CC BY
38
НАУЧНО-ПОПУЛЯРНЫЕ СТАТЬИ
001:10.37614/2307-5228.2022.14.2.001
УДК 549.02
КРИСТАЛЛОХИМИЯ И ДИЗАЙН НОВЫХ МАТЕРИАЛОВ С МИНЕРАЛОПОДОБНЫМИ СТРУКТУРАМИ: ВЗАИМОСВЯЗЬ СТРУКТУРНЫХ ОСОБЕННОСТЕЙ С ФИЗИЧЕСКИМИ СВОЙСТВАМИ
С. М. Аксенов, Д. В. Дейнеко
Лаборатория арктической минералогии и материаловедения, Центр наноматериаловедения, Кольский научный центр, aks.crys@gmail.com
В работе обобщаются промежуточные данные, полученные в результате систематического исследования ряда минералов и их синтетических аналогов, что позволило сделать выводы об особенностях их строения, а также выявить некоторые корреляции между структурными особенностями и некоторыми физическими свойствами. Показано, что структурные типы минералов, благодаря своей огромной изоморфной емкости, пригодны в качестве прототипов для получения материалов с широкими вариациями химических составов и заданными физическими свойствами.
Ключевые слова:
физика минералов,
кристаллохимия,
структурные
типы, минералы,
материалы,
Арктика
CRYSTAL CHEMISTRY AND DESIGN OF NEW MATERIALS WITH MINERAL-RELATED STRUCTURES: THE STRUCTURE-PROPERTIES RELATIONSHIP
S. M. Aksenov, D. V. Deyneko
Laboratory of Arctic mineralogy and material sciences, Center for Nanonaterials, Kola Science Centre, aks.crys@gmail.com
The intermediate data was summarized based on the results of a systematic study of minerals and their synthetic analogues. That allows to draw conclusions about the features of their structure, as well as to identify some correlations between structural features and some physical properties. It is shown that the structural types of minerals are suitable as prototypes for obtaining materials with wide variations in chemical compositions and specified physical properties due to their isomorphic capacity.
Keywords:
physics of minerals, crystal chemistry, structural types, minerals, materials, Arctic zone
Введение
Бурное развитие физики минералов, связанное с усовершенствованием лабораторного оборудования, позволило по-новому взглянуть на минералы с точки зрения задач современного материаловедения. Таким образом был сформу-
лирован новый раздел минералогии «Минералы - перспективные материалы» ^ертоег, 2009], который охватывает не только природные соединения, но и их синтетические аналоги [Krivovichev, 2008; 2012]. Примерами успешного использования минералогических данных могут служить открытия новых цеолитоподобных материалов,
перспективных с точки зрения сорбционных и ионообменных свойств [Чуканов и др., 2005], матриц для захоронения токсичных и радиоактивных отходов [Стефановский и др., 2016], оптически активных сред полупроводниковых материалов ^ай et al., 2005; Катьки, 2007], а также материалов, характеризующихся низкоразмерными магнитными свойствами [Vasiliev е: а1., 2015]. Ряд соединений с минералоподобными структурами (в частности, фосфаты) рассматриваются в качестве основы литий-ионных аккумуляторов благодаря своей термодинамической и кинетической стабильности [Antipov е: а1., 2015].
В данной работе представлено обобщение некоторых промежуточных данных, полученных в результате систематического исследования ряда минералов и их синтетических аналогов, что позволило сделать выводы об особенностях их строения, а также выявить некоторые корреляции между структурными особенностями и некоторыми физическими свойствами.
Соединения со структурным типом апатита
Природные и синтетические представители структурного семейства апатита имеют
общую формулу (Z = 2) IXM12V"M23('VTO4)3X [White et al., 2005; Pasero et al., 2010]. При этом благодаря широким вариациям химических составов как в катионной, так и в анионной части, число представителей данного семейства ежегодно пополняется. Особый интерес связан с синтетическими представителями, как стабильными неорганическими матрицами для допирования редкоземельными ионами с целью получения новых люминесцентных материалов [Liu et al., 2022].
Нами был предложен новый подход к уменьшению ширины запрещенной зоны, основанный на анионных замещениях в соединениях с общей формулой Ca9R(PO4)s(XO4)F2 (R = La3+, Eu3+; X = Si4+, Ge4+, Sn4+, Mn4+) [Liu et al., 2021]. Выполненные DFT расчеты показали, что непрерывное внедрение [Х04]4--тетраэдров (X = Si4+, Ge4+, Sn4+, Mn4+) в кристаллическую структуру может значительно уменьшить ширину запрещенной зоны, особенно в случае гомовалентного [PO4]4-^ [MnO4]4- замещения (Рис. 1). Расчетная и экспериментальная ширины запрещенной зоны синтезированного соединения CagLa(PO4)s(MnO4) F= составили 0.80 и 2.57 эВ, соответственно, что является оптимальным для дальнейшего применения данного материала в солнечных элементах. Установлено, что уровни энергии
Рис. 1. Рассчитанные зоны проводимости для соединений с общей формулой
Ca9La(PO4)s(XO4)F2
(X = Si, Ge, Sn, Mn) (a), а также локальные плотности состояний для [PO4]-, [SiO4]-, [GeO4]-, [SnO4]-и [Мп04]-тетраэдров (b-f) [Liu et al., 2022].
[ХО4]4- тетраэдра вызывают сдвиг потолка валентной зоны вверх и приводят к существенному уменьшению ширины запрещенной зоны, что также подтверждается экспериментальными данными.
Соединения со структурным типом р-0аз(Р04}2 (аналог минерала витлокита)
Неорганические соединения со структурным типом р-Саз(Р04)2 (аналог минерала вит-локита) характеризуются широким набором оптических и нелинейно-оптических свойств [Лазоряк, 1996; Deyneko et а1., 2019; Nikiforov et а1., 2022] благодаря тому, что их структуры могут быть как полярными, так и неполярными. Их общая формула имеет вид ^ = 6): Са10.5_0.5(х_2у-32) А+хВ2+уК3+2(Т04)7, где А+ - и, №, К; В2+ - Са, Sr, Си, Zn, Fe, Ni; R3+ - REE3+, Сг3+, А13+, 1п3+; Т - Р5+, V5+. Благодаря наличию вакансий в структурном типе р-Са3(Р04)2 и большому числу неэквивалентных позиций возможно осуществлять гомо- и гете-ровалентные катионные замещения в довольно широком диапазоне составов. На данный момент уже достаточно хорошо изучены области существования различных твердых растворов, а также особенности распределения катионов по позициям структуры и влияние подобных замещений на люминесцентные, сегнетоэлек-
трические и нелинейно-оптические свойства. В частности, для детального изучения взаимосвязи распределения редкоземельных элементов слюминесцентными свойствами были исследованы две серии твердых растворов Са^^МдЕих^О^ и Са^^Еи^О^, а особенности их строения изучены, в том числе, с помощью мессбауэровской спектроскопии на ядрах 151Еи в сочетании с рентгеноструктурным анализом, диэлектрической и люминесцентной спектроскопии ^еупеко et а1., 2020; 2021].
При этом тетраэдрические анионные замещения в структурном типе р-Са3(Р04)2 изучены не так детально. Однако они представляют значительный интерес как с кри-сталлохимической точки зрения (определяя границы устойчивости данного структурного типа), такиспрактической точки зрения, открывая возможности установления связей строение-свойства исинтеза соединений с заданными характеристиками.
По данным уточнения кристаллических структур смешанных фосфатов-германатов собщей формулой Са8+05!гпЕи(Р04)7-х^е04)х (х = 0, 0,2, 0,4, 0,6, 0,8, 1, 1,2, 1,4) (Рис. 2) со структурным типом р-Са3(Р04)2 методом Ритвельда установлено, что гетеровалентное анионное замещение Р5+ ^ Ge4+ компенсируется по заряду по следующей структурной схеме: [Р04]3-
Рис. 2. Изображение полученных образцов состава Са8+05^пЕи(Р04)7-х^е04)х (х = 0.2, 0.4, 0.6, 0.8) в электронном микроскопе (а) и их порошковые ренгенодифракционные профили (б). Красными стрелками показаны дополнительные пики от примесной фазы ^еупеко et а1., 2022].
б
а
+у2^ ^ ^е04]4- + У2Са2+ ^еупеко е: а1., 2022]. Необходимое дополнительное количество ионов Са2+ было обнаружено в М4-позиции. Таким образом, в соединениях со структурным типом р-Са3(Р04)2 компенсация заряда в случае гете-ровалентного анионного замещения не может достигаться за счет разупорядоченных кислородных вакансий (как это было ранее показано для схожего соединения).
Присутствие Са2+ в М4-позиции приводит к полярной структуре с пространственной группой R3c, что было подтверждено генерацией второй оптической гармоники для всех однофазных образцов. Установлено, что в структуре ион Ge4+ предпочтительно располагается в ТО4-тетраэдре, который располагается на оси третьего порядка и связан через общие кислородные вершины с катионными центрами М1-М5-позиций.
Полученные результаты позволили по-новому взглянуть на процесс улучшения люминесцентных свойств неорганических соединений со структурным типом р-Са3(Р04)2 путем гетеровалентных анионных замещений. Данные результаты открывают широкие перспективы для кристаллохимического дизайна новых семейств люминофоров с улучшенными цветовыми характеристиками.
Соединения семейства гетерофиллосиликатов
гут быть реализованы процессы замещения К+ ионами Na+, Rb+ и Cs+ [Челищев, 1973].
По данным теоретического топологического анализа установлено, что каркасные представители надгруппы астрофиллита обладают одномерными каналами проводимости ионов Na+, К+, Ад+, РЬ2+ и Rb+ вдоль направления (100) (Рис. 3а), тогда как ион Cs+ слишком крупный и не может мигрировать вдоль канала [Аксенов и др., 2022]. Аналогичный характер проводимости установлен также и для структурного типа нафертисита (п=3) [Chukanov е: а1., 2021а]. Характер ионной проводимости изменяется с одномерного на двумерный при использовании ионов Ы+: благодаря малому радиусу возможна их миграция между соседними каналами (Рис. 3б), аналогично структурному типу нафертисита. Сравнительная характеристика путей проводимости для различных катионов в титаносиликатах семейства гетерофиллоси-ликатов приведена в Табл. 1.
Природные и синтетические титаносили-каты семейства гетерофиллосиликатов характеризуются общей формулой Ak{M3n+102n [L202(Si2riO5ri+2)20*m]} [Hawthorne, 2012], а в основе их структуры лежат трехслойные HOH-модули [Ferraris, Gula, 2005; Расцветаева, Аксенов, 2011]. При этом некоторые представители данного семейства обладают микропористым строением, что делает их перспективными материалами с потенциальными сорбционными и ионообменными свойствами [Ferraris et al., 2008; Lin et al., 2011]. Ранее было показано, что в надкритических условиях (в температурном интервале 400 - 600°C при давлении 1000 кг/см2) астрофиллит (n=1) проявляет ионообменные свойства. В частности, при этих условиях мо-
Рис. 3. Пути миграции в структурном типе астрофиллита-1А/-2М катионов Na, Ад, РЬ, К, Rb (а) и и (б) [Аксенов и др., 2022].
а
б
Рис. 4. Общий вид катионной 3D-сетки аллюадитового типа и топологические особенности каналов [Aksenov et al., 2021].
Соединения со структурным типом аллюадита
Минералы и неорганические соединения со структурным типом аллюадита описываются общей формулой [А2А2А2"2][А1А1'А1"2] {М1М22(ТХ4)3}, где М и Т - октаэдрические и тетраэдрические катионы, соответственно; А1, А1' и А1" - катионы, располагающиеся в канале I; А2, А2' и А2" - катионы, располагающиеся в канале II; фигурными и квадратными скобками выделены составы смешанного
гетерополиэдрического МТ-каркаса и вне-каркасные катионы, соответственно [Якубович и др., 2016; Hatert, 2019].
Благодаря широкому изоморфизму в ка-тионной и анионной части, соединения со структурным типом аллюадита привлекают интерес в качестве перспективных материалов, обладающих различными физическими свойствами, и рассматриваются как потенциальные катоды для литий-ионных аккумуляторов [Trad et al., 2010; Barpanda et al., 2014].
Таблица 1.
Сравнительные характеристики каналов в гетерофиллосиликатах
Структурный тип / HOH-модуль Топология канала ЭШК (А) Характер проводимости
Li Na Ag Pb, K, Rb Cs
Астрофиллит-1А /-2M {M704[[6]LO(Si4O12)0j2} {1[66122/2][100]} 1.5 х 9.2 2D 1D 1D 1D
Нафертисит {M^FLO^OI^^} {1[68122/2][100]} 2.2 х 13.5 2D 1D 1D 1D 1D
Вебленит {M17010[[6]L2O2(Si2O7)(Si8O22)0*]2} {1[64/2][100]} 0.9 х 5.0 2D 1D 0D - -
{1[610202/2][100]} 4.1 х 17.2 1D 1D 1D 1D
Примечание: ЭШК - эффективная ширина канала.
Гетерополиэдрический МТ-каркас аллюади-тового типа образован двумя МХ6-октаэдрами и двумя ТХ4-тетраэдрами (Рис. 4) [Aksenov et а1., 2021]. Анионные Х-лиганды представлены «мо-стиковыми» атомами кислорода (р"-лиганды),
а также «бантиковыми» кислородами (рш-ли-ганды). С учетом требований Международной цеолитной ассоциации (IZA) кристаллохимиче-скую формулу можно записать в виде [Aksenov et al., 2021]:
В зависимости от характера заполнения каналов катионами переходных элементов можно выделить четыре подтипа МТ-каркасов:
1. Аллюодитовый подтип (исходный).
2. Йохиллеритовый подтип.
3. ^3^04)3-подтип.
4. Кейитовый подтип.
Таким образом, различные варианты их заполнения атомами переходных элементов существенным образом сказываются как на общей стехиометрии каркаса, так и на топологических особенностях его производных (за счет включения в катионную подрешетку внекаркасных атомов). Сравнительные топологические характеристики приведены в табл. 2.
Представители структурного семейства канкринита
Природные представители группы канкри-нита [Bonaccorsi, Merlino, 2005] объединяют
тригональные или гексагональные фельдшпа-тоиды, основу структуры которых составляет микропористый тетраэдрический каркас, крупные пустоты которого заполнены катионами щелочных и щелочноземельных элементов (преимущественно Na+, K+, Ca2+), анионами (Cl-, SO42-, CO32-, SO32-, PO43-, C2O42-, OH-, F-, Snm-) и/или нейтральными молекулами (H2O и CO2). При этом, с точки зрения Международной це-олитной ассоциации (IZA), данная группа намного шире и охватывает не только минералы группы канкринита (как таковые) и их синтетические аналоги, но также и их многослойные аналоги (среди которых и минералы группы содалита). Таким образом, в настоящее время принято выделять структурное семействе канкринита (ССК), представители которого характеризуются схожим принципом строения тетраэдрического каркаса [Chukanov et al., 2021b].
Тетраэдрические каркасы представителей ССК относятся к ABC-6 семейству, которые образованы строительными блоками,
Таблица 2.
Топологические особенности смешанных МТ-каркасов, производных от аллюодитового типа
Параметры сложности
Тип MT-каркаса Набор натуральных тайлингов v (ат.) lG (бит/ат.) IG,total (бит/ эл.яч.)
Аллюодитовый [43]2[32 42]4[32.42.62]2[38.44.62] 36 3.281 118.117
Йохиллеритовый [43]2[32.42]2[34.42][32.42.62]2[320.44] 38 3.406 129.421
KCd4(VO4)3 [32.42]2[32.43]2[34.42][32.42.62]2[310.43]2 38 3.406 129.421
Кейитовый [43]2[34]2[34.42]3[36.43]2[320.44] 40 3.522 140.877
Рис. 5. Типы пустот в представителях ССК (в том числе гипотетических) [Chukanov е: а1., 2021]
представляющие собой слои из изолированных шестичленных колец. В зависимости от сдвига данных блоков друг относительно друга возможны слои А, В и С - типов, а число слоев (Ы) и способы их укладки формируют микропористые тетраэдрические каркасы, содержащие пустоты различной топологии (Рис. 5). При этом каждая пустота имеет шесть квадратных окон и 3Ь-1 шестиугольных окон (где Ь - «высота пустоты» - число тетраэдрических слоев, которые ее образуют).
Детальный минералогический и кри-сталлохимический анализ представителей
данного структурного семейства позволил сделать ряд важных выводов и установить некоторые важные закономерности [Chukanov е: а1., 2021Ь]:
1. Как правило, многослойные представители ССК образуются в нестационарных условиях (в эффузивных породах и в процессах метасоматоза), т.е. в условиях больших градиентов температуры и быстрого изменения температуры во времени, тогда как двух- и трехслойные минералы и синтетические фазы образуются в результате кристаллизации в условиях, близких к стационарным;
2. Несмотря на то, что в многослойных представителях ССК элементарная ячейка с заданным количеством N-чис-лом слоёв может описываться большим разнообразием последовательностей их укладок, в природных образцах наблюдается предпочтительная реализация лишь небольшого количества вариантов чередования слоёв;
3. Топология каркаса и наличие полостей разных размеров коррелируют с содержанием крупных внекаркасных анионов (прежде всего, SO^-групп). Так, на каждую can-, sod-, los-, lio- и giu-пу-стоту приходится соответственно 0, 1, 2, 3 и 4 сульфатные группы;
4. Образование структур, в которых периодически чередуются «пачки» из десятков слоёв с одним и тем же законом их
чередования возможно лишь при росте кристалла путём навивания на винтовую дислокацию.
Выводы
Наши исследования продолжают систематический поиск фундаментальных закономерностей между составом, структурой и наблюдаемыми физическими свойствами в минералах и их синтетических аналогах. Показано, что структурные типы минералов, благодаря своей огромной изоморфной емкости, пригодны как матрицы для получения материалов с широкими вариациями химических составов и заданными физическими свойствами.
Работа выполнена в рамках Госзадания № 122011300125-2.
Список литературы:
1. Аксенов С. М., Ямнова Н. А., Чуканов Н. В., Кабанова Н. А., Кобелева Е. А., Дейнеко Д. В., Кривовичев С. В. Теоретический анализ путей миграции катионов в микропористых гетерофиллосиликатах со структурами астрофиллитового и вебленитового типов // Журнал структурной химии. 2022. Т. 63. № 2. С. 224-232.
2. Лазоряк Б. И. Дизайн неорганических соединений с тетраэдрическими анионами // Успехи химии. 1996. Т. 65. № 4. С. 307-325.
3. Расцветаева Р. К., Аксенов С. М. Кристаллохимия силикатов с трехслойными TOT- и HOH-модулями слоистого, ленточного и смешанного типа // Кристаллография. 2011. Т. 56. № 6. С. 975-1000.
4. Стефановский С. В., Юдинцев С. В. Титанаты, цирконаты, алюминаты и ферриты как матрицы для иммобилизации актинидов // Успехи химии. 2016. Т. 85. № 9. С. 962-994.
5. Челищев Н. Ф. Ионообменные свойства астрофиллитов в надкритических условиях // Геохимия. 1972. № 7. С. 856-861.
6. Чуканов Н. В., Пеков И. В., Расцветаева Р. К. Кристаллохимия, свойства и синтез микропористых силикатов, содержащих переходные элементы // Успехи химии. 2004. Т. 73. № 3. С. 227-246.
7. Якубович О. В., Кирюхина Г. В., Димитрова О. В. Особенности кристаллохимии KCuMn3(VO4)3 в контексте детализации систематики семейства аллюодита // Кристаллография. 2016. Т. 61. № 4. С. 536-545.
8. Aksenov S. M., Yamnova N. A., Kabanova N. A., Volkov A. S., Gurbanova O. A., Deyneko D. V., Dimitrova O. V., Krivovichev S. V. Topological features of the alluaudite-type framework and its derivatives: synthesis and crystal structure of NaMnNi2(H2/3PO4)3 // Crystals. 2021. V. 11. № (3). P. 237.
9. Antipov E. V., Khasanova N. R., Fedotov S. S. Perspectives on Li and transition metal fluoride phosphates as cathode materials for a new generation of Li-ion batteries // lUCrJ. 2015. V. 2. P. 85-94.
10. Barpanda P., Oyama G., Nishimura S., Chung S.-C., Yamada A. A 3.8-V earth-abundant sodium battery electrode // Nature Communications. 2014. V. 5. P. 4358.
11. Bonaccorsi E., Merlino S. Modular Microporous Minerals: Cancrinite-Davyne Group and C-S-H Phases // Reviews in Mineralogy and Geochemistry, 2005, V. 57. № 1. P. 241-290.
12. Chukanov N. V., Aksenov S. M., Pekov I. V., Chervonnaya N. A., Varlamov D. A., Ermolaeva V. N.,Britvin S. N. Ion exchange properties of natural titanium silicate caryochroite (Na,Sr)3{(Fe,Mg)2+10(OH)6[TiO(Si6O17) (OH)0 5]2}^8H2O with a 1D system of parallel wide channels: Experimental study and theoretical analysis of the topochemical mechanisms // Microporous and Mesoporous Materials. 2021a. V. 312. P. 110776.
13. Chukanov N. V., Aksenov S. M., Rastsvetaeva R. K. Structural chemistry, IR spectroscopy, properties, and genesis of natural and synthetic microporous cancrinite- and sodalite-related materials: A review // Microporous and Mesoporous Materials. 2021b. V. 323. P. 111098.
14. Depmeier W. Minerals as advanced materials // Crystal Research and Technology. 2009. V. 44. № 10. P. 1122-1130.
15. Deyneko D., Aksenov S.M. Nikiforov I.V., Stefanovich S.Yu., Lazoryak B.I., Symmetry inhomogeneity of Ca9-xZnxEu(PO4)7 phosphor determined by second-harmonic generation, dielectric and photoluminescence spectroscopy // Crystal Growth & Design. 2020. V. 20. No 10. P. 6461-6468.
16. Deyneko D. V., Nikiforov I. V., Lazoryak B. I., Aksenov S. M. The role of anionic heterovalent [PO4]3- ^ [GeO4]4- substitution on the luminescent properties in inorganic phosphors with the p-Ca3(PO4)2 type structure: New data based on accurate crystal structure refinement // Dalton Transactions. 2022. V. 51. P. 655-663.
17. Deyneko D.V., Nikiforov I.V., Lazoryak B.I., Spassky D.A., Leonidov I.I., Stefanovich S.Yu. Petrova D.A., Aksenov S.M., Burns P.C. Ca8MgSm1-x(PO4):xEu3+, promising red phosphors for WLED application // J. Alloys and Compounds. 2019. V. 776. P. 897-903.
18. Deyneko D. V., Spassky D. A., Morozov V. A., Aksenov S. M., Kubrin S. P., Molokeev M. S., Lazoryak B. I. The role of the Eu3+ distribution on the properties of p-Ca3(PO4)2 phosphors: structural, luminescent and 151Eu Mossbauer spectroscopy study of Ca9515xMgEux(PO4)7 // Inorganic Chemistry. 2021. V. 60. P. 3961-3971. . x x
19. Ferraris G., Bloise A., Cadoni M. Layered titanosilicates - A review and some results on the hydrothermal synthesis of bafertisite // Microporous and Mesoporous Materials. 2008. V. 107. P. 108-112.
20. Ferraris G., Gula A. Polysomatic Aspects of Microporous Minerals - Heterophyllosilicates, Palysepioles and Rhodesite-Related Structures // Reviews in Mineralogy and Geochemistry. 2005. V. 57. P. 69-104.
21. Gaft M., Reisfeld R., Panczer G. Modern Luminescence Spectroscopy of Minerals and Materials. Springer Berlin Heidelberg, 2005. XVI+356 p.
22. Hatert F. A new nomenclature scheme for the alluaudite supergroup // European Journal of Mineralogy. 2019. V. 31. № 4. P. 807-822.
23. Hawthorne F. C. Bond topology and structure-generating functions: graph-theoretic prediction of chemical composition and structure in polysomatic T-O-T (biopyribole) and H-O-H structures // Mineralogical Magazine. 2012. V. 76. P. 1053-1080.
24. Kaminskii A. A. Laser crystals and ceramics: recent advances // Laser & Photonics Reviews. 2007. V. 1. № 2. P. 93-177.
25. Krivovichev S. V. (ed.) Minerals as advanced materials I. Springer-Verlag Berlin Heidelberg, 2008. XVI+236 p.
26. Krivovichev S. V. (ed.) Minerals as advanced materials II. Springer-Verlag Berlin Heidelberg, 2012. XI+427 p.
27. Lin Z., Paz F. A. A., Rocha J. Layered titanosilicates // Layered Mineral Structures and their Application in Advanced Technologies. London: Mineralogical Society of Great Britain and Ireland, 2011. P. 123-149.
28. Liu H., Liao L., Pan X., Su K., Shuai P., Yan Z., Guo Q., Mei L. Recent research progress of luminescent materials with apatite structure: A review // Open Ceramics. 2022. V. 10. P. 100251.
29. Liu H. K., Liao L. B., Zhang Y. Y., Aksenov S. M., Liu N., Guo Q. F., Deyneko D. V., Wang T. Y., Mei L. F., Sun S. H. Computational analysis of apatite-type compounds for band gap engineering: DFT calculations and structure prediction using tetrahedral substitution // Rare Metals. 2021. V. 40. № 2. P. 3694-3700.
30. Nikiforov I. V., Deyneko D. V., Spassky D. A., Lazoryak B. I., Aksenov S. M. Whitlockite-type structure as a matrix for optical materials: Synthesis and characterization of novel Tm-Sm co-doped phosphates Ca9Gd(PO4)7, a single-phase white light phosphors // Minerals. 2022. V. 12. № 1. P. 76.
31. Pasero M., Kampf A. R., Ferraris C., Pekov I. V., Rakovan J., White T. J. Nomenclature of the apatite supergroup minerals // European Journal of Mineralogy. 2010. V. 22. P. 163-179.
32. Trad K., Carlier D., Croguennec L., Wattiaux A., Amara M., Delmas C. NaMnFe2(PO4)3 alluaudite phase: Synthesis, structure, and electrochemical properties as positive electrode in lithium and sodium batteries // Chemistry of Materials. 2010. V. 22. № 19. P. 5554-5562.
33. Vasiliev A. N., Volkova O. S., Zvereva E. A., Koshelev A. V., Urusov V. S., Chareev D. A., Petkov V. I., Sukhanov M. V., Rahamam B., Saha-Dasgupta T. Valence-bond solid as the quantum ground state in honeycomb layered urusovite CuAl(AsO4)O // Physical Review B. 2015. V. 91. P. 144406.
34 White T., Ferraris C., Kim J., Madhavi S. Apatite - An Adaptive Framework Structure // Reviews in Mineralogy and Geochemistry. 2005. V. 57. P. 307-401.
