CC BY
27ВЕСТНИК ПЕРМСКОГО УНИВЕРСИТЕТА
Том 11
Химия
Вып. 3
УДК 678.7: 543.429.23
DOI: 10.17072/2223-1838-2021-3-193-201
М.П. Красновских, А.В. Ширинкин, И.Г. Мокрушин
Пермский государственный национальный исследовательский университет, Пермь, Россия
КОНФИГУРАЦИОННО-ИЗОМЕРНЫЙ СОСТАВ КАУЧУКОВ: ОПРЕДЕЛЕНИЕ МЕТОДОМ СПЕКТРОСКОПИИ ЯМР 1H И 13C
Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) является удобным методом изучения структуры и изомерного состава диеновых каучуков. Предложена простая методика определения содержания как каучука, так и соединений-примесей, не требующая дополнительной пробоподготовки. Приведены формулы для расчета состава промышленных продуктов и определения исходных веществ, подтверждена применимость метода анализа. В процессе работы проанализированы каучуки различных марок, установлен их конфигурационно-изомерный состав. Обнаружено, что приведенные в литературе ранее диапазоны интегрирования и методики обработки ЯМР-спектров 1H различаются, сигналы групп часто перекрываются на спектре, что повышает погрешность вычислений. Показано, что наиболее точно структура исследуемых промышленных продуктов устанавливается спектроскопией углеродного протонного резонанса, а расчет на основании спектров ПМР позволяет подтвердить полученные данные с достаточной точностью.
Ключевые слова: ядерный магнитный резонанс; спектроскопия ЯМР; полибутадиен; каучук; изомерный состав
Поступила в редакцию 07.09.2021; после правок 20.09.2021 принята к публикации 20.09.2021
M. P. Krasnovskikh, A. V. Shirinkin, I. G. Mokrushin
Perm State University, Perm, Russia
Nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopy is a convenient method for studying the structure and isomeric composition of diene rubbers. A simple and reproducible method is proposed for determining the content of both rubber and impurity compounds, which does not require additional sample preparation. Formulas for calculating the composition of industrial products and determining the initial substances are given, the applicability of the analysis method is confirmed. In the process of work, rubbers of various brands were analyzed, their configuration-isomeric composition was established. It was found that the integration ranges given in the literature earlier and the methods for processing 1H NMR spectra differ, the signals of the groups often overlap in the spectrum, which increases the calculation error. It is shown that the structure of the industrial products under study is established most accurately by carbon proton resonance spectroscopy, and the calculation based on the PMR spectra allows confirming the data obtained with sufficient accuracy.
Key words: nuclear magnetic resonance; NMR spectroscopy; polybutadiene; rubber; isomeric composition
CONFIGURATION AND ISOMERIC COMPOSITION OF RUBBERS: DETERMINATION BY XH AND 13C NMR SPECTROSCOPY
Received 07.09.2021 ; revised 20.09.2021 ; accepted 20.09.2021
© Красновских М.П., Ширинкин А.В., Мокрушин И.Г., 2021
Данная статья распространяется на условиях лицензии Creative Commons «Attribution» («Атрибуция») 4.0 Всемирная.
Спектроскопия ядерного магнитного резонанса (ЯМР) является удобным методом изучения структуры и изомерного состава различных полимеров, в том числе и диеновых каучуков [1-6]. С помощью методов ЯМР-спектроскопии решается обширный ряд задач, например:
- определение стереорегулярности полимера: определение изо-, синдио- или атактич-ной конфигурации;
- оценка качественного состава продуктов полимеризации ассиметричных диеновых мономеров;
- определение локальной конфигурации присоединения: «голова-хвост», «голова-голова»;
- определение конформационного обмена;
- определение последовательности мономеров;
- расчет констант сополимеризации.
Но это далеко не полный список возможностей метода. Одновременно с ростом чувствительности и разрешения приборного обеспечения повышается доступность данного метода анализа для контроля технологических процессов синтеза широкого ряда полимеров на основе полибутадиена, чему в последнее время посвящено немало работ [7-11], в том числе и модифицированных полидиенов с концевыми гидроксильными группами, а также диенуре-танов с концевыми эпоксидными группами [12, 13]. С помощью метода ЯМР-спектроскопии можно исследовать и кинетику полимеризационных процессов [14]. Очевидно, что от структуры каучука зависит большинство потребительских свойств данного материала, поэтому инструментальное и достоверное определение в составе 1,2; 1,4 цис- и
1,4 транс- конфигураций крайне важно [15]. Исследуются методами ЯМР-спектроскопии и составы бутадиен-нитрильных каучуков. Например, в работе [16] проведен анализ формы линии поглощения ПМР бутадиен-нитрильного каучука при вулканизации.
Вместе с тем назревает и необходимость методологических исследований в данной области. Известно, что сополимеризацией бутадиена с нитрилом акриловой кислоты (НАК) получают ценный бутадиен-нитрильный каучук. В процессе производства необходимо определение содержания НАК в образцах, однако большинство используемых в настоящее время методов трудозатратны и длительны; это ведет к тому, что важной задачей становится разработка новых экспрессных и информативных методов установления состава основного полимера и идентификация примесей [17].
Основные плюсы :H и 13C спектроскопии каучуков - простота эксперимента, отсутствие необходимости предварительных калибровок, информативность. Поэтому ЯМР-анализу оли-гомеров диенов посвящено множество работ. Однако при повышении средневесовой Mw и среднечисленной Mn молекулярных масс, показателя разветвленности g, критическом из-мении изомерного состава значительными становятся и недостатки метода. Так, линии протонного резонанса могут уширяться, перекрываться, а сигналы концевых групп теряться в шумах и саттелитах. Особенности качественного и количественного ЯМР описаны в работах [18,19].
В работах [20, 21] приводятся детально описанные спектры полибутадиенов некоторых марок, а также раскрываются современ-
ные подходы к анализу изомерно-структурного состава каучука. Показано, что для количественного анализа, при условии тщательного подбора условий эксперимента и его обработки, возможно применение как :Н, так 13С спектроскопии, а перекрывание сигналов возможно при условии комбинации данных методов.
В рамках проводимого исследования представляло интерес проанализировать полибутадиеновые и полиизопреновые каучуки методом ЯМР-спектроскопии и выбрать наиболее оптимальный метод расчета их конфигурационно-изомерного состава. Данная работа пред-
- с: 11 о
н9с-
-сн,
H H
cis-l,4-PB
ставляет простую методику для контроля некоторых показателей качества товарного каучука марок ПБ, НТРВ, ПДИ-3А.
Объекты и методы исследования Проанализированы промышленные образцы полибутадиенов: образец 1 - низкомолекулярный ПБ-0; образцы 2-5 - гидроксилсодер-жащий бутадиеновый марки ПБ № 1; образцы 6, 7 - гидроксилсодержащий бутадиеновый марки НТРВ; образцы 8-12 - полидиенурета-ны с концевыми эпоксидными группами Каучук ПДИ-3А. Исследуемые мономерные звенья, их обозначение приведены на рисунке.
H
M >=<
Но H
■с -с-
-СНо н,с-
н н2с-
trans-l,4-PB
СНЧ
TioC H
1,2-РВ
Н2 н ■с -с-
СН3 Н2 I
с -с-
H сн3
cis-1,4-PIP
У=С СХ С1
' \ Н-Г ^ ГН. ^ 1
Н2С " ~СН3 Н2С H 3,4-PIP 1,2-PIP
Конфигурации мономерных звеньев в полибутадиене - цис-1,4, транс-1,4 и 1,2;
н н2с-
trans-l,4-PIP
полиизопрене - цис-1,4, транс-1,4, 3,4 и 1,2
Условия записи спектров ЯМР подбирались варьированием концентрации исследуемых образцов. Установлено сохранение относительной интегральной интенсивности сигналов в основных интервалах. Специального исследования воспроизводимости не проводилось. Растворы (5% масс.) продуктов в дейтерохло-роформе проанализированы на спектрометре Bruker Avance III HD 400 MHz , температура съемки 40°С. Химические сдвиги выставлены относительно остаточного сигнала дейтериро-ванного растворителя CDCl3 7,28 м.д. для 1H,
77,36 м.д. для 13C (относительно TMS). Работы проводились с соответствии с особенностями и закономерностями анализа методом ЯМР [23]. С помощью программного обеспечения, поставляемого с прибором, определялась интегральная интенсивность сигналов отдельных групп в соответствующих интервалах химических сдвигов (далее в тексте и формулах - Sn).
В статье [23] приводятся формулы только для виниловых мономеров и общей концентрации цис- и транс- изомеров, с диапазонами
интегрирования для спектров :H Si 5,75,15 м.д.; S2 5,15-4,75 м.д.:
С
S - S2/
S1 /S,
4 общ
Si
S 2
С =
1,2
Si
(1)
(2)
В статье [24] применяются следующие формулы с диапазонами интегрирования для спектров :Н: Sl 5,1-4,3 м.д.; S2 6,0-5,1 м.д., для спектров 13С: S3 33,0-32,5 м.д. S4 27,9-
27,3 м.д.:
С
4 общ
S - S2/ S1 /2
2
С = S2.
Чг 2
С
4цис
С
1,4цис
С ■ S
S3 + S4
С ■ S
_ 1,4общ 4 " S3 + S4
(3)
(4)
(5)
(6)
По мнению автора статьи [11] нельзя точно определить состав полимера по спектру 1H, поэтому расчет целесообразно вести по 13C спектрам. Диапазоны интегрирования для спектра 13C: S1 150,0-105,0 м.д.; S2 50,05,0 м.д.; S3 144,0-141,0 м.д.; S4 116,0113,0 м.д.; S5 46,0-33,8 м.д.; S7 32,4-33,2 м.д.; S8 31,0-29,0 м.д.; S12 127,9-127,6 м.д.; S13 43,843,6 м.д.; S17 34,4-34,1 м.д.; S23 25,024,8 м.д. [11]:
2 ■ (S3 + S4)
С =
1,2
S1 + S2
С
1,4цис
S + S13 + S17 + S23
6 3
С
4транс S5 + S7 + S8 - S3 - S4 - S13 + S17 + S23
(7)
(8)
Дальнейший расчет мольных долей ведется по формулам (9) и (10):
(1 - C - C ) ■
V 1,2 примесей '
С
1,4цис
С
С
1,4транс
1,4цис
С
1,4цис
С
+1
С
1,4транс
1 - C - C
1,2 примесей
1,4транс
(9)
(10)
с
1,4цис ^ 1
С
1,4транс
Результаты и обсуждение
В процессе работы подтверждены данные, что для анализа низкомолекулярного бутадиенового каучука (образец 1) целесообразно использовать формулы (1) и (2). Для остальных образцов использование формул (1-6) давало разброс значений до 35% от мольной доли вследствие перекрывания сигналов и субъективности оценки и выбора интервала. Данная проблема решается применением формул (710) для определения конфигурационно-изомерного состава.
При расчете концентрации глицодола были проинтегрированы пики в диапазонах 2,7-2,6, 2,9-2,8, 3,3-3,2, 3,6-3,4, 3,8-3,7 м.д. Для расчета содержания ароматических групп были выбраны пики в интервале 8,5-5,9 м.д., кроме пика растворителя (хлороформ, 7,28 м.д.). Результаты определения составов приведены в таблице. Прочерк в таблице обозначает отсутствие компонента.
Заключение
Современные приборы ЯМР достигают точности определения состава веществ порядка 0,1 % (мол.) при соблюдении описанных выше требований, а сам метод анализа уже успешно зарекомендовал себя при изучении тонкой структуры полимерных материалов и
превращениях в различных физико-химических процессах.
В приведенных статьях диапазоны интегрирования и методики подсчета немного различаются, сигналы групп часто перекрываются на спектре, что, несомненно, повышает погрешность вычислений. Однако комбинация данных протонного и углеродного магнитного резонанса, а также статистическая обработка
Найденный состав (% мол.) исследс
данных позволяют провести и уточнить необходимые расчеты.
В процессе работы проанализированы кау-чуки различных марок, установлен их конфигурационно-изомерный состав. Показано, что наиболее точно структура исследуемых промышленных продуктов устанавливается спектроскопией углеродного протонного резонанса, а расчет на основании спектров ПМР позволяет подтвердить полученные данные. 1х каучуков по формулам (1,2, 7-10)
Мономерное Номе з образца каучука
звено 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12
1,2-PB 64,7 20,7 20,5 20,2 21,5 20,6 20,5 19,1 15,8 16,7 18,5 12,6
cis-1,4PB 23,8 сумм. 18,6 20,7 21,0 21,3 18,6 19,2 23 21,7 21,5 23,6 28,4
trans-1,4PB I 1,4-PB 55,4 74,0 54,2 74,9 52,5 73,5 54,6 75,9 56,2 74,8 48,2 67,4 25,2 48,2 44,7 66,6 47,8 69,3 26,6 50,2 25,2 53,6
trans-1,4-PIP - - - - - - - 5,2 след. след. 6,1 4,4
cis-1,4-PIP - - - - - - - 14 8,9 след. 14,5 14,4
I 1,4-PIP - - - - - - - 19,2 8,9 3,9 20,6 18,8
I 1,2 и 3,4-PIP - - - - - - - 5,6 1,4 0,6 4 5,4
Глицидол - - - - - - - 1,2 2,7 2,6 1,2 1,1
Ароматические соединения 5,8 - - - - - - след. след. 3,5 1,8 след.
Сумма 94,3 94,7 95,4 93,7 97,4 95,4 87,9 93,3 95,4 96,6 96,4 91,5
Разница (примеси) 5,7 5,3 4,6 6,4 2,6 4,6 12,1 6,7 4,6 3,4 3,6 8,5
Список литературы
1. Смирнов Л.П. ЯМР-исследование структуры сетчатых полимеров // Высокомолекулярные соединения. 2000. Т. 42, № 10. С. 1775-1792.
2. Koshut W.J., Arnold A.M., et al. Teaching polymer theory through the living polymerization and characterization of poly (methylmethacry-late) and poly(butylmethacrylate) homo- and copolymers // Journal of Chemical Education. 2019. Vol. 96, № 5. P. 895-904.
3. Siolek M., Henzel N., Matlengiewicz M. Microstructure study of poly (isobutyl acrylate) and
poly(sec-butyl acrylate) by incremental analysis of 13C NMR spectra // Journal of Polymer Research. 2016. Vol. 23, № 4. P. 67.
4. Kong L., Jiang B. Free radical branching ho-mopolymerization of asymmetrical divinyl monomers in isopropyl alcohol // Polymer. 2018. Vol. 151. P. 316-324.
5. Mochizuki S., Ogiwara N., Takayanagi M., et al. Sequence-regulated copolymerization based on periodic covalent positioning of monomers along one-dimensional nanochannels // Nature Communications. 2019. Vol. 9. P. 329.
6. Sangroniz A., Zhu J-B., et al. Packaging materials with desired mechanical and barrier properties and full chemical recyclability // Nature Communications. 2019. Vol. 10. P. 3559.
7. Махиянов Н. Определение конфигурационно-изомерного состава полибутадиенов с помощью спектроскопии ЯМР на ядрах 1Н и 13С // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 2012. Т. 54, № 2. С. 1-13.
8. Розенцвет В.А., Хачатуров А.С., Иванова
B.П. Строение фрагментов цепи полипипе-рилена по спектрам ЯМР 13С высокого разрешения // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 2006. № 6. С. 939-944.
9. Махиянов Н. Характеристика нарушений регулярности в макромолекулах каучуков по данным спектроскопии ЯМР 13С: поли-бутадиены с высоким содержанием цис 1,4 звеньев // Каучук и резина. 2012. № 6.
C.2-8.
10. Хачатуров А.С., Иванова В.П., Подкоры-тов И.С., Осетрова Л.В. Отнесение линий ЯМР 13С алифатических атомов углерода полибутадиена // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 1998. № 6. С. 964-969.
11. Махиянов Н. Микроструктура бутадиеновых каучуков с высоким содержанием цис-1,4-звеньев по данным ЯМР13С: количественные соотношения // Каучук и резина. 2014. № 6. C. 8-11.
12. Горячева О.С., Куликов М.В., Минеева Н.С., Туров Б. С. Структура и свойства эпоксиди-рованных олигодиенов различного строения // Химия и химическая технология. 2008. Т. 51, № 8. С. 49-51.
13. Хакимуллин Ю.Н., Минкин В.С., Суханов П.П., Игнашина Т.В., Суханов А.П. Тио-эпоксидные герметизирующие композиции.
Сообщение 3. Анализ структуры и состава сополимерных с олигоэпоксидом тиоколов методом ЯМР спектроскопии // Вестник технологического университета. 2016. Т. 19, № 12. С. 31-33.
14. Кузнецова О.Н., Архиреев В.П., Сахапова А.К. Исследование отверждения термореактивных смол методом ПМР-спектроскопии // Вестник Казанского технологического университета. 2010. № 11. С. 137-141.
15. Махиянов Н. Микроструктура промышленных бутадиеновых каучуков по данным спектроскопии ЯМР и ДСК // Каучук и резина. 2009. № 6. C. 4-6.
16. Кондрасенко А.А., Лундин А.Г., Фалалеев О.В. Анализ формы линии поглощения ПМР бутадиеннитрильных каучуков в высокоэластичном состоянии // Известия вузов. Химия и химическая технология. 2006. Т. 49, № 12. С. 42-44.
17. Машуков В.И., Мастушкина И.В., Максимова Н.В., Максимов Д.А., Казаков Ю.М., Егоров А.В. Исследование состава бутади-ен-нитрильных каучуков методами ЯМР, ИК-спектроскопии и дифференциальной сканирующей калориметрии // Каучук и резина. 2010. № 1. С. 18-21.
18. Kwan E.E, Huang S.G. Structural Elucidation with NMR Spectroscopy: Practical Strategies for Organic Chemists // European Journal of Organic Chemistry. 2008. Vol. 16. P. 26712688.
19. Bharti S. K., Roy R. Quantitative :H NMR spectroscopy // TrAC Trends in Analytical Chemistry. 2012. Vol. 35. P. 5-26.
20. Махиянов Н., Ахметов И.Г., Бурганов Р. Т. Особенности молекулярной структуры по-либутадиенов, полученных с помощью ли-
тийсодержащей инициирующей системы // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 2010. Т. 52, № 6. С. 926-933.
21. Махиянов Н. Определение конфигурационно-изомерного состава полибутадиенов с помощью спектроскопии ЯМР на ядрах 1Н и 13С // Высокомолекулярные соединения. Серия А. 2012. Т. 54, № 2. С. 195-207.
22. Brandolini A.J.., Hills D.D. NMR spectra of polymers and polymer additives. New York. 2000. 634 p.
23. Машуков В.И., Мастушкина И.В., Максимов Д.А., Казаков Ю.М., Егоров А.В. Анализ микроструктуры бутадиен-нитрильных каучуков методами :H и 13C ЯМР-спектроскопии // Известия Томского политехнического университета. 2010. Т. 316, № 3. С. 106-108.
24. Орлов А.С., Киселев С.А., Киселева Е.А., Будеева А.В., Машуков В.И. Определение состава бутадиен-стирольных каучуков методом ИК спектроскопии НПВО // Журнал прикладной спектроскопии. 2013. Т. 80, № 1. С. 51-57.
25. Давлетбаев Р.Р., Махиянов Н. Определение молекулярных характеристик цис-бутадиеновых каучуков с помощью спектроскопии ЯМР // Вестник СПбГУ. Сер. 4. 2016. Т. 3, №. 2. № 61. С. 164-170.
References
1. Smirnov, L P. (2000) "NMR study of the structure of cross-linked polymers", Polymer Sciences. vol. 42, no. 10, pp. 1775-1792 (in Russian).
2. Koshut, W.J. and Arnold A.M. (2019) "Teaching polymer theory through the living polymerization and characterization of poly (methyl-methacrylate) and poly(butyl-methacrylate)
homo- and copolymers", Journal of Chemical Education, vol. 96, no 5, pp. 895-904.
3. Siolek, M., Henzel, N. and Matlengiewicz, M. (2016) "Microstructure study of poly (isobutyl acrylate) and poly(sec-butyl acrylate) by incremental analysis of 13C NMR spectra", Journal of Polymer Research, vol. 23, no 4, pp. 67.
4. Kong, L. and Jiang, B. (2018) "Free radical branching homopolymerization of asymmetrical divinyl monomers in isopropyl alcohol", Polymer, vol. 151, pp. 316-324.
5. Mochizuki, S., Ogiwara, N. and Takayanagi, M. (2019) "Sequence-regulated copolymeriza-tion based on periodic covalent positioning of monomers along one-dimensional nanochan-nels", Nature Communications, vol. 9, pp. 329.
6. Sangroniz, A. and Zhu, J-B. (2019) "Packaging materials with desired mechanical and barrier properties and full chemical recyclability", Nature Communications, vol. 10, pp. 3559.
7. Makhiyanov, N. (2012) "Determination of the configuration-isomeric composition of polybu-tadienes using 1H and 13C NMR spectrosco-py", Polymer Science. Series A, vol. 54, no. 2. pp. 1-13 (in Russian).
8. Rozentsvet, V.A., Khachaturov, A.S., Ivanova, V.P. (2006) "The structure of polypiperylene chain fragments according to high-resolution 13C NMR spectra", Polymer Science. Series A, no. 6, pp. 939-944 (in Russian).
9. Makhiyanov, N. (2012) "Characterization of irregularities in rubber macromolecules according to 13C NMR spectroscopy: polybuta-dienes with a high content of cis-1,4 units", International Polymer Science and Technology, no. 6, pp. 2-8 (in Russian).
10. Khachaturov, A.S., Ivanova, V.P., Podkorytov, I S. and Osetrova, L.V. (1998) "Assignment of
13C NMR lines of aliphatic carbon atoms of polybutadiene", Polymer Science. Series A, no. 6, pp. 964-969 (in Russian).
1 l.Makhiyanov, N. (2014) "Microstructure of butadiene rubbers with a high content of cis-1,4-links according to 13C NMR data: quantitative ratios", International Polymer Science and Technology, no. 6, pp. 8-11 (in Russian).
12.Goryacheva, O. S., Kulikov, M. V., Mineeva, N. S. and Turov, B. S. (2008) Struktura i svojstva epoksidirovannyh oligodienov raz-lichnogo stroeniya [Structure and properties of epoxidized oligodienes of various structures], Himiya i himicheskaya tekhnologiya, vol. 51, no 8, pp. 49-51 (in Russian).
13.Hakimullin, Yu. N., Minkin, V. S., Suhanov, P. P., Ignashina, T. V. and Suhanov, A. P. (2016) Tioepoksidnye germetiziruyushchie kompozicii. Soobshchenie 3. Analiz struktury i sostava sopolimernyh s oligoepoksidom tioko-lov metodom NMR spektroskopii [Thioepoxy sealing compositions. Communication 3. Analysis of the structure and composition of thiols copolymer with oligo-epoxide by NMR spectroscopy], Vestnik tekhnologicheskogo un-iversiteta, vol.19, no. 12, pp. 3-33 (in Russian).
14.Kuznecova, O. N., Arhireev, V. P. and Saha-pova, A. K. (2010) Issledovanie otverzhdeniya termoreaktivnyh smol metodom PMR-spektroskopii [Investigation of the curing of thermosetting resins by the method of PMR spectroscopy], Vestnik Kazanskogo tekhnologicheskogo universiteta, no. 11, pp. 137-141 (in Russian).
15. Makhiyanov, N. (2009) "Microstructure of industrial butadiene rubbers according to NMR and DSC spectroscopy data", International Po-
lymer Science and Technology, no. 6, pp. 46 (in Russian).
16.Kondrasenko, A. A., Lundin, A. G. and Fala-leev, O. V. (2006) "Analysis of the shape of the PMR absorption line of nitrile butadiene rubbers in a highly elastic state", The Journal ChemChemTech, vol. 49, no 12, pp. 42-44 (in Russian).
17.Mashukov, V.I., Mastushkina, I.V., Maksimo-va, N.V., Maksimov, D.A., Kazakov, Yu.M. and Egorov, A.V. (2010) "Investigation of the composition of nitrile butadiene rubbers by NMR, IR spectroscopy and differential scanning calorimetry", International Polymer Science and Technology, no. 1, pp. 18-21 (in Russian).
18. . Kwan, E E and Huang, S.G. (2008) "Structural Elucidation with NMR Spectroscopy: Practical Strategies for Organic Chemists", European journal of organic chemistry, vol. 16, pp.2671-2688.
19.Bharti, S.K. and Roy, R. (2012) "Quantitative 1H NMR spectroscopy", TrAC Trends in Analytical Chemistry, vol. 35, pp. 5-26.
20.Makhiyanov, N., Akhmetov, I.G. and Burga-nov, R.T. (2010) "Features of the molecular structure of polybutadienes obtained using a lithium-containing initiating system", Polymer Science. Series A, vol. 52, no. 6, pp. 926-933 (in Russian).
21. Makhiyanov, N. (2012) "Determination of the configuration-isomeric composition of polybu-tadienes using 1H and 13C NMR spectrosco-py", Polymer Science. Series A, vol. 54, no. 2, pp. 195-207 (in Russian).
22.Brandolini A.J. and Hills D.D. (2000) NMR spectra of polymers and polymer additives. New York.
23.Mashukov, V.I., Mastushkina, I.V., Maksimov, D.A., Kazakov, Yu.M. and Egorov, A.V. (2010) "Analysis of the microstructure of ni-trile butadiene rubbers by 1H and 13C NMR spectroscopy", Bulletin of the Tomsk Polytechnic University, vol. 316, no. 3, pp. 106-108 (in Russian).
24.Orlov, A.S., Kiselev, S.A., Kiseleva, E.A., Budeeva, A.V. and Mashukov, V.I. (2013) "Determination of the composition of styrene-
Об авторах
Марина Павловна Красновских, заведующий лабораторией термического анализа, кафедра неорганической химии, химической технологии и техносферной безопасности, Пермский государственный национальный исследовательский университет 614990, г. Пермь, ул. Букирева, 15. krasnovskih@yandex.ru
Андрей Витальевич Ширинкин, студент, химический факультет, Пермский государственный национальный исследовательский университет 614990, г. Пермь, ул. Букирева, 15. mig@psu.ru
Иван Геннадьевич Мокрушин, кандидат химических наук,
доцент, кафедра неорганической химии, химической технологии и техносферной безопасности,
Пермский государственный национальный исследовательский университет 614990, г. Пермь, ул. Букирева, 15. mig@psu.ru
butadiene rubbers by ATR IR spectroscopy", Journal of Applied Spectroscopy, vol. 80, no. 1, pp. 51-57 (in Russian).
25.Davletbaev, R.R. and Mahiyanov, N. (2016) Opredelenie molekulyarnyh harakteristik cis-butadienovyh kauchukov s pomoshch'yu spek-troskopii NMR [Determination of molecular characteristics of cis-butadiene rubbers using NMR spectroscopy], Vestnik SPbGU, Ser. 4. Is. 2. vol. 3, no 61, pp. 164-170 (in Russian).
About the authors
Marina P. Krasnovskikh,
Head of laboratory of thermal analysis, Department
of Inorganic Chemistry, Chemical Technology and
Technosphere Security,
Perm State University
15, Bukireva st., Perm, Russia, 614990.
krasnovskih@yandex.ru
Andrey V. Shirinkin,
Student, Chemistry Faculty,
Perm State University
15, Bukireva st., Perm, Russia, 614990.
mig@psu.ru
Ivan G. Mokrushin,
Candidate of Chemical Sciences,
Associate professor, Department of Inorganic
Chemistry, Chemical Technology and Technos-
phere Security
Perm State University
15, Bukireva st., Perm, Russia, 614990.
mig@psu.ru
Информация для цитирования:
Красновских М.П., Ширинкин А.В., Мокрушин И.Г. Конфигурационно-изомерный состав каучуков: определение методом спектроскопии ЯМР iH и 13С // Вестник Пермского университета. Серия «Химия». 2021. Т. 11, вып. 3. С. 193-201. DOI: 10.17072/2223-1838-2021-3-193-201.
Krasnovskikh M.P., Shirinkin A.V., Mokrushin I.G. Konfiguratsionno-izomernyy sostav kauchukov: opredeleniye metodom spektroskopii YAMR 1H i 13C [Configuration and isomeric composition of rubbers: determination by 1H and 13C NMR spectroscopy], Bulletin of Perm University. Chemistry. 2021, vol. 11, no. 3, pp. 193-201. (In Russ.). DOI: 10.17072/2223-1838-2021-3-193-201.
