животных под воздействием этих веществ достигал 3,6 и 2,7 балла, причем наиболее активным аллергенным ингредиентом оказался неозон Д. Исключение неозона Д из состава латексов марок Л-14 и Л-19 и замена его технологически равноценным стабилизатором НГ-22-46, который, по нашим экспериментальным данным, не обладает сенсибилизирующими свойствами, способствовали более низкой аллергенной активности этих полимеров (1,7 и 0,9 балла). Относительно невысокий уровень сенсибилизации животных (1,3 балла), испытывавших воздействие неопрена, связан с отсутствием в его составе свободного хлоропрена и более низким количественным содержанием других аллергенных ингредиентов.
Изучение характера действия на кожу растворов хлоропрена и латексов с аналогичным содержанием его в виде остаточного мономера выявило их кожно-резорбтивное действие. Показателями этого явилось статистически достоверное снижение способности животных к суммации подпороговых импульсов и подавление развития аллергических реакций.
Таким образом, гигиенические и экспериментальные исследования свидетельствуют о зависимости токсического, аллергенного и раздражающего действия хлоропреновых латексов от количественного содержания в них биологически активных ингредиентов. Это послужило основанием для рекомендаций по гигиенической регламентации состава хлоропреновых латексов. В частности, рекомендовано максимально возможное уменьшение количества или исключение из состава хлоропреновых латексов ингредиентов, обладающих токсическими, аллергенными и раздражающими свойствами, таких, как хлоропрен, неозон Д, дибутилфталат, тиурам и др. Доказательством целесообразности этих мероприятий служат более низкая аллергенная активность и слабое раздражающее действие неопрена, в котором содержится остаточных ингредиентов меньше, чем в латексах Л-4 и Л-7.
Названия компонента должны быть заменены технологически равноценными, но не обладающими токсическими, аллергенными и раздражающими свойствами, например, неозон Д следует заменить биологически менее активным стабилизатором НГ-22-46.
В связи с высокой летучестью основного исходного мономера—хлоропрена — необходимо максимально возможно снизить его содержание в составе хлоропреновых латексов и включить показатель допустимого уровня его содержания в технические условия на эти полимеры.
'Содержание свободного хлоропрена в латексах в количестве 0,4 %, но и 0,1 % следует признать чрезмерным, так как при переработке этого сырья в воздухе производственных помещений обычно создаются концентрации, превышающие предельно допустимые (2 мг/м3). Если учесть, что в последние годы накопились материалы, свидетельствующие о необходимости снижения этой ПДК (результаты наших собственных наблюдений, данные Л. Сальниковой, Р. М. Давтяна, Л. Д. Котосовой), то для достижения безвредных концентраций хлоропрена в воздухе при работе с латексами содержание свободного хлоропрена в них должно приближаться к нулевому значению и во всяком случае не превышать 0,01 Уо. В настоящее время разрабатывается технология получения латексов, содержащих следовые количества хлоропрена, что делает реальным включение в технические условия на хлоропреновые латексы указанной выше величины в качестве гигиенического стандарта предельного содержания в них свободного хлоропрена.
Гигиеническая стандартизация хлоропреновых латексов с регламентацией содержания не только летучих, но и других биологически активных компонентов является одним из важнейших путей оздоровления условий труда на предприятиях, применяющих это сырье, и вместе с тем служит целям улучшения гигиенического качества изделий, изготовляемых с применением латексов. |
ЛИТЕРАТУРА. АйрапетянМ. А. В кн.: Актуальные вопросы профессиональной дерматологии. М., 1965, с. 154. — Волкова 3. А. В кн.: Материалы 20-й Московской городской научно-практической конференции по проблемам промышленной гигиены. М., 1964, с. 88. — Д а в т я н Р. М. В кн.: Токсикология и гигиена продуктов нефтехимии и нефтехимических производств. 2-я Всесоюзная конференция. Ярославль, 1972, с. 95. — Лопухов а К- А. Вестн. дерматол., 1962, № 3, с. 47.— Перегуд Е. А. Санитарная химия полимеров. Л., 1967, с. 300. — Сальни к о -в а Л. С. В кн.: Токсикология новых промышленных химических веществ. Л., 1969, в. 11, с. 106.—Фоменко В. Н., Катосова Л. Д. В кн.: Акушерско-гинекологи-ческая профпатология. Казань, 1973, с. 33.
Поступила 29/V 1974 г.
DATA FOR HYGIENIC STANDARDIZATION OF CHLOROPRENIC LATEXES Z. A. Volkova, L. A. Dueva, Z. N. Zilfyan
The authors investigated chlorprenic latexes of trade marks LNT-1, L-4, L-7, L-14 and L-19 and neoprene. The emission of the main volatile toxic ingredient chloroprene into the air was found to be directly related to its contents in the latexes in form of a residual polymer. The experimental investigation performed proved the irritating, sensitizing and toxic action of latexes to depend on their qualitative composition and the quantity of biologically active ingredients contained in them. The data obtained served as basis for making hygienic recommendations aimed at maximal decrease, substitution or complete elimination of certain biologically active ingredients from the composition of latexes. The authors substantiate the imperative necessity of including into the technical conditions for chloroprenic latexes indices of the permissible level in their composition of residual chloroprene monomer, that should come to zero and not exceed 0,01 per cent.
УДК 614.73(470.22-31 Выборг)
В. Г. Катаев
УРОВНИ ОБЛУЧЕНИЯ ЖИТЕЛЕЙ ВЫБОРГА ОТ ЕСТЕСТВЕННОГО 7-ФОНА ТЕРРИТОРИЙ И ЗДАНИЙ
Ленинградский научно-исследовательский институт радиационной гигиены Министерства здравоохранения РСФСР
Целью настоящей работы было проведение физической оценки воздействия у-составляющих внешнего излучения на население крупного города, расположенного на выходах коренных пород из гранитов.
