CC BY
25
44_Евразийский Союз Ученых (ЕСУ) #3 (60), 2019
ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ
КРИСТАЛЛИЗАЦИЯ СТЕКОЛ НА ОСНОВЕ Л«28э С УЧАСТИЕМ Тт МЕТОДОМ ДТА.
Ильяслы Теймур Маммад
д.х.н., проф., заведующий кафедры «Общей и неорганической химии Бакинский государственный университет, Баку, Азербайджан Гахраманова Гунель Гаджи диссертант, кафедра общей и неорганической химии, Бакинский Государственный Университет, Баку, Азербайджан Гаджалы Наджафоглы доктор химических наук,проф. Карсский Кавказский Университет, Турция
АННОТАЦИЯ.
Комплекс методами физико-химического анализа исследована кристаллизация по данным ДТА стекол на основе As2S3 с участием Tm. Рассмотрены возможности количественной оценки кристаллизационной способности стекол на основе As2S3 с добавками Tm. Рассчитаны эффективные энергии активации отвечающие Тн и Тм кристаллизационной способности исследуемых стекол.
ABSTRACT.
By complex methods of physicochemical analysis according to the data of DTA of glasses AS2S3 based with participation of Tm was studied the crystallization. The possibilities of a quantitative assessment of the crystallization ability of glasses based on As2S3 with Tm additives are considered. The effective activation energies corresponding to Ti and Tm of the crystallization ability of the studied glasses are calculated.
Keywords: glass, temperature, crystallization, DTA, activation energy
Ключевые слова: стекло, температура, кристаллизация, ДТА, энергия активации
В работах [1-3] предложен способ экспериментального определения энергии активизации расстеклования при температурах начала и максимум экзотермического пика на кривых нагревания, снимаемых с различной скорости. Указанный способ применен для определения энергии активации кристаллизации As2Sзи стекол на основе этого соединения с участием Тт. Следующего состава Tm0.01As99.99S3, Tm0.03As99.97S3, Tm0.05As99.95S3.
В настоящей работе рассмотрена возможность количественной оценки кристаллизационной способности стекол на основе As2S3и добавками Тт по данным ДТА ( Дифференциально термического анализа).
10-4T„,K-1
- Lgb/Tн2град-1 сек-1
Исходные стекла получали вакуумным сплавлением компонентов As марки В-5 сера ОСЧ для анализа при 650 и 9000С легированный Тт с последующей закалкой на воздухе.
ДТА образцов весом 1 гр. проводили в вакуу-мированных кварцевых ампулах на пирометре НТР-73 со скоростью нагрева 9 мин. ошибка определения температур термических эффектов +5°СНа рисунке (а,б) представлены экспериментальные зависимости для некоторых составов исследованных стекол.
Зависимость Температуры начала (а) и максимума (б) экзотермического пика кристаллизации на кривых ДТА от скорости нагрева.
Евразийский Союз Ученых (ЕСУ) # 3 (60), 2019
45
1- Аб28з 2- Tm0.01As99.99S3 3- Tm0.03As99.97S3 4- Tm0.05As99.95S3
1/Тн = С, н - к 1пв
1/Тм = С, м - £ 1п (1/Тм2) Где Тн и Тм- абсолютные температуры
Соответственно начало и максимума экзотермического пика на кривых ДТА ; Ен и Ем эффективные энергии активации, отвечающие Тн и Тм; величины зависящие от природы изучаемого вещества и условия эксперимента; в-скорость нагревания; к- постоянная Больцмана
Термические данные кристаллизации стекол дифференциально термическим анализом (ДТА) Ь=90 град/мин
Состав стекло ^±50е Тм±50С Ен кка1/мол Ем кка1/мол С±0,050С
As2Sз 298 325 35 23 120 70 0.60
Tm0.01As99.99S3 292 320 32 25 37 80 0.70
Tm0.03As99.97S3 293 323 41 25 120 81 0.69
Tm0.05As99.95S3 299 328 25 20 116 83 0.70
Для оценки кристаллизационной способности стекол по термограммам определили величину интервала М= ^^ (таблица)где температура стеклования. При одинаковой скорости нагрева склонность стекол к кристаллизации обычно тем ниже чем больше Д! Однако кристаллизационная способность характеризуется не только температурой начала кристаллизации, но и температурным интервалом, в пределах которого стекло может закри-сталлизоваться(4,5). Этот интервал связан ограничено с верху температурой плавления. Чем больше интервал тпл-тн чем выше кристаллизационная способность стекла. В месте с тем существенно относительно положения тпл и тЁ. Так как чем ближе эти температуры, тем круче падает вязкость при т>тЁ и тем легче стеклование (6) с учетом результатов ДТА мы провели сравнительную оценку кристаллизационной способности исследуемых стекол по формуле
С=(Тпл-тн)/(тн-Те)
Где и и tg температура плавления и кристаллизация основной фазы (As2Sз).
Вычисления кристаллизационной способности С зависит от скорости нагрева. Как видно из таблицы содержания в составе стекол Тт повышает кристаллизационной способности As2S3. По всей вероятности принуждает преобразование структурные единицы As2Sз/2 на As2S4 /2 характерных для стекла и кристалла As2Sз.
Литература
1. Усвицкий М.Б. ж. неорганические материалы Т.5,стр. 1589.1969
2. Школьников Е.В. сборник химия твердого тела, изд. Ленинградского университета 1965, стр 187
3. Школьников Е.В., Бессонова Э.Ю., Кри-венкова Н.П. ж. неорганические материалы, Т.10, стр. 1946, 1974г
4. Образцов А.А., Орлова Г.М. ж. Неорг.ма-териалы Т.7, с. 2166 (1971)
5. Дис. на соискание ученной степени д.х.н. Т.М.Ильяслы Баку 1991, 404 ст.
6. Роусон Г.Неорганические стекло образующее системы М. 1970, с.312
