CC BY
146
УДК 621.793.6:669.056.9
И. А. Казанцев, А. Е. Розен, А. О. Кривенков, С. Н. Чугунов
КОРРОЗИОННАЯ СТОЙКОСТЬ КОМПОЗИЦИОННЫХ МАТЕРИАЛОВ НА ОСНОВЕ АЛЮМИНИЯ И ЕГО СПЛАВОВ, ФОРМИРУЕМЫХ МИКРОДУГОВЫМ ОКСИДИРОВАНИЕМ
Рассматривается механизм формирования покрытий микродуговым оксидированием. Даны подробные сведения о влиянии химического состава электролита на коррозионную стойкость покрытий. Представлены данные о коррозионной стойкости защитных покрытий на изделиях специального назначения.
Алюминий и его сплавы, отличаясь многими ценными технологическими и эксплуатационными качествами (малая плотность, высокие тепло- и электропроводность), занимают особое место среди применяемых в промышленности материалов. Научно-технический прогресс способствует расширению областей их использования, особенно с нанесенными на них оксидными покрытиями, благодаря чему успешно решается вопрос защиты изделий от коррозии, механического износа, нежелательного воздействия внешних тепловых потоков, их декоративной отделки. Ядерная физика, авиация, космическая техника, судостроение и автомобилестроение, архитектура, строительство, медицина, производство товаров массового спроса - вот далеко не полный перечень областей применения продукции из алюминиевых сплавов с оксидным покрытием, полученных как традиционным анодированием, так и по технологии микродугового оксидирования (МДО). Надежно служит оно в качестве тепло- и электроизоляции, антипригарных, антикоррозионных покрытий, катализаторов, фильтров для вирусов, датчиков во влагомерах, окон и подложек в камерах рассеивания.
Алюминий и его сплавы в естественных условиях покрыты оксидной пленкой толщиной порядка 4... 5 нм. Эта пленка сообщает металлу некоторую пассивность, однако вследствие малой толщины, высокой пористости и низкой механической прочности она не в состоянии обеспечить надежную защиту основы от внешних неблагоприятных воздействий. Этот недостаток может быть в той или иной мере устранен созданием на поверхности алюминия искусственных оксидных пленок значительной толщины методом МДО.
В данной работе были поставлены эксперименты, направленные на установление влияния химического состава электролита на коррозионную стойкость покрытий. Исследования проводили на сплаве АМг3. В качестве электролитов использовали 3 раствора на основе технического жидкого стекла (я№20 ■ тБЮг) с концентрацией до 150 г/л. Помимо жидкого стекла, в растворы вводили фосфат натрия (№3Р04) до 100 г/л, гидроксид калия (КОН) до 20 г/л, метаалюминат натрия (№Л102) до 20 г/л, комплексные соединения циркония ^г4+) и титана (Т14+). Плотность тока составляла 25...30 А/дм2, время оксидирования до 90 мин. За это время на образцах формировались покрытия толщиной 250...450 мкм с пористостью до 20%. Определение толщины оксидного слоя на образцах проводили прямым измерением на поперечных шлифах на металлографическом микроскопе МИМ-8, а также с помощью окулярмикрометра. Для исследований были отобраны образцы, толщина покрытия которых составляла 250 мкм, пористость 10...12%.
Испытания коррозионной стойкости проводили в следующих растворах:
1. Бихромат калия (К2Сг2О7) 3 г/л, соляная кислота (HCl, плотность 1,19 г/см3) 25 мл, вода 75 мл.
2. Хлорид натрия (NaCl;) 25 г/л, уксусная кислота (СН3СООН) ледяная 15 мл/л, перекись водорода 30 % (Н2О2) 3 мл/л, вода до 1 л.
3. Гидроксид натрия (NaOH) 5 г/л.
Коррозионные испытания проводили в определенных, искусственно созданных лабораторных условиях. Испытания состояли собственно из эксперимента и его оценки. При этом длительность эксперимента составляла 600 часов для растворов № 2, 3 и 100 часов для раствора № 1. Для достоверности результатов в каждой точке испытания проводили на трех образцах. Образцы, представляющие собой пластины размером 20 х 30 мм и толщиной 1 мм, помещались в емкость с коррозионной средой, выдерживались в течение указанного времени, после чего промывались водой, просушивались и проходили стадию оценки результатов коррозионных испытаний.
Согласно указанной в работе [6] методике, проводили расчет скорости коррозии, предварительно измерив массу образцов до и после испытаний, определив тем самым коррозионные потери. В таблице 1 представлены значения скорости коррозии покрытий для различных коррозионных сред.
Таблица 1
Значения скорости коррозии покрытий в различных коррозионных средах
№ испытательного раствора Потеря массы после испытаний, г • м2 • ч
Раствор № 1 (силикатный) Раствор № 2 (с комплексом циркония (Zr4+)) Раствор № 3 (с комплексом титана (Ti4+))
1 0,018 0,010 0,011
2 0,007 0,001 0,002
3 0,009 0,005 0,007
Как видно из таблицы 1, скорость коррозии образцов, подвергнутых МДО, уменьшается в 20...40 раз по сравнению с анодированными и эматали-рованными образцами [2], что указывает на то, что использование оксидных покрытий в качестве защиты металла основы от неблагоприятного влияния окружающей среды является весьма эффективным и перспективным. Это связано с образованием в покрытии пассивирующих слоев бемита, байерита, диоксида кремния, комплексных соединений циркония и титана с материалом основы.
Кроме того, проведены исследования коррозионной стойкости сплава АМг3 в морской воде, 3% и 5% растворах лимонной и уксусной кислот на образцах с оксидными слоями толщиной до 10 мкм, полученными оксидированием в растворе щавелевой кислоты.
Коррозионные испытания проводили в лабораторных условиях. При этом длительность эксперимента составляла 500 часов.
На рисунке 1 представлены зависимости скорости коррозии от толщины оксида для различных коррозионных сред. Как видно из графиков, скорость коррозии существенно уменьшается с увеличением толщины оксида и
замедляется при толщине 2...4 мкм, оставаясь в дальнейшем практически неизменной при увеличении толщины оксидного слоя.
Следует отметить, что скорость коррозии образцов, подвергнутых оксидированию, уменьшается в 2...4 раза.
900
п-10-4,
г/(м2 • год
500
300
100
х 1 ж 2 3 . / / / / ' ' ~
- / “
• . ' 1
О
1
8Г, мкм
Рис. 1 Зависимость скорости коррозии от толщины оксида: 1 - в растворе лимонной кислоты; 2 - в морской воде;
3 - в растворе уксусной кислоты
Кроме того, проводили серию испытаний по установлению возможности применения технологии оксидирования для получения коррозионно-стойких защитных оксидных покрытий на изделиях специального назначения взамен применяемых, а также использования оксидного слоя в качестве основы для улучшения адгезии материала основы с лакокрасочными покрытиями.
Испытаниям подвергались промышленные образцы, изготовленные из сплавов АМг3 и АК4, представленные на рисунках 2, 3.
Рис. 2 Деталь электромеханического запирающего устройства, обработанная МДО
Проводимые испытания соответствовали условиям эксплуатации аппаратуры исполнения 1.4.1 (УХЛ) (аппаратура стационарная, предназначенная для работы на открытом воздухе) по ОСТ В95 2446-84.
Рис. 3 Корпус устройства для охраны периметра, обработанный МДО
Испытания проводились по методам ОСТ 95 2548-80 и включали в себя:
- синусоидальную вибрацию с амплитудой ускорения 19,2 м/с2 при частоте 25 Гц в течение 30 минут;
- атмосферные конденсированные осадки (роса, иней);
- атмосферные выпадаемые осадки (дождь);
- динамическую пыль (песок);
- воздействие температуры (-50.+60°С);
- морской (соляной) туман.
Детали электромеханических запирающих устройств специального назначения (рис. 2) обрабатывали оксидированием в растворе щавелевой кислоты с целью получения на поверхности износостойкого и антикоррозионного оксидного слоя.
Изделие коробчатой формы (рис. 3) используется в качестве сохраняющего контейнера и предназначено для изоляции содержимого (стационарной аппаратуры) от внешнего атмосферного воздействия.
Применение технологии оксидирования позволило в значительной степени повысить ресурс указанных изделий.
Оксидированием (с целью получения тонкого (4.6 мкм) оксидного подслоя для лакокрасочного покрытия взамен используемого грунтования поверхности) обрабатывали корпусную деталь изделия «Уран-М», применяемого в системах охраны периметра и предназначенного для изоляции содержимого от неблагоприятного влияния атмосферы (влага, температура, пыль), а также для защиты от внешнего механического воздействия. С целью замедления процесса коррозии на предварительно грунтованную поверхность изделия наносили защитное порошковое покрытие.
В результате применение технологии оксидирования за счет замены традиционно используемого грунтования поверхности позволило снизить затраты на производство указанного изделия на 16,8%.
Кроме того, использование оксидного слоя позволило значительно увеличить степень адгезии наружного покрытия с материалом корпуса, показав тем самым преимущество использования оксидных покрытий взамен традиционных в качестве предварительной обработки изделий из алюминиевого сплава перед нанесением защитного лакокрасочного покрытия.
Также были проведены исследования по возможности использования оксидных покрытий в качестве коррозионно-стойких взамен применяемых лакокрасочных. С этой целью в качестве исследуемого образца был выбран замок специальной конструкции, входящий в систему охраны периметра, из-
готовленный из алюминиевого сплава АМг3, способный выдерживать повышенные механические внешние нагрузки.
Обработку замков производили в щавелевокислом электролите на режимах, обеспечивающих получение твердых, плотных оксидных покрытий максимально возможной толщины. Для конкретного случая толщина оксидного покрытия составила 35.40 мкм.
Результаты испытаний показали перспективность использования оксидных покрытий в качестве коррозионно-стойких. В итоге срок службы изделий увеличился с 10 до 14 лет.
Таким образом, установлена возможность применения МДО как эффективного средства защиты изделий от коррозии.
Тем не менее, вопрос о возможности применения технологии оксидирования как эффективного средства от коррозии для широкого круга сплавов и других агрессивных сред требует проведения дальнейших научно-практических исследований.
Список литературы
1. Тимошенко, А. В. Исследование свойств оксидных покрытий, сформированных на алюминиевых сплавах методом микродугового оксидирования / А. В. Тимошенко, Б. К. Опара // Анод-88 : материалы республ. научно-технической конференции. - Казань, 1988. - С. 43-45.
2. Аверьянов, Е. Е. Справочник по анодированию / Е. Е. Аверьянов. - М. : Машиностроение, 1988. - С. 7-15.
3. Скачков, В. С. Изменение химического состава щелочных сред, используемых для микродугового оксидирования алюминиевых сплавов / В. С. Скачков, О. Е. Чуфистов, И. А. Казанцев // Современные материалы и технологии- 2002 : сборник статей Международной научно-технической конференции. - Пенза, 2002. -С. 231-233.
4. Черкинский, Ю. С. Химия полимерных неорганических вяжущих веществ / Ю. С. Черкинский. - Л. : Химия, 1967. - С. 78-83.
5. Черненко, В. И. Получение покрытий анодно-искровым электролизом / В. И. Черненко, Л. А. Снежко, И. И. Папанова. - Л. : Химия, 1991. - 126 с.
6. Испытание материалов : справочник / под ред. Х. Блюменауэра ; пер. с нем. - М. : Металлургия, 1979. - 448 с.
