CC BY
33
___________УЧЕНЫЕ ЗАПИСКИ КАЗАНСКОГО УНИВЕРСИТЕТА
Том 156, кн. 3 Естественные науки
2014
УДК 631.417
ЛИПИДЫ ПАХОТНЫХ ПОЧВ, СИСТЕМАТИЧЕСКИ ЗАГРЯЗНЯЕМЫХ ПОВЕРХНОСТНЫМ СКЛОНОВЫМ СТОКОМ С ТЕРРИТОРИИ ОБЪЕКТОВ НЕФТЕДОБЫЧИ
А.С. Гордеев, Л.А. Гайнуллина, А.А. Шинкарев
Аннотация
Изучено накопление липидов в пахотных черноземах, систематически загрязняемых поверхностным стоком с территории эксплуатируемых нефтяных скважин. Липиды экстрагировали хлороформом в аппаратах Сокслета (48 ч) до и после обработки образцов раствором HCl-HF. Установлено, что доля углерода липидов может возрастать до 1/3 от общего. Обнаружена сильная обратная корреляционная связь между полной, внешней и внутренней удельными поверхностями образцов почв и содержанием в них липидов. Просвечивающая электронная микроскопия показала присутствие во фракции с удельной плотностью < 1.4 г/см3 непроницаемых для электронного луча и различных по морфологии формирований органических фаз с линейным размером от 100 до 1200 нм.
Ключевые слова: пахотные почвы, загрязнение нефтяными компонентами, липидная фракция, удельная поверхность, просвечивающая электронная микроскопия.
Введение
Все технологические процессы нефтегазодобывающего производства связаны с нефтяным загрязнением наземных экосистем, в первую очередь почв. В качестве основных причин загрязнения обычно называют аварийные выбросы, утечки в результате нарушения герметичности трубопроводов и резервуаров, сбросы нефтепромысловых сточных вод и т. д. [1]. Однако с геохимических позиций территория объекта нефтедобычи по отношению к сопряженной пониженной форме рельефа может считаться расположенной на элювиальной форме. Поэтому при существующей практике освоения и разработки нефтяных месторождений начиная с момента эксплуатации объектов нефтедобычи почвы на сопряженных с ними понижениях почти наверняка будут развиваться в условиях систематического привноса загрязняющих веществ, в частности нефтяных компонентов, с поверхностным склоновым стоком. По отношению к сопряженным территориям объектов нефтедобычи они могут рассматриваться как геохимически подчиненные.
При систематически повторяющемся поступлении нефтяных компонентов в почвы это должно приводить к адаптации и перестройке функциональной структуры как микробного сообщества, так и почвенного органического вещества (ОВ). Поэтому особый интерес представляет реалистичная оценка их накопления в гумусовых горизонтах почв, подвергавшихся систематическому загрязнению в течение длительного времени.
76
ЛИПИДЫ ПАХОТНЫХ ПОЧВ...
77
В экологическом анализе почв, загрязненных нефтью и нефтепродуктами, оценка их суммарного содержания обычно основана на растворимости в малополярных органических растворителях, чаще всего хлороформе и четыреххлористом углероде. Хлороформ используется и для извлечения фракции «почвенных липидов» при характеристике ОВ незагрязненных почв. И в том и в другом случае экстрагируемые компоненты определяются как аналитическая группа веществ, объединяемых не по общему типу строения, а по характеру растворимости.
Экстракция из почвы органических компонентов практически всегда лимитируется молекулярно-диффузионным переносом их в пористом объеме глиноорганического геля. В классическом органическом анализе почв внутридиффузионные кинетические ограничения полностью учитываются, и извлечение липидов органическими растворителями или их смесью проводят в аппарате Сокс-лета в течение 48 ч [2]. В ряде работ продолжительность экстракции липидов увеличивали до 72 ч [3, 4]. В то же время массовые методы анализа нефтепродуктов в почвах предполагают только двукратную [5, 6] или трехкратную [7] обработку почвенного образца свежими порциями органического растворителя (четыреххлористый углерод, трихлорметан или хлористый метилен).
Растворимая в хлороформе фракция содержит компоненты с полярными функциональными группами, потенциально способные к прочному связыванию на поверхностях твердых фаз. Для повышения полноты экстракции липидов в зарубежной аналитической практике используются разной степени жесткости предварительные кислотные обработки почвенных образцов [3, 8]. При анализе нефти и нефтепродуктов в почвах они не предусмотрены.
Цели настоящей работы - оценка аккумуляции липидов в пахотных почвах, подверженных систематическому загрязнению поверхностным стоком с территории эксплуатируемых нефтяных скважин, ее влияния на сорбционные свойства почв в отношении воды и фазовая диагностика липидов просвечивающей электронной микроскопией.
1. Объекты и методы
Объект исследования - типичный чернозем на территории Ульяновского месторождения по девонским отложениям, которое разрабатывается на юго-востоке Республики Татарстан (РТ) 40 лет начиная с 1972 года. Образцы отобраны в Че-ремшанском районе осенью 2011 г. в 2 км к юго-востоку от с. Кутема. Выбран типичный участок промышленных площадок с кустовыми скважинами и станками-качалками, расположенный так, что поверхностный склоновый сток воды с его территории сначала проходит через линейно вытянутое неглубокое понижение рельефа с уклоном вдоль оси, расположенное на пашне, а затем поступает в ложбину ручья с берегами, покрытыми естественной растительностью. В экспериментах использовали смешанные образцы из верхнего (0-10 см) слоя фоновых пахотной и залежной почв и почвы на участке пашни, подверженном систематическому загрязнению поверхностным стоком. Смешанные образцы составляли из пяти точечных проб с пробных площадок размером 5 х 5 м. Общая схема исследованной территории представлена на рис. 1.
78
А.С. ГОРДЕЕВ и др.
Рис. 1. Местоположение изучаемого участка с указанием мест отбора образцов
Суммарное содержание липидной фракции определяли как группу веществ, экстрагируемых хлороформом в аппаратах Сокслета (48 ч) из одного образца до («свободные липиды») и после («связанные липиды») его обработки водным раствором 2.5% HF и 2.5% HCl, по методике, приведенной в руководстве [2]. Обычной практикой оценки содержания липидной фракции ОВ в почвах является пересчет массы высушенного экстракта на массу почвы. Препараты липидной фракции представляли собой неоднородный гидрофобный материал весьма вязкой консистенции, что затрудняло отбор представительной навески для качественного и количественного органического анализа. В этой ситуации удобным подходом к хранению и последующему исследованию экстрактов было концентрирование отгонкой, перенос в мерную колбу (со стандартным шлифом и полиэтиленовой пробкой) и доведение до фиксированного объема хлороформом. Экстракты хранили в темноте. Количественную оценку липидов проводили по пересчитанным на массу почвы результатам определения содержания углерода в высушенных аликвотных частях экстрактов.
Органический углерод в почвах и липидных фракциях определяли прямым методом мокрого сжигания K2Cr2O7 в смеси концентрированной H2SO4 и 85% H3PO4 (3 : 2) в пробирках специальной конструкции [9]. Содержание CO2, поглощенного в ячейке с раствором щелочи, определяли титриметрически. При анализе липидов в пробирки помещали дозатором аликвотные части экстрактов, концентрировали их и высушивали в сушильном шкафу (50 °C, 48 ч).
ЛИПИДЫ ПАХОТНЫХ ПОЧВ...
79
Экспериментальное определение изотерм сорбции (десорбции) паров воды проводили гигроскопическим методом над насыщенными растворами различных электролитов. Расчет удельной поверхности (УП) проводили по уравнению Брунауэра - Эмметта - Теллера (БЭТ) в интервале относительных давлений паров воды 0.05 < P/P0 < 0.35 и по уравнению Фаррера в интервале относительных давлений паров воды 0.40 < P/P0 < 0.80 [10].
Для отделения непрочно связанных с минеральной частью почвы липидов техногенного происхождения применяли физическое фракционирование в растворе KI с удельной плотностью < 1.4 г/см3. Исходили из того, что основная их часть представлена асфальтеновыми компонентами, удельная плотность которых обычно принимается между 1.1 и 1.2 г/см3 [11]. Предварительное диспергирование образцов в тяжелой жидкости проводили путем механического растирания. Препараты «легкой фракции» для просвечивающей электронной микроскопии готовили путем нанесения разбавленной суспензии на коллодиевую пленку с медной сеткой-подложкой. Обработку данных проводили с использованием пакета MS Excel.
2. Результаты и их обсуждение
Использование HCl в предварительной подготовке образцов к извлечению фракции «связанных липидов» дает возможность высвободиться липидам, стабилизированным двух- и поливалентными катионами, а HF - липидам, связанным с органо-минеральной матрицей [8]. Гистограмма, приведенная на рис. 2, а показывает, что суммарное («свободные липиды» + «связанные липиды») содержание углерода липидов в верхнем слое пахотных почв, подвергавшихся систематическому загрязнению поверхностным склоновым стоком (образцы № 3-5 и 8), существенно превышает его содержание в фоновой пахотной почве (№ 6) и в фоновой залежной почве (№ 7). По сравнению с фоновой пахотной почвой в наиболее удаленной точке это содержание выше приблизительно в 3 раза, а в точке, расположенной ближе к участку промышленных площадок с кустовыми скважинами и станками-качалками, - в 7 раз.
Различия между пахотными почвами, подвергавшимися загрязнению, и фоновой пахотной почвой могут быть выражены в виде доли углерода липидов от общего. Оказалось, что она может составлять вплоть до 26% в точке, расположенной ближе к участку промышленных площадок (№ 3). Однако такой расчет недостаточно корректен, поскольку в загрязненных почвах будет сильно завышаться исходное содержание органического углерода. Поэтому рассчитывали эту долю, в процентах от углерода нелипидного остатка ОВ (то есть от разности между общим содержанием органического углерода в образце и суммарным содержанием в нем углерода липидов). При таком подходе в фоновых почвах невысокое содержание липидов приводит лишь к незначительному увеличению доли углерода липидов от общего. Зато в пахотных почвах, подвергавшихся систематическому загрязнению, эта доля составляет уже от 1/5 до 1/3 (рис. 2, б).
80
А.С. ГОРДЕЕВ и др.
50
45
£ 40 Я
5 35 «Ьо
>= 25
а го
у
| 15
О.
О 10 5 0
□ С„рг .мг/г Н С липидов, мг/г
а)
III.
Л» 3
X» -I Лг 3 М> Я Лг б Номера образцов
Лг 7
40
S? 35 п
8.зо
20
Лг 3 Лг 7
М 3 Л!»Я Л.ь б
Номера образцов
б)
О С липидов. % от Сорг ■ С липидов. % от С нслнпидного остатка
л л
Лг 7
Рис. 2. Общее содержание органического углерода и углерода липидов (а) и доля углерода липидов от общего органического углерода (б) в слое 0-10 см образцов фоновых и систематически загрязняемых черноземных почв
Залегание по рельефу систематически загрязняемого участка пашни (угол наклона склона ~2°), в принципе, не исключает возможности как частичного смыва пахотного слоя, так и намывания материала с участков, расположенных выше (рис. 1). В этой ситуации целесообразно принять в качестве репера содержание углерода нелипидного остатка в фоновой пахотной почве. В образцах загрязняемых пахотных почв этот показатель в целом на 6.8% ниже, чем в фоновой почве. Однако такое различие слишком мало, чтобы однозначно приписывать его процессам плоскостного смыва. Поэтому различия в общем содержании органического углерода следует отнести к аккумуляции техногенных органических компонентов, поступающих с поверхностным стоком.
Увеличение доли компонентов, растворимых в малополярном органическом растворителе, в составе ОВ загрязняемых почв должно быть сопряжено с изменением поверхностных свойств твердых фаз. Удобным критерием для оценки такого изменения будут показатели удельной поверхности (УП), которые чаще всего определяются по изотерме десорбции воды. Обычно наряду с полной УП -«^пол (по уравнению БЭТ) рассчитывают внешнюю 5’внеш и внутреннюю 5,внутр (по уравнению Фаррера) поверхности [10].
Характер экспериментальных изотерм сорбции-десорбции паров воды полностью соответствует их виду, приводимому в литературе для черноземов [12]. На всех изотермах проявляется характерный для капиллярно-мезопористых тел гистерезисный эффект, когда десорбционная ветвь располагается выше адсорбционной (рис. 3). По классификации IUPAC изотермы относятся к типу II [13] и формально могут использоваться для расчета УП.
Большая часть функциональных групп на органических поверхностях почв способна к образованию водородных связей с молекулами воды. Однако биологические макромолекулы, которые трансформируются в ОВ, могут быть гидрофильными, гидрофобными или обладать способностью в той или иной мере проявлять оба свойства в зависимости от соотношения гидрофильных и гидрофобных участков в молекуле. В составе ОВ идентифицирован широкий набор
ЛИПИДЫ ПАХОТНЫХ ПОЧВ...
81
Рис. 3. Изотермы адсорбции (а) и десорбции (б) паров воды образцами фоновой пахотной почвы (№ 6) и почвы подвергавшейся систематическому загрязнению (№ 3)
структурных фрагментов, потенциально ответственных за формирование как гидрофильных, так и гидрофобных свойств [14]. Тем не менее ОВ в почвах всегда функционирует как очень полярная среда [15]. Следовательно, при однотипном гранулометрическом составе способность почвы сорбировать воду должна возрастать с ростом содержания ОВ. К примеру, уменьшение УП с глубиной обычно связывали с уменьшением содержания ОВ [12]. Интересно сопоставить характеристики УП исследованных почв с содержанием в них органического углерода и углерода липидов.
Для этих показателей расчетные значения статистики критерия Шапиро -Уилка выше критического значения для уровня значимости а = 0.05, и их распределения можно рассматривать как нормальные. Это позволяет использовать параметрический показатель - коэффициент корреляции Пирсона. Результаты корреляционного анализа не согласуются с обычными представлениями о взаимосвязи между содержанием ОВ и сорбционными свойствами почв в отношении воды. Между 5’пол и содержанием органического углерода прямая связь отсутствует. Напротив, корреляционная связь - сильная обратная, хотя только на уровне значимости а = 0.1 (рис. 4). У этого феномена может быть одно объяснение - изменение состава ОВ, приводящее к ослаблению гидрофильных и усилению гидрофобных свойств. Последнее определенно может быть связано с содержанием липидов в образцах. Действительно, между показателями SnaM, 5'внеш, ^внутр и содержанием углерода липидов обнаруживается сильная обратная связь уже на уровне значимости между а = 0.01 и а = 0.001 (рис. 4, 5).
Существуют косвенные экспериментальные свидетельства включения нефтяных углеводородов или их фрагментов в структуру гумусовых веществ, полученные в условиях микрополевых опытов [16]. Могут ли липиды в пахотных почвах, в течение десятков лет подвергавшихся загрязнению поверхностным стоком с территории эксплуатируемых нефтяных скважин, присутствовать как самостоятельные фазы?
82
А.С. ГОРДЕЕВ и др.
Рис. 4. Зависимость между полной удельной поверхностью образцов из слоя 0-10 см пахотных почв и общим содержанием в них органического углерода и углерода липидов
Рис. 5. Зависимость между внешней и внутренней удельной поверхностью образцов из слоя 0-10 см пахотных почв и общим содержанием в них углерода липидов
Во фракции с удельной плотностью < 1.4 г/см3, выделенной из почв подвергавшихся систематическому загрязнению, просвечивающая электронная микроскопия показала присутствие различных по морфологии формирований органических фаз. Присутствуют формирования в виде капель или сгустков с тенденцией к агрегации и образованию монообъемных объектов с отчетливым краем, высокой плотностью, непроницаемых для электронного луча, линейные размеры которых находятся в пределах 600 х 1200 нм (рис. 6, а). Встречаются отдельные капли с непрозрачным ядром и размытой полупроницаемой периферией (рис. 6, б), что может служить характеристикой рельефности частиц. Отмечаются крупные формирования (> 1 мкм) схожей морфологии, с пустотами, свидетельствующими о подвижности массы (рис. 6, в). Присутствуют более вязкие, но рыхлые органические фазы (рис. 6, г), о чем позволяет судить их сложная субмицеллярная форма, нерезкий контур (сопутствующий ассоциации с аморфными глинистыми фазами). Во фракции с удельной плотностью < 1.4 г/см3, выделенной из фоновой пахотной почвы, формирования органических фаз, подобные описанным выше, не обнаружены.
ЛИПИДЫ ПАХОТНЫХ ПОЧВ...
83
Рис. 6. Изображения формирований органических фаз фракции плотностью < 1.4 г/см3, выделенной из почв, подвергавшихся систематическому загрязнению
Заключение
Систематическое загрязнение пахотных черноземов юго-востока РТ поверхностным склоновым стоком с территории эксплуатируемых кустовых нефтяных скважин приводит к перестройке функциональной структуры ОВ за счет увеличения доли липидной фракции. Изменение компонентного состава ОВ приводит, в свою очередь, к изменению сорбционных свойств поверхностей твердых фаз почвы, уменьшая их доступность для молекул воды. В составе тонкодисперсных фаз появляются особые по составу и сорбционному поведению органические и органо-минеральные структуры, не характерные для природных почв.
Работа выполнена за счет средств субсидии, выделенной Казанскому федеральному университету для выполнения государственного задания в сфере научной деятельности.
Литература
1. Пиковский Ю.И., Геннадиев А.Н., Чернянский С.С., Сахаров Г.Н. Проблема диагностики и нормирования загрязнения почв нефтью и нефтепродуктами // Почвоведение. - 2003. - № 9. - С. 1132-1140.
2. Pansu M., Gautheyrou J. Handbook of soil analysis. Mineralogical, organic and inorganic methods. - Berlin; Heidelberg: Springer-Verlag, 2006. - 993 p.
3. Song J., Peng P., Huang W. Black carbon and kerogen in soils and sediments. 1. Quantification and characterization // Environ. Sci. Technol. - 2002. - V. 36, No 18. - P. 3960-3967.
4. WangX., Xing B. Roles of acetone-conditioning and lipid in sorption of organic contaminants // Environ. Sci. Technol. - 2007. - V. 41, No 16. - P. 5731-5737.
5. Методические указания. Определение концентрации нефти в почве методом инфракрасной спектрофотометрии. (МУК 4.1). - М., 2006. - 16 с.
6. ПНД Ф 16.1:2.21-98. Количественный химический анализ почв. Методика выполнения измерения массовой доли нефтепродуктов в пробах почв на анализаторе жидкости «Флюорат-02». - М., 2007. - 24 с.
7. ПНД Ф 16.1:2.22-98. Количественный химический анализ почв. Методика выполнения измерения массовой доли нефтепродуктов в минеральных, органогенных, органо-минеральных почвах и донных отложениях методом ИК-спектрометрии. -М., 1998. - 21 с.
84
А.С. ГОРДЕЕВ и др.
8. Fahd-RachidA. Effet a long terme d’apports continus de dechets urbains sur les caracte-ristiques du sol. Consequences sur les proprietes de la matiere organique en relation avec sa teneur en lipids. These Doctorat Sciences agronomiques. - Montpellier: ENSA, 1993. -157 p.
9. Snyder J.D., Trofmow J.A. A rapid accurate wet oxidation diffusion procedure for determining organic and inorganic carbon in plant and soil samples // Commun. Soil Sci. Plant. Anal. - 1984. - V. 15, No 5. - Р. 587-597.
10. Манучаров А.С., Черноморченко Н.И., Харитонова Г.В. Удельная поверхность почв // Теории и методы физики почв / Под ред. Е.В. Шеина, Л.О. Карпачевского. - М.: Гриф и К, 2007. - С. 130-165.
11. Speight J.S. The chemistry and technology of petroleum. Fourth Edition. - Boca Raton: CRC Press, 2006. - 945 p.
12. Понизовский АА., Корсунская Л.П., Полубесова ТА., Салимгареева О.А., Алексане Е.С., Пачепский Я.А. О методиках определения удельной поверхности почв по адсорбции паров воды // Почвоведение. - 1993. - № 1. - С. 33-44.
13. Aranovich G., DonohueM. Analysis of adsorption isotherms: lattice theory predictions, classification of isotherms for gas-solid equilibria, and similarities in gas and liquid adsorption behavior // J. Colloid Interface Sci. - 1998. - V. 200, No 2. - P. 273-290.
14. Stevenson F.J. Humus chemistry: genesis, composition, reactions. - N. Y.: John Wiley & Sons, 1994. - 496 p.
15. Pennell K.D., Abriola L.M., Boyd S.A. Surface area of soil organic matter reexamined // Soil Sci. Soc. Am. J. - 1995. - V. 59, No 4. - P. 1012-1018.
16. Маячкина Н.В., Чугунова М.В., Бакина Л.Г. Особенности биодеградации нефти в почвах Северо-Запада России // Вестн. Нижегор. гос. ун-та. - 2011. - № 5. - P. 110-116.
Поступила в редакцию 26.06.14
Гордеев Александр Сергеевич - аспирант кафедры почвоведения, Казанский (Приволжский) федеральный университет, г. Казань, Россия.
E-mail: [email protected]
Г айнуллина Лейсан Айдаровна - студент кафедры почвоведения, Казанский (Приволжский) федеральный университет, г. Казань, Россия.
E-mail: [email protected]
Шинкарев Александр Александрович - доктор биологических наук, профессор кафедры почвоведения, Казанский (Приволжский) федеральный университет, г. Казань, Россия.
E-mail: [email protected]
ft ft ft
LIPIDS IN ARABLE SOILS EXPOSED TO REGULAR POLLUTION BY OVERLAND RUNOFF FROM OIL-PRODUCTION SITES
A.S. Gordeev, L.A. Gainullina, A.A. Shinkarev Abstract
The accumulation of lipids in arable chernozems regularly polluted by overland runoff from the sites of operational oil-wells was studied. The lipids were extracted with chloroform in a Soxhlet extractor (48 h) before and after the treatment of soil samples with HCl-HF solution. It was determined that the carbon content of the lipids can increase to 1/3 of the total carbon content. There is a significant negative
ЛИПИДЫ ПАХОТНЫХ ПОЧВ...
85
correlation between the total, inner and outer specific surface areas of the soil samples and the lipid contents in them. The transmission electron microscopy of the light fraction (< 1.4 g/cm3) showed the presence of electron-opaque organic formations with different morphologies and with linear sizes from 100 to 1200 nm.
Keywords: arable soils, pollution by oil components, lipid fraction, specific surface area, transmission electron microscopy.
References
1. Pikovskii Yu.I., Gennadiev A.N., Chernyanskii S.S., Sakharov G.N. The problem of diagnostics and standardization of the levels of soil pollution by oil and oil products. Eurasian Soil Science, 2003, vol. 36, no. 9, pp. 1010-1017.
2. Pansu M., Gautheyrou J. Handbook of Soil Analysis. Mineralogical, Organic and Inorganic Methods. Berlin, Heidelberg, Springer-Verlag, 2006. 993 p.
3. Song J., Peng P., Huang W. Black carbon and kerogen in soils and sediments. 1. Quantification and characterization. Environ. Sci. Technol, 2002, vol. 36, no. 18, pp. 3960-3967.
4. Wang X., Xing B. Roles of acetone-conditioning and lipid in sorption of organic contaminants. Environ. Sci. Technol., 2007, vol. 41, no. 16, pp. 5731-5737.
5. Methodological Regulations. Determination of oil concentration in soil by infrared spectrophotometry. (MUK 4.1). Moscow, 2006. 16 p. (In Russian)
6. Federal Environmental Regulatory Document 16.1:2.21-98. Quantitative chemical analysis of soils. A technique for measurement of mass fraction of oil products in soil samples on the liquid analyzer “Flyuorat-02”. Moscow, 2007. 24 p. (In Russian)
7. Federal Environmental Regulatory Document 16.1:2.22-98. Quantitative chemical analysis of soils. A technique for measurement of mass fraction of oil products in mineral, organogenic, organo-mineral soils and bottom sediments by IR-spectrometry. Moscow, 1998. 21 p. (In Russian)
8. Fahd-Rachid A. Effet a long terme d’apports continus de dechets urbains sur les caracteristiques du sol. Consequences sur les proprietes de la matiere organique en relation avec sa teneur en lipids. These Doctorat Sciences agronomiques. Montpellier, ENSA, 1993. 157 p.
9. Snyder J.D., Trofimow J.A. A rapid accurate wet oxidation diffusion procedure for determining organic and inorganic carbon in plant and soil samples. Commun. Soil Sci. Plant. Anal., 1984, vol. 15, no. 5, pp. 587-597.
10. Manucharov A.S., Chernomorchenko N.I., Kharitonova G.V. Specific surface area of soils. Theories and Methods of Soil Physics (Ed. by E.V. Shein, L.O. Karpachevskii), Moscow, Grif i K, 2007, pp. 130-165. (In Russian)
11. Speight J.S. The chemistry and technology of petroleum. Fourth Edition. Boca Raton, CRC Press, 2006. 945 p.
12. Ponizovsky A.A., Korsunskaya L.P., Polubesova T.A., Salimgareeva O.A., Aleksane E.S., Pachepsky Ya.A. Methods for determining the specific surface of soil from water vapor adsorption. Eurasian Soil Science, 1993, vol. 25, pp. 12-29.
13. Aranovich G., Donohue M. Analysis of adsorption isotherms: lattice theory predictions, classification of isotherms for gas-solid equilibria, and similarities in gas and liquid adsorption behavior. J. Colloid Interface Sci., 1998, vol. 200, no. 2, pp. 273-290.
14. Stevenson F.J. Humus Chemistry: Genesis, Composition, Reactions. N. Y., John Wiley and Sons, 1994. 496 p.
15. Pennell K.D., Boyd S.A., Abriola L.M. Surface area of soil organic matter reexamined. Soil Sci. Soc. Am. J, 1995, vol. 59, pp. 1012-1018.
16. Mayachkina N.V., Chugunova M.V., Bakina L.G. Characteristics of oil biodegradation in soils of the Northwest of Russia. Vestn. Nizhegorodskogo Gos. Untiv., 2011, no. 5, pp. 110-116. (In Russian)
Received June 26, 2014
86
А.С. ГОРДЕЕВ и др.
Gordeev Aleksandr Sergeevich - PhD Student, Department of Soil Science, Kazan Federal University, Kazan, Russia.
E-mail: [email protected]
Gainullina Leisan Aidarovna - Student, Department of Soil Science, Kazan Federal University, Kazan, Russia.
E-mail: [email protected]
Shinkarev Aleksandr Aleksandrovich - Doctor of Biology, Professor, Department of Soil Science, Kazan Federal University, Kazan, Russia.
E-mail: [email protected]
