Конденсированные гетероциклы на основе 2-хлор-3Н-индол-3-она Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

УДК 547.241’298

П. А. Гуревич, А. С. Петровский, О. М. Лаврова,

М. Ф. Писцов

КОНДЕНСИРОВАННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ НА ОСНОВЕ 2-ХЛОР-3Я-ИНДОЛ-3-ОНА

Ключевые слова: 2-хлор-3Н-индол-3-он, 4-метилтиосемикарбазид, депротонирование, реакции Ганча,

бистиомочевина.

Реакция 2-хлор-3Н-индол-3-она с 4-метилтиосемикарбазидом идёт с образованием гидрохлорида Ы-метил-[1,3,4]тиодиазино[6,5-Ь]индол-3-амина, который при взаимодействии с триэтиламином образует основание. А при взаимодействии 2-хлор-3Н-индол-3-она с бистиомочевиной приводи к образованию дигидрохлорида 1,2-ди(8ЬН-[1,3]тиазоло[5,4-Ь]индол-8Ь-ол)гидразина.

Keywords: 2-chloro-3H-indole-3-one, 4-metiltiosemikarbazid, deprotonation, reaction Gancia, bistiomochevina.

The reaction of 2-chloro-3H-indole-3-4-metiltiosemikarbazidom goes with the formation of hydrochloride of N-methyl-[1,3,4] tiodiazino [6,5-b] indole-3-amina, which in interaction with triethylamine forms the base. And the interaction of 2-chloro-3H-indole-3-one with bistiomochevinoy leads to the formation of the dihydrochloride of 1,2-di(8bH-[1,3]thiazolo[5,4-b]indole-8b-ol)gidrazina.

Реакцией 2-хлор-3#-индол-3-она (1) с 4-метилтиосемикарбазидом (в спирте или ацетонитриле) через промежуточный продукт 2 получен гидрохлорид К-метил-[1,3,4]тиодиазино[6,5-Ь]индол-3-амина (3) (выход 64%), при депротонировании которого триэтиламином образуется основание 4 [1].

O

Cl +

Et3N

-Et3N HCl

Cl-

NH2

+N

A

'S^^H CH3

3

3

Взаимодействие соединений 1 с бистиомочевиной протекает по схеме реакции Ганча [2], приводя к дигидрохлориду 1,2-ди(8ЬН-[1,3]тиазоло [5,4-Ь]индол-8Ь-ол)гидразина 5

(выход 92 %). Свободное основание 6 (выход 95 %) получается в аналитически чистом виде при обработке дигидрохлорида 5 5%-ным раствором гидрокарбоната натрия.

Восстановительным расщеплением гидразина 6 по связи NN порошкообразным железом в уксусной кислоте синтезирован 2-амино-8ЬН-[1,3]тиазоло[5,4-Ь]индол-8Ь-ол 7 (выход 44%).

Экспериментальная часть.

2-Метиламино-1,3,4-тиадиазино [3,2-а] 2-хлор-3Н-бензопиррол-3-он (3)

Смесь 3.31 г (0.02 моль) 2-хлор-3Н-бензопиррол-3-он и 2.1 г (0.02 моль) 4-

метилтиосемикарбазида при перемешивании при 200 С растворяют в 25 мл ацетонитрила. После растворения обоих реагентов сразу выпадает осадок. Через сутки растворитель сливают, осадок промывают 1-5 мл ацетонитрила, затем кипятят 10 минут в 20 мл этанола. После охлаждения осадок отделяют, промывают этанолом и высушивают. Получают 3.23 г (64%) гетероцикла (3).

Депротонирование соединения (3)

К раствору 2.53 г (0.01 моль) гидрохлорида (3) в смеси 20 мл этанола и 1.01 г (0.01 моль) триэтиламина добавляют активированный уголь, перемешивают 5 минут, фильтруют, фильтрат разбавляют 50 мл воды, нейтрализуют 6н, НО! до pH = 6-7. Выпавший осадок отделяют, промывают водой и высушивают. Выход соединения (4) 1.8 г (83%).

2-гидразо-3а-гидрокситиазолидино [3,2-а]-3Н-бензопиррол дигидрохлорид (5)

Раствор 6.62 г (0.04 моль) 2-хлор-3Н-бензориррол-3-она и 3.0 г (0.02 моль)

гидразодитиокарбамида (бистиомочевина) в 100 мл метанола кипятят 4 часа. Затем метанол удаляют при пониженном давлении. К остатку добавляют 60 мл эфира, выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают эфиром и сушат. Получают 8.85 г (92%) аналитически чистого продукта (5). Попытка перекристаллизации ухудшает его качество.

Свободное основание (6) получают перемешиванием 7.22 г (0.015 моль) дигидрохлорида (5) с 50 мл 5% водного раствора ЫаНОО3. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 5.81 г (95%) аналитически чистого продукта (6). Попытка перекристаллизации ухудшает его качество.

2-амино-3а-гидрокситиазолидино [3,2-а]-3Н-бензопиррол (7)

К раствору 0.82 г (0.002 моль) соединения (6) в 25 мл уксусной кислоты, содержащей 3 мл воды, добавляют 5 г порошкообразного железа и кипятят 6 часов, после чего декантируют в горячем виде. После удаления растворителя выделяют 0.18 г (44%) соединения (7) в виде масла.

Литература

1. Гуревич, П.А. Новые конденсированные гетероциклические системы на базе реакций 2-хлоро-3Н-бензопиррол-3-она с 4-метилтиосеми-карбазидом, дифенилтиокарбазоном (дитионом) и NN диэтилтиокарбаматом натрия / П.А. Гуревич и др. // Вестник Казан. технол. ун-та. - 2007. - № 6. - С. 5-9.

2. Вацуро, К.В. Именные реакции в органической химии / К.В. Вацуро, Г.Л. Мищенко. - М.: Химия, 1976. - 135 с.

© П. А. Гуревич - д-р хим. наук, проф. каф. органической химии КГТУ, petr_gurevich@mail.ru; А. С. Петровский - студ. КГТУ, Tocha241@yandex.ru; О. М. Лаврова - канд. хим. наук, асс. той же кафедры; М. Ф. Писцов - асп. той же кафедры.