Оригинальная статья / Original article УДК 676.168
DOI: https://doi.org/10.21285/2227-2925-2021 -11 -3-460-471
Композиционная бумага из бактериальной наноцеллюлозы
и хвойной целлюлозы
© Ю.А. Гисматулина*, В.В. Будаева*, А.Е. Ситникова*, Н.В. Бычин*, Е.К. Гладышева*, Н.А. Шавыркина*, Г.Ф. Миронова*, Ю.В. Севастьянова**
*Институт проблем химико-энергетических технологий СО РАН, г. Бийск, Российская Федерация **Северный (Арктический) федеральный университет им. М.В. Ломоносова, г. Архангельск, Российская Федерация
Резюме: Масштабирование биосинтеза БНЦ позволило получить образцы композиционной бумаги с повышенной долей БНЦ. Целью работы являлось исследование образцов композиционной бумаги из БНЦ и сульфатной беленой хвойной целлюлозы (ХвЦ) с соотношением компонентов в широком диапазоне - 10:90, 30:70, 50:50, 60:40, 70:30, 90:10. Выбор метода изготовления бумаги осуществлен на основе результатов определения прочностных и деформационных показателей образцов композиционной бумаги с соотношением БНЦ:ХвЦ 20:80. Метод с поверхностным нанесением БНЦ на отливки ХвЦ позволил повысить показатели прочности (сопротивление раздиранию - на 37%, сопротивление продавливанию - на 17%) и деформационные показатели (жесткость при растяжении - на 66%, работу разрушения - на 8%, разрывную длину - на 4%) по сравнению с контролем. Во всех образцах подтверждено образование композиций. Методом растровой электронной спектроскопии установлено, что композиции бумаги состоят из переплетенных микроразмерных волокон ЦвХ и наноразмерных волокон БНЦ, причем по мере повышения в композициях доли БНЦ наблюдалось «уплотнение» структуры за счет увеличения доли сетчатых наноразмерных фрагментов. Данные ИК-спектроскопии свидетельствуют о сходстве целлюлозной структуры всех образцов. Установлено, что возрастание значений степени полимеризации образцов композиционной бумаги прямо пропорционально увеличению доли БНЦ в образцах. Изучена фильтрующая способность образцов композиционной бумаги по отношению к микроорганизмам культуральной жидкости продуцента Medusomyces gisevii Sa-12. Отмечено, что удерживание дрожжей достигается при содержании в композиционной бумаге 70% БНЦ. Представленные свойства нового материала обуславливают перспективы его использования для фильтрования микроорганизмов.
Ключевые слова: бактериальная наноцеллюлоза, хвойная целлюлоза, композиционная бумага, фильтрующая способность
Благодарности: Исследование выполнено за счет гранта Российского научного фонда (проект № 17-19-01054).
Для цитирования: Гисматулина Ю.А., Будаева В.В., Ситникова А.Е., Бычин Н.В., Гладышева Е.К., Шавыркина Н.А., Миронова Г.Ф., Севастьянова Ю.В. Композиционная бумага из бактериальной наноцеллюлозы и хвойной целлюлозы. Известия вузов. Прикладная химия и биотехнология. 2021. Т. 11. N 3. С. 460-471. https://doi.org/10.21285/2227-2925-2021-11-3-460-471
Bacterial nanocellulose and softwood pulp for composite paper
Yulia A. Gismatulina*, Vera V. Budaeva*, Anastasia E. Sitnikova*, Nikolay V. Bychin*, Evgenia K. Gladysheva*, Nadezhda A. Shavyrkina*, Galina F. Mironova*, Yulia V. Sevastyanova**
* Institute for Problems of Chemical and Energetic Technologies of the SB RAS,
Biysk, Russian Federation ** Northern (Arctic) Federal University named after M.V. Lomonosov, Arkhangelsk, Russian Federation
Abstract: Scaling biosynthesis of bacterial nanocellulose (BNC) allowed samples of composite paper with an increased proportion of BNC to be obtained. This work aims to study BNC samples and bleached soft-
wood kraft pulp (BSKP) composite paper with a ratio of components varying across a wide range: 10:90, 30:70, 50:50, 60:40, 70:30, 90:10. The method of paper manufacturing was chosen based on the determinations of strength and deformation properties of composite samples with the BNC:BSKP ratio of 20:80. Surface application of BNT on BSKP handsheet provided for an increase in the strength values (tear resistance - by 37%, burst index - by 17%) and deformation characteristics (tension stiffness - by 66%, fracture work -by 8%, breaking length - by 4%) compared to a reference sample. The formation of composites is confirmed in all samples. Scanning electron spectroscopy revealed that paper composites comprise interlaced micro BSKP and nano BNC fibres. As the proportion of BNC in composites elevated, densification of the structure was observed due to an increased fraction of cross-linked nanosized elements. IR spectroscopy indicated the resemblance of cellulose structure in all samples. It was found that an increase in the degree of polymerisation of composite paper is directly proportional to an increase in the BNC amount in the samples. The filtering ability of composite paper samples against microorganisms in the culture liquid of the Medusomyces gisevii Sa-12 producer was studied. It should be noted that yeast retention is achieved with 70% BNC in the paper composite. The presented properties of the new material determine prospects for its use in filtering microorganisms.
Keywords: bacterial nanocellulose, softwood pulp, composite paper, filtering ability
Acknowledgement: The research was funded by the Russian Science Foundation (grant no. 17-19-01054).
For citation: Gismatulina YuA, Budaeva VV, Sitnikova AE, Bychin NV, Gladysheva EK, Shavyrkina NA, Mironova GF, Sevastyanova YuV. Bacterial nanocellulose and softwood pulp for composite paper. Izvestiya Vuzov. Prikladnaya Khimiya i Biotekhnologiya = Proceedings of Universities. Applied Chemistry and Biotechnology. 2021;11(3):460-471. (In Russian) https://doi.org/10.21285/2227-2925-2021-11-3-460-471
ВВЕДЕНИЕ
Бактериальная наноцеллюлоза (БНЦ) - это химически чистая целлюлоза с уникальной нано-фибриллярной структурой, характеризующаяся рядом специфических свойств, не присущих целлюлозе растительного происхождения (высокая влагоудерживающая способность, прозрачность, проницаемость для газов и жидкостей, высокая механическая прочность и др.) [1-5]. В связи с этим БНЦ востребована в различных отраслях, как традиционных для растительной целлюлозы (целлюлозно-бумажная и химическая промышленность) [6], так и новейших (биотехнологическая промышленность, биомедицина, электроника, получение композиционных материалов) [7-9].
Высокую актуальность имеют исследования, посвященные изучению бумагообразующих свойств БНЦ. Эти исследования можно разделить на следующие группы: бумага из БНЦ; композиционная бумага из традиционных компонентов с включением БНЦ; композиционная бумага с добавлением компонентов, обеспечивающих особые свойства бумаги (биоактивность, антимикробная активность, электропроводность, электроизоляция и др.); композиционная бумага с включением функционализированной БНЦ. Отдельно обсуждаются области применения новых видов композиционной бумаги.
Авторами работы [10] изучалось влияние плотности и скорости деформации на растяжение нанобумаги из исходной БНЦ.
Российскими учеными (Е.Г. Смирнова с коллегами) впервые была проведена успешная реставрация старинных рукописей (работы в этом направлении будут продолжены при наличии достаточного количества БНЦ) [11]. Аналогичные работы позднее были проведены и за рубежом [12].
Результаты оценки бумагообразующих свойств исходной БНЦ по сравнению с сульфатной беленой хвойной целлюлозой (ХвЦ) марки ХБ-1 изложены в работе [13]. Авторами названной монографии также были приготовлены образцы бумаги из смеси БНЦ и ХвЦ и было установлено, что основные показатели механической прочности смесевой бумаги мало отличаются от показателей бумаги, полученной из ХвЦ. В то же время бумага, состоящая из смеси БНЦ и ХвЦ, обладает чрезвычайно высоким сопротивлением излому - в 30 раз большим, чем у бумаги из ХвЦ. Исследования, проведенные по устойчивости к старению бумаги, полученной с включением БНЦ, показали, что она является более долговечным материалом в сравнении с хвойной бумагой. Введение БНЦ в композицию восполняющей бумажной массы повышает прочность шва примерно на 30% перед началом старения, и по завершении процесса старения этот показатель сохраняется на более высоком уровне, чем при применении восполняющей бумажной массы, не содержащей БНЦ.
Авторами работ [14, 15] получена композиционная бумага с добавками оксидов металлов, обладающая антимикробной активностью. В работе [16] показана перспективность использования БНЦ в качестве компонента упаковочных материалов, в частности, для упаковки пищевых продуктов, в работе [1 7] описано получение биоактивной бумаги в качестве нового упаковочного материала. В работе [18] сообщается о создании гибкой, сверхпрочной и высокопроводящей бумаги из графена и БНЦ, полученной новым методом распыления графена на поверхность питательной среды. Полученная бумага демонстрирует значительно улучшенную прочность на
растяжение и электропроводность по сравнению с исходной бумагой БНЦ, сохраняя при этом превосходную гибкость. Показана перспективность применения БНЦ в композиции электроизоляционной бумаги, поскольку при этом происходит повышение электрической и механической прочности целлюлозных диэлектриков, а также их устойчивости к длительному воздействию повышенной температуры по сравнению с промышленной электроизоляционной бумагой [19, 20].
В последнее время за рубежом было описано получение бумаги из функционализированной БНЦ в виде тонких листов, сочетающих характеристики нановолокон с жесткостью и физическими свойствами обычной древесной бумаги [14, 21]. Кроме того, этот материал является подходящей матрицей для иммобилизации биологически активных молекул путем физической адсорбции с получением биоактивной бумаги [17, 22].
Перспективным направлением оказалось применение БНЦ в качестве фильтрующего материала. Описано использование БНЦ во влажном виде в качестве фильтра для удаления микроорганизмов и очистки сточных вод [2], а авторы работы [5] применили БНЦ в сухом виде с добавлением Ag для фильтрации воздуха от твердых частиц и микроорганизмов.
Несмотря на актуальность и многообразие исследований по получению композиционной бумаги, отсутствие БНЦ в требуемых количествах сдерживает развитие этого направления (массовая доля БНЦ в композициях не превышает 20% [2]). Нами был масштабирован биосинтез БНЦ, в результате чего образцы БНЦ были получены в достаточном количестве [23, 24], что позволило увеличить долю БНЦ в образцах композиционной бумаги.
Целью данной работы являлось исследование образцов композиционной бумаги из БНЦ и ХвЦ с соотношением компонентов в широком диапазоне - 10:90, 30:70, 50:50, 60:40, 70:30, 90:10.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Хвойная целлюлоза марки ХБ-1 была предоставлена АО «Группа «ИЛИМ», филиал в г. Ко-ряжма».
Образец исходной гель-пленки БНЦ с влажностью 99% был получен с помощью симбиоти-ческой культуры Мвбизотуовз д'^вуп Sa-12 по методике [23] с масштабированием процесса согласно [24].
Получение композиционной бумаги из БНЦ и ХвЦ проводилось на приборной базе Инновационно-технологического центра «Современные технологии переработки биоресурсов Севера» Северного (Арктического) федерального университета имени М.В. Ломоносова (ИТЦ СТПБС САФУ им. М.В. Ломоносова, г. Архангельск).
Образцы композиционной бумаги были получены двумя методами:
- метод № 1 заключался в выдерживании смеси БНЦ и ХвЦ без перемешивания в течение суток и последующем изготовлении образцов на листоотливном аппарате Rapid-Kothen (Австрия) с высушиванием в сушильной камере при температуре 100 °С;
- метод № 2 - в нанесении валиком суспензии БНЦ на готовые отливки ХвЦ с двух сторон также с последующим высушиванием в сушильной камере при температуре 100 °С.
Определение прочностных и деформационных показателей композиционной бумаги проводилось в ИТЦ СТПБС САФУ им. М.В. Ломоносова по стандартным методам [13].
Образцы композиционной бумаги из БНЦ и ХвЦ с соотношением компонентов в широком диапазоне, полученные методом № 2, исследованы с помощью растровой электронной микроскопии (РЭМ), ИК-спектроскопии. Были определены их степень полимеризации (СП) и фильтрующая способность по отношению к микроорганизмам культуральной жидкости продуцента Medusomyces gisevii Sa-12.
Морфология поверхности композиционной бумаги и исходной БНЦ изучалась методом РЭМ на сканирующем электронном микроскопе Jeol GSM 840 (Япония) после напыления Pt толщиной слоя 1-5 нм.
ИК-спектроскопия образцов композиционной бумаги проводилась на спектрометре Инфралюм-801 (Россия) в диапазоне частот 4000-500 см-1. Для съемки спектров прессовали таблетки в бромиде калия в соотношении с KBr 1:150.
СП исходной ХвЦ, образцов композиционной бумаги и исходной БНЦ определялась методом, основанным на растворении навески образца в кадоксене и последующей вискозиметрии полученного раствора [25, 26]. Полуширина доверительного интервала определена при уровне значимости 0,05 и составляет ±50.
Фильтрующая способность шести образцов композиционной бумаги из БНЦ и ХвЦ с соотношением компонентов 10:90, 30:70, 50:50, 60:40, 70:30, 90:10 в сравнении с исходными ХвЦ и гель-пленкой БНЦ определялась вакуумной фильтрацией культуральной жидкости продуцента Medusomyces gisevii Sa-12. Продуцент представляет собой симбиотическую культуру, состоящую из 8-10 родов уксуснокислых бактерий, среди которых наиболее значимым является Komagateibacter, и 15-30 родов дрожжей - Zygo-saccharomyces, Candida, Kloeckera и др. (видовой состав культуры детально приведен в работах [27, 28]). Культуральная жидкость получена на полусинтетической питательной среде согласно [26] при дозировке инокулята 10%, возраст - 9 сут. Численность клеток определялась методом прямого подсчета с использованием камеры Горяева (микроскоп Optika B-150, Италия).
Получение БНЦ, исследование композиционной
бумаги методами РЭМ и ИК-спектроскопии, определение СП и фильтрующей способности выполнено при использовании оборудования Бийского регионального центра коллективного пользования СО РАН (Институт проблем химико-энергетических технологий СО РАН, г. Бийск, Россия).
ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ
В табл.1 представлены результаты определения прочности и деформативности образцов композиционной бумаги, полученной двумя методами в соотношении БНЦ:ХвЦ 20:80, в сравнении с ХвЦ.
Установлено, что при получении композиционной бумаги методом № 1 (суспензионный метод с выдержкой) добавка БНЦ приводит к изменению показателей в пределах погрешности по сравнению с контролем, за исключением увеличения сопротивления раздиранию на 24% (930 мН против 745 мН) и жесткости при растяжении на 12% (510 кН/м против 455 кН/м).
При использовании метода № 2 (с поверхностным нанесением БНЦ на подготовленные отливки ХвЦ) установлен факт повышения основных показателей прочности: сопротивление раздиранию - на 37% (1090 против 795 мН), сопротивление продавливанию - на 17% (440 против 375 кПа). Деформационные показатели также увеличиваются по сравнению с контролем: жесткость при растяжении - на 66% (736 против 443 кН/м), работа разрушения - на 8 % (135,9 против 125,7 Дж/м2), разрывная длина - на 4% (7870 против 7530 м).
Полученные данные свидетельствуют о преимуществе метода с поверхностным нанесением БНЦ на отливки из ХвЦ и согласуются с результатами исследований, представленными в работах [3, 6, 9, 13], где добавление БНЦ в бумагу позволило увеличить прочностные и деформационные показатели. В литературе описано увеличение прочностных характеристик внесением волокон БНЦ в количестве до 20% в композицон-ную бумагу, но отсутствуют результаты визуали-
зации процесса взаимодействия микро- и нано-размерных волокон целлюлозы. Поэтому нами были исследованы методом РЭМ образцы бумаги, изготовленные в широком диапазоне соотношения БНЦ и ХвЦ. Результаты приведены в табл. 2 в сравнении с РЭМ исходной БНЦ. Исследование РЭМ было проведено при увеличении от 200 до 10000 раз (ранее нами было показано что структуру БНЦ необходимо фиксировать только при увеличении не менее чем в 1000 раз [29]).
На всех фотографиях наблюдается образование композиции из переплетенных нанораз-мерных волокон БНЦ (ширина волокон от 20 до 80 нм) и микроразмерных волокон ХвЦ (ширина волокон от 20 до 140 мкм). По мере увеличения содержания БНЦ от 10 до 90%, «паутинка» нано-размерных волокон на фото при увеличении х1000 все заметнее визуализируется при микро-скопировании. Тонко переплетенная сеть гладких волокон БНЦ [10] «заполняет» крупные поры в древесной целлюлозе, снижая в целом пористость композиционной бумаги. Фото с увеличением х10000 подтверждает наличие наноразмерных волокон БНЦ во всех образцах. Таким образом, можно предположить, что видимое наполнение композиций ультратонкой трехмерной структурой БНЦ [5] может привести в целом к увеличению фильтрующей способности.
На рисунке представлены ИК-спектры образцов композиционной бумаги из БНЦ и ХвЦ с различным соотношением компонентов.
Сравнение ИК-спектров композиционной бумаги из БНЦ и ХвЦ с различным соотношением компонентов, представленных на рис. 1, позволяет установить, что все образцы бумаги, независимо от процентного соотношения компонентов, характеризуются близкими значениями валентных колебаний, соответствующих колебаниям целлюлозы [30], что свидетельствует об одинаковой целлюлозной структуре представленных образцов [4, 29-31]. Конкретно: полосы поглощения при 3434 см-1 обусловлены валентными колебания OH-групп, полосы поглощения при
Таблица 1. Показатели прочности и деформативности образцов композиционной бумаги
Table 1. Strength and deformability indicators of composite paper samples
Соотношение компонентов БНЦ:ХвЦ Степень помола, °ШР Р, 3 г/см3 5, мкм Прочностные показатели Деформационные показатели
R, мН П, кПа S, кН/м TEA, Дж/м2 L, м
Метод № 1
ХвЦ БНЦ:ХвЦ (20:80) 32 0,718 0,706 96,5 108,3 745 930 380 400 455 510 116,2 106,0 7600 7450
Метод № 2
ХвЦ БНЦ:ХвЦ (20:80) 37 0,629 109,3 795 375 443 125,7 7530
0,772 125,0 1090 440 736 135,9 7870
Примечание. p - плотность; 5 - средняя толщина; R - сопротивление раздиранию; П - сопротивление продавливанию; St - жесткость при растяжении; TEA - работа разрушения; L - разрывная длина.
1Новый справочник химика и технолога. Сырье и продукты промышленности органических и неорга-
нических веществ. Ч. II. Спб.: АНО НПО «Профессионал», 2005, 2007. 1142 с.
Таблица 2. Фотографии РЭМ образцов композиционной бумаги из бактериальной наноцеллюлозы и хвойной целлюлозы с различным соотношением компонентов и исходной бактериальной наноцеллюлозе
Table 1. SEM photographs of composite paper from bacterial nanocellulose and coniferous cellulose with different components ratio and original bacterial nanocellulose
Примечание. Фотографии РЭМ образца композиционной бумаги с соотношением БНЦ:ХвЦ 10:90 представлены при увеличении x1000 и x5000.
4000 3500 3000 2500 2000 1500 1000 500
; ; Волновое число; ; ;
ИК-спектры образцов композиционной бумаги из бактериальной наноцеллюлозы и хвойной целлюлозы с соотношением компонентов 10:90, 30:70, 50:50, 60:40, 70:30, 90:10
IR spectra of composite paper samples from bacterial nanocellulose and coniferous cellulose with components ratio 10:90, 30:70, 50:50, 60:40, 70:30, 90:10
2894 см-1 - валентными колебаниями СН2, СН-групп. Полосы поглощения при 1634 см- характеризуют деформационные колебания ОН-групп прочно связанной воды. Полосы поглощения в области 1432-1369 см-1 указывают на деформационные колебания СН2, СН-групп. Полосы поглощения в области 1318 см-1 указывают на деформационные колебания первичной спиртовой группы ОН, в области 1280 см-1 - на деформационные колебания спиртовой группы СН2, в области 1163 см-1 - на валентные колебания спиртовых групп С-О-С и С-О. Полосы поглощения при 896 см-1 подтверждают наличие р-1,4-гликозидных связей между молекулами глюкозы. Полученные результаты соответствуют опубликованным данным БНЦ [4].
Значения СП для исходных компонентов и образцов композиционных бумаг приведены в табл. 3.
Значения СП исходных компонентов - БНЦ (4900) и ХвЦ (1350), отличаются в 3,6 раза, поэтому смешение компонентов с самого малого соотношения (10:90) приводит к увеличению СП от 1350 до 1700. Далее наблюдается значительный рост значений СП в соответствии с увеличением содержания БНЦ в композиционной бумаге. Наличие необходимого количества БНЦ позволило получить композиции с долей БНЦ 70 и 90, степень полимеризации которых составила 3800 и 4500, что больше СП исходной ХвЦ в 2,8 и 3,3 раза соответственно. Данные ИК-спектроскопии об одинаковой целлюлозной структуре исследованных образцов бумаги и установление изменения в них СП в соответствии с увеличением
доли БНЦ подтверждают образование композиционной бумаги из двух видов целлюлозы.
Таблица 3. Степень полимеризации исходных компонентов и образцов композиционной бумаги с различным соотношением бактериальной наноцеллюлозы и хвойной целлюлозы
Table 3. Degree of polymerization of the initial components and composite paper with different ratios of bacterial nanocellulose and coniferous cellulose
Соотношение Степень
БНЦ и ХвЦ полимеризации
Исходная ХвЦ 1350
10:90 1700
30:70 2400
50:50 3150
60:40 3500
70:30 3800
90:10 4500
Исходная БНЦ 4900
Результаты оценки фильтрующей способности исходной ХвЦ, образцов композиционной бумаги и исходной гель-пленки БНЦ по отношению к микроорганизмам в культуральной жидкости, содержащей дрожжевые клетки (8,5 млн КОЕ/мл) и уксуснокислые бактерии (18,0 млн КОЕ/мл), приведены в табл. 4.
Как следует из данных, представленных в табл. 4, ХвЦ обладает крайне низкой фильтрующей способностью в отношении уксуснокислых бактерий - задерживает только 6%, но отделяет 47% дрожжевых клеток.
Таблица. 4. Фильтрующая способность образца хвойной целлюлозы, образцов композиционной бумаги и исходной гель-пленки бактериальной наноцеллюлозы
Table 4. Filtration capacity of coniferous cellulose, composite paper and the initial bacterial nanocellulose gel film
Образец Количество микроорганизмов, млн КОЕ/мл
дрожжевые клетки уксуснокислые бактерии
До фильтрации 8,5 18,0
После фильтрации на фильтре
Исходная ХвЦ 4,5 17,1
БНЦ:ХвЦ 10:90 2,3 16,2
БНЦ:ХвЦ 30:70 0,5 8,4
БНЦ:ХвЦ 50:50 0,2 6,2
БНЦ:ХвЦ 60:40 0,1 3,6
БНЦ:ХвЦ 70:30 0,0 1,7
БНЦ:ХвЦ 90:10 0,0 0,5
Исходная гель-пленка БНЦ 0,0 0,0
Известно, что для достижения эффективного фильтрования (удерживания) микроорганизмов необходимо, чтобы размер пор фильтра был меньше, чем размер микроорганизмов. По литературным данным [4], размер пор БНЦ имеет широкий диапазон, например, 12-24 нм (метод БЭТ), от 10 до 430 нм (РЭМ). Дрожжи разных родов могут иметь 1,0-5,0 мкм в диаметре и 1,0-10,0 мкм в длину, а размер уксуснокислых бактерий - от 0,6 до 0,8 мкм в диаметре и от 1,0 до 7,0 мкм в длину [32]. В отличие от крупнопористой хвойной целлюлозы БНЦ можно назвать нанопористым материалом, поэтому размер пор БНЦ достаточен для удержания этих микроорганизмов.
Добавление всего лишь 10% БНЦ в композиционную бумагу увеличивает фильтрующую способность по отношению к дрожжевым клеткам в 2,0 раза, по отношению к уксуснокислым бактериям - только в 1,1 раза в сравнении с ХвЦ. Это связано с размерами и формой клеток: дрожжевые клетки крупнее, чем клетки уксуснокислых бактерий, и имеют сфероидальную или эллипсоидальную форму, уксуснокислые бактерии - это мелкие палочки. При повышении доли БНЦ в образцах композиционной бумаги улучшается фильтрующая способность образцов. Полученные результаты хорошо коррелируют с данными РЭМ (см. рисунок), демонстрирующими «уплотнение» пространства композиционной бумаги при повышении доли наноразмерных волокон БНЦ в образцах [5]. Полное удерживание дрожжей достигается при содержании БНЦ в композиционной бумаге 70%, полное удерживание уксуснокислых бактерий достигается только при использовании в качестве фильтрующего материала исходных гель-пленок БНЦ.
ВЫВОДЫ
На основании результатов определения прочностных и деформационных характеристик образцов композиционной бумаги, изготовленных из БНЦ и ХвЦ в соотношении 20:80 двумя методами: суспензионным с выдержкой и с поверхностным нанесением БНЦ на отливки ХвЦ, выбран последний метод в связи с более высо-
кими значениями прочности и деформации. Установлен факт повышения основных показателей прочности: сопротивление раздиранию -на 37% (1090 против 795 мН), сопротивление продавливанию - на 17% (440 против 375 кПа), и деформационных показателей: жесткость при растяжении - на 66% (736 против 443 кН/м), работа разрушения - на 8% (135,9 против 125,7 Дж/м2), разрывная длина - на 4% (7870 против 7530 м).
Методом с поверхностным нанесением БНЦ на отливки ХвЦ получены образцы композиционной бумаги в широком диапазоне соотношения БНЦ и ХвЦ: 10:90, 30:70, 50:50, 60:40, 70:30, 90:10. Результаты РЭМ подтверждают, что все образованные композиции состоят из переплетенных наноразмерных волокон БНЦ и микроразмерных волокон ХвЦ. Наблюдается увеличение доли сетчатых наноразмерных фрагментов по мере повышения доли БНЦ в композициях.
Методом ИК-спектроскопии показано сходство валентных колебаний для всех образцов композиционной бумаги и соответствие валентным колебаниям целлюлозы, что подтверждает их целлюлозную структуру.
По результатам определения СП целлюлозы в образцах композиционной бумаги установлено, что возрастание значений СП прямо пропорционально увеличению доли БНЦ в образцах.
Изучена фильтрующая способность образцов композиционной бумаги по отношению к микроорганизмам культуральной жидкости продуцента Мвбивотуовв д'&вуН Sa-12 в сравнении с исходными ХвЦ и гель-пленкой БНЦ. Установлено, что добавление 10% БНЦ в композиционную бумагу увеличивает фильтрующую способность по отношению к дрожжевым клеткам в 2,0 раза, по отношению к уксуснокислым бактериям - в 1,1 раза в сравнении с исходной ХвЦ. Полное удерживание дрожжей достигается при содержании в композиционной бумаге 70% БНЦ, при этом 10% уксуснокислых бактерий проходят через композицию. При использовании в качестве фильтрующего материала исходной гель-пленки БНЦ
достигается полное удерживание всех микроорганизмов культуральной жидкости. Представленные свойства нового материала (композици-
онной бумаги из БНЦ и ХвЦ) обуславливают перспективы его использования для фильтрования микроорганизмов.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Gama M., Dourado F., Bielecki S. Bacterial nanocellulose. From biotechnology to bio-economy. Amsterdam: Elsevier, 2016. 260 p.
2. Isik Z., Unyayar A., Dizge N. Filtration and Antibacterial Properties of Bacterial Cellulose Membranes for Textile Wastewater Treatment // Avicen-na Journal of Environmental Health Engineering. 2018. Vol. 5. Issue 2. P. 106-114. https://doi.org/ 10.15171/ajehe.2018.14
3. Skocaj M. Bacterial nanocellulose in papermak-ing // Cellulose. 2019. Vol. 26. Issue 8-9. P. 64776488. https://doi.org/10.1007/s10570-019-02566-y
4. Alves A.A., Silva W.E., Belian M.F., Lins L.S.G., Galembeck A. Bacterial cellulose membranes for environmental water remediation and industrial wastewater treatment // International Journal of Environmental Science and Technology. 2020. Vol. 17. Issue 7. P. 3997-4008. https://doi. org/10.1007/s13762-020-02746-5
5. Wu A., Hu X., Ao H., Chen Z., Chu Z., Jiang T., et al. Rational design of bacterial cellulose-based air filter with antibacterial activity for highly efficient particulate matters removal // Nano Select. 2021. Vol. 1. https://doi.org/10.1002/nano.202100086
6. Keshk S.M. Bacterial Cellulose Production and its Industrial Applications // Journal of Biopro-cessing & Biotechniques. 2014. Vol. 4. Issue 2. Article number 1000150. https://doi.org/10.4172/2155-9821.1000150
7. Velâsquez-Riano M., Bojacâ V. Production of bacterial cellulose from alternative low-cost substrates // Cellulose. 2017. Vol. 24. Issue 7. P. 26772698. https://doi.org/10.1007/s10570-017-1309-7
8. Hussain Z., Sajjad W., Khan T., Wahid F. Production of bacterial cellulose from industrial wastes: a review // Cellulose. 2019. Vol. 26. Issue 5. P. 2895-2911. https://doi.org/10.1007/s10570-019-02307-1
9. Gregory D.A., Tripathi L., Fricker A.T.R., Asare E., Orlando I., Raghavendran V., et al. Bacterial cellulose: A smart biomaterial with diverse applications // Materials Science and Engineering: R: Reports. 2021. Vol. 145. N 100623. https://doi.org/10.1016/j.mser.2021.100623
10. Santmarti A., Liu H.W., Herrera N., Lee K.-Y. Anomalous tensile response of bacterial cellulose nanopaper at intermediate strain rates // Scientific Reports. 2020. Vol. 10. Issue 1. Article number 15260. https://doi.org/10.1038/s41598-020-72153-w
11. Смирнова Е.Г., Лоцманова Е.М. Применение бактериальной целлюлозы в композиции бумажной массы для механизированной реставрации старинных документов // Вестник Санкт-Петербургского государственного университета технологии и дизайна. Серия 1: Естественные и
технические науки. 2019. N 2. С. 83-87.
12. Santos S.M., Carbajo J.M., Gómez N., Ladero M., Villar J.C. Paper reinforcing by in situ growth of bacterial cellulose // Journal of Materials Science. 2017. Vol. 52. Issue 10. P. 5882-5893. https://doi.org/10.1007/s10853-017-0824-0
13. Смирнова Е.Г., Лоцманова Е.М., Журавлева Н.М., Резник А.С., Вураско А.В., Дрикер Б.Н. [и др.]. Материалы из нетрадиционных видов волокон: технологии получения, свойства, перспективы применения: монография / под ред. А.В. Вураско. Екатеринбург: Изд-во УГЛТУ, 2020. 252 с.
14. Morena A.G., Roncero M.B., Valenzuela S.V., Valls C., Vidal T., Pastor F.I.J., et al. Lac-case/TEMPO-mediated bacterial cellulose function-alization: production of paper-silver nanoparticles composite with antimicrobial activity // Cellulose. 2019. Vol. 26. Issue 1. P. 8655-8668. https://doi. org/10.1007/s10570-019-02678-5
15. Phutanon N., Motina K., Chang Y.-H., Um-martyotin S. Development of CuO particles onto bacterial cellulose sheets by forced hydrolysis: a synergistic approach for generating sheets with pho-tocatalytic and antibiofouling properties // International Journal of Biological Macromolecules. 2019. Vol. 136. P. 1142-1152. https://doi.org/10.1016/j. ijbiomac.2019.06.168
16. Lin D., Liu Z., Shen R., Chen S., Yang X. Bacterial cellulose in food industry: Current research and future prospects // International Journal of Biological Macromolecules. 2020. Vol. 158. P. 10071019. https://doi.org/10.1016/j.ijbiomac.2020.04.230
17. Buruaga-Ramiro C., Valenzuela S.V., Valls C., Roncero M.B., Pastor F.I.J., Díaz P., Martinez J. Development of an antimicrobial bioactive paper made from bacterial cellulose // International Journal of Biological Macromolecules. 2020. Vol. 158. P. 587-594. https://doi.org/10.1016/j.ijbiomac.2020.04.234
18. Luo H., Xie J., Xiong L., Zhu Y., Yang Z., Wan Y. Fabrication of flexible, ultra-strong, and highly conductive bacterial cellulose-based paper by engineering dispersion of graphene nanosheets // Composites Part B: Engineering. 2019. Vol. 162. P. 484-490. https://doi.org/10.1016/j.compositesb.2019.01.027
19. Zhuravleva N.M., Reznik A.S., Kiesewetter D.V., Stolpner A.M., Smirnova E.G., Khripunov A.K. Improving the efficiency of power transformers insulation by modifying the dielectric paper with bacterial cellulose // Journal of Physics: Conference Series. 2019. N 012002. https://doi.org/10.1088/1742-6596/1236/1/012002
20. Zhuravleva N.M., Reznik A.S., Kiesewetter D.V., Stolpner A.M., Smirnova E.G., Budaeva V.V. Improvement of properties of cellulose dielectrics by their structure modification with nanocellulose pro-
duced of wastes of agricultural crops // Journal of Physics: Conference Series. 2020. Vol. 1410. N 012068. https://doi.org/10.1088/1742-6596/1410/ 1/012068
21. Cabanas-Romero L.V., Valls C., Valenzuela S.V., Roncero M.B., Pastor F.I.J., Diaz P., et al. Bacterial cellulose-chitosan paper with antimicrobial and antioxidant activities // Biomacromolecules. 2020. Vol. 21. Issue 4. P. 1568-1577. https://doi. org/10.1021/acs.biomac.0c00127
22. Buruaga-Ramiro C., Valenzuela S.V., Valls C., Roncero M.B., Pastor F.I.J., Diaz P., et al. Bacterial cellulose matrices to develop enzymatically active paper // Cellulose. 2020. Vol. 27. Issue 6. P. 3413-3426. https://doi.org/10.1007/s10570-020-03025-9
23. Budaeva V.V., Gismatulina Y.A., Mironova G.F., Skiba E.A., Gladysheva E.K., Kashcheyeva E.I., et al. Bacterial nanocellulose nitrates // Nano-materials. 2019. Vol. 9. Issue 12. 1694. https://doi. org/10.3390/nano9121694
24. Shavyrkina N.A., Budaeva V.V., Skiba E.A., Mironova G.F., Bychin N.V., Gismatulina Yu.A., et al. Scale-up of biosynthesis process of bacterial nanocellulose // Polymers. 2021. Vol. 13. Issue 12. P. 1920. https://doi.org/10.3390/polym13121920
25. Hallac B.B., Ragauskas A.J. Analyzing cellulose degree of polymerization and its relevancy to cellulosic ethanol // Biofuels, Bioproducts and Biore-fining. 2011. Vol. 5. Issue 2. P. 215-225. https://doi.org/10.1002/bbb.269
26. Скиба Е.А., Байбакова О.В., Гладышева Е.К., Будаева В.В. Исследование влияния дозировки инокулята Medusomyces gisevii Sa-12 на выход и степень полимеризации бактериальной целлюлозы // Известия вузов. Прикладная химия и биотех-
нология. 2019. T. 9 N 3. C 420-429. https://doi.org/ 10.21285/2227-2925-2019-9-3-420-429
27. Marsh A.J., O'Sullivan O., Hill C., Ross R.P., Cotter P.D. Sequence-based analysis of the bacterial and fungal Compositions of multiple kombucha (tea fungus) samples // Food Microbiology. 2014. Vol. 38. P. 171-178. https://doi.org/10.1016/j.fm.20 13.09.003
28. Chakravorty S., Bhattacharya S., Chatzino-tas A., Chakraborty W., Bhattacharya D., Gachhui R. Kombucha tea fermentation: Microbial and biochemical dynamics // International Journal of Food Microbiology. 2016. Vol. 220. P. 63-72. https://doi. org/10.1016/j.ijfoodmicro.2015.12.015
29. Kashcheyeva E.I., Gladysheva E.K., Skiba E.A., Budaeva V.V. A study of properties and enzymatic hydrolysis of bacterial cellulose // Cellulose. 2019. Vol. 26. P. 2255-2265. https://doi.org/10.100 7/s10570-018-02242-7
30. Yin X., Zhang X., Yang J., Lin Q., Wang J., Zhu Q. Comparison of succinylation methods for bacterial cellulose and adsorption capacities of bacterial cellulose derivatives for Cu2+ ion // Polymer Bulletin. 2011. Vol. 67. Issue 3. P. 401-412. https: //doi.org/10.1007/s00289-010-0388-5
31. Goh W.N., Rosma A., Kaur B., Fazilah A., Karim A.A., Bhat R. Microstructure and physical properties of microbial cellulose produced during fermentation of black tea broth (Kombucha). II. // International Food Research Journal. 2012. Vol. 19. Issue 1. P. 153-158.
32. Prescott S.C., Dunn C.G. Industrial Microbiology, 2th ed. New York: McGraw-Hill book co, 1949. 923 p.
1. Gama M, Dourado F, Bielecki S. Bacterial nanocellulose. From Biotechnology to BioEconomy. Amsterdam: Elsevier; 2016. 260 p.
2. Isik Z, Unyayar A, Dizge N. Filtration and Antibacterial Properties of Bacterial Cellulose Membranes for Textile Wastewater Treatment. Avicenna Journal of Environmental Health Engineering. 2018;5(2):106-114. https://doi.org/10.15171/ajehe. 2018.14
3. Skocaj M. Bacterial nanocellulose in pa-permaking. Cellulose. 2019;26(8-9):6477-6488. https://doi.org/10.1007/s10570-019-02566-y
4. Alves AA, Silva WE, Belian MF, Lins LSG, Galembeck A. Bacterial cellulose membranes for environmental water remediation and industrial wastewater treatment. International Journal of Environmental Science and Technology. 2020;17(7):3997-4008. https://doi.org/10.1007/s13762-020-02746-5
5. Wu A, Hu X, Ao H, Chen Z, Chu Z, Jiang T, et al. Rational design of bacterial cellulose-based air filter with antibacterial activity for highly efficient particulate matters removal. Nano Select. 2021:1. https://doi.org/10.1002/nano.202100086
6. Keshk SM. Bacterial Cellulose Production and its Industrial Applications. Journal of Bioprocessing & Biotechniques. 2014;4(2). Article number 1000150. https://doi.org/10.4172/2155-9821.1000150
7. Velâsquez-Riano M, Bojacâ V. Production of bacterial cellulose from alternative low-cost substrates. Cellulose. 2017;24(7):2677-2698. https:// doi.org/10.1007/s10570-017-1309-7
8. Hussain Z, Sajjad W, Khan T, Wahid F. Production of bacterial cellulose from industrial wastes: a review. Cellulose. 2019;26(5):2895-2911. https:// doi.org/10.1007/s10570-019-02307-1
9. Gregory DA, Tripathi L, Fricker ATR, Asare E, Orlando I, Raghavendran V, et al. Bacterial cellulose: A smart biomaterial with diverse applications. Materials Science and Engineering: R: Reports. 2021;145: 100623. https://doi.org/10.1016/j.mser.2021.100623
10. Santmarti A, Liu HW, Herrera N, Lee K-Y. Anomalous tensile response of bacterial cellulose nanopaper at intermediate strain rates. Scientific Reports. 2020;10(1). Article number 15260. https://doi.org/10.1038/s41598-020-72153-w
11. Smirnova EG, Lotsmanova EM. The use of
bacterial cellulose in the composition of paper pulp for the mechanized restoration of old documents. Vestnik Sankt-Peterburgskogo gosudarstvennogo universiteta tekhnologii i dizaina. Seriya 1: Estestvennye i tekhnicheskie nauki = Vestnik of St. Petersburg State University of Technology and Design. Series 1. Natural and technical science. 2019;2:83-87. (In Russian)
12. Santos SM, Carbajo JM, Gómez N, Ladero M, Villar JC. Paper reinforcing by in situ growth of bacterial cellulose. Journal of Materials Science. 2017;52(10):5882-5893. https://doi.org/10.1007/s10 853-017-0824-0
13. Smirnova EG, Lotsmanova EM, Zhuravleva NM, Reznik AS, Vurasko AV, Driker BN, et al. Materials from non-traditional types of fibers: production technologies, properties, application prospects. Ekaterinburg: Izdatel'stvo Ural'skogo gosudarstvennogo lesotekhnicheskogo universiteta; 2020. 252 p. (In Russian)
14. Morena AG, Roncero MB, Valenzuela SV, Valls C, Vidal T, Pastor FIJ, et al. Laccase/TEMPO-mediated bacterial cellulose functionalization: production of paper-silver nanoparticles composite with antimicrobial activity. Cellulose. 2019;26(1):8655-8668. https://doi.org/10.1007/s10570-019-02678-5
15. Phutanon N, Motina K, Chang Y-H, Um-martyotin S. Development of CuO particles onto bacterial cellulose sheets by forced hydrolysis: a synergistic approach for generating sheets with pho-tocatalytic and antibiofouling properties. International Journal of Biological Macromolecules. 2019;136: 1142-1152. https://doi.org/10.1016/j.ijbiomac.2019. 06.168
16. Lin D, Liu Z, Shen R, Chen S, Yang X. Bacterial cellulose in food industry: Current research and future prospects. International Journal of Biological Macromolecules. 2020;158:1007-1019. https:// doi.org/10.1016/j.ijbiomac.2020.04.230
17. Buruaga-Ramiro C, Valenzuela SV, Valls C, Roncero MB, Pastor FIJ, Díaz P, Martinez J. Development of an antimicrobial bioactive paper made from bacterial cellulose. International Journal of Biological Macromolecules. 2020;158:587-594. https:// doi.org/10.1016/j.ijbiomac.2020.04.234
18. Luo H, Xie J, Xiong L, Zhu Y, Yang Z, Wan Y. Fabrication of flexible, ultra-strong, and highly conductive bacterial cellulose-based paper by engineering dispersion of graphene nanosheets. Composites Part B: Engineering. 2019;162:484-490. https://doi.org/10.1016/j.compositesb.2019.01.027
1S. Zhuravleva NM, Reznik AS, Kiesewetter DV, Stolpner AM, Smirnova EG, Khripunov AK. Improving the efficiency of power transformers insulation by modifying the dielectric paper with bacterial cellulose. Journal of Physics: Conference Series. 2019;012002. https://doi.org/10.1088/1742-6596/ 1236/1/012002
2G. Zhuravleva NM, Reznik AS, Kiesewetter DV, Stolpner AM, Smirnova EG, Budaeva V.V. Im-
provement of properties of cellulose dielectrics by their structure modification with nanocellulose produced of wastes of agricultural crops. Journal of Physics: Conference Series. 2020;1410:012068. https://doi.org/10.1088/1742-6596/1410/1/012068
21. Cabanas-Romero LV, Valls C, Valenzuela SV, Roncero MB, Pastor FIJ, Diaz P, et al. Bacterial cellu-lose-chitosan paper with antimicrobial and antioxidant activities. Biomacromolecules. 2020;21(4):1568-1577. https://doi.org/10.1021/acs.biomac.0c00127
22. Buruaga-Ramiro C, Valenzuela SV, Valls C, Roncero MB, Pastor FIJ, Diaz P, et al. Bacterial cellulose matrices to develop enzymatically active paper. Cellulose. 2020;27(6):3413-3426. https://doi. org/10.1007/s10570-020-03025-9
23. Budaeva VV, Gismatulina YA, Mironova GF, Skiba EA, Gladysheva EK, Kashcheyeva EI, et al. Bacterial nanocellulose nitrates. Nanomaterials. 2019;9(12):1694. https://doi.org/10.3390/nano9121694
24. Shavyrkina NA, Budaeva VV, Skiba EA, Mironova GF, Bychin NV, Gismatulina YuA, et al. Scale-up of biosynthesis process of bacterial nano-cellulose. Polymers. 2021;13(12):1920. https://doi. org/10.3390/polym13121920
25. Hallac BB, Ragauskas AJ. Analyzing cellulose degree of polymerization and its relevancy to cellulosic ethanol. Biofuels, Bioproducts and Biore-fining. 2011 ;5(2):215-225. https://doi.org/10.1002/ bbb.269
26. Skiba EA, Baibakova OV, Gladysheva EK, Budaeva VV. Study of the influence of Medusomyces gisevii Sa-12 inoculum dosage on bacterial cellulose yield and degree of polymerization. Izvestiya Vuzov. Prikladnaya Khimiya i Biotekhnologiya = Proceedings of Universities. Applied Chemistry and Biotechnology. 2019;9(3):420-429. (In English). https://doi.org/10. 21285/2227-2925-2019-9-3-420-429
27. Marsh AJ, O'Sullivan O, Hill C, Ross RP, Cotter PD. Sequence-based analysis of the bacterial and fungal Compositions of multiple kombucha (tea fungus) samples. Food Microbiology. 2014;38:171-178. https://doi.org/10.1016/j.fm.2013.09.003
28. Chakravorty S, Bhattacharya S, Chatzinotas A, Chakraborty W, Bhattacharya D, Gachhui R. Kombucha tea fermentation: Microbial and biochemical dynamics. International Journal of Food Microbiology. 2016;220:63-72. https://doi.org/10. 1016/j.ijfoodmicro.2015.12.015
29. Kashcheyeva EI, Gladysheva EK, Skiba EA, Budaeva VV. A study of properties and enzymatic hydrolysis of bacterial cellulose. Cellulose. 2019;26:2255-2265. https://doi.org/10.1007/s1057 0-018-02242-7
30. Yin X, Zhang X, Yang J, Lin Q, Wang J, Zhu Q. Comparison of succinylation methods for bacterial cellulose and adsorption capacities of bacterial cellulose derivatives for Cu2+ ion. Polymer Bulletin. 2011 ;67(3):401-412. https://doi.org/10.1007/s0028 9-010-0388-5
31. Goh WN, Rosma A, Kaur B, Fazilah A, Ka-
rim AA, Bhat R. Microstructure and physical properties of microbial cellulose produced during fermentation of black tea broth (Kombucha). II. International
СВЕДЕНИЯ ОБ АВТОРАХ
Гисматулина Юлия Александовна,
к.т.н., старший научный сотрудник, Институт проблем химико-энергетических технологий СО РАН,
659322, г. Бийск, ул. Социалистическая, 1,
Российская Федерация,
e-mail: [email protected]
Будаева Вера Владимировна,
к.х.н., доцент, ведущий научный сотрудник, Институт проблем химико-энергетических технологий СО РАН,
659322, г. Бийск, ул. Социалистическая, 1, Российская Федерация, И e-mail: [email protected]
Ситникова Анастасия Евгеньевна,
инженер-исследователь,
Институт проблем химико-энергетических
технологий СО РАН,
659322, г. Бийск, ул. Социалистическая, 1, Российская Федерация, e-mail: [email protected]
Бычин Николай Валерьевич,
ведущий инженер,
Институт проблем химико-энергетических технологий СО РАН,
659322, г. Бийск, ул. Социалистическая, 1, Российская Федерация, e-mail: [email protected]
Гладышева Евгения Константиновна,
к.т.н., научный сотрудник,
Институт проблем химико-энергетических
технологий СО РАН,
659322, г. Бийск, ул. Социалистическая, 1,
Российская Федерация,
e-mail: [email protected]
Шавыркина Надежда Александровна,
к.т.н., доцент, старший научный сотрудник Институт проблем химико-энергетических технологий СО РАН,
659322, г. Бийск, ул. Социалистическая, 1, Российская Федерация, e-mail: [email protected]
Миронова Галина Федоровна,
к.т.н., младший научный сотрудник, Институт проблем химико-энергетических технологий СО РАН,
Food Research Journal. 2012;19(1):153—158.
32. Prescott SC, Dunn CG. Industrial Microbiology, 2nd ed. New York: McGraw-Hill book Co; 1949. 923 p.
INFORMATION ABOUT THE AUTHORS
Yulia A. Gismatulina,
Cand. Sci. (Engineering), Senior Scientist, Institute for Problems of Chemical and Energetic Technologies SB RAS, 1, Socialisticheskaya St., Biysk, 659322, Russian Federation, e-mail: [email protected]
Vera V. Budaeva,
Cand. Sci. (Chemistry), Associate Professor,
Leading Researcher,
Institute for Problems of Chemical
and Energetic Technologies SB RAS,
1, Socialisticheskaya St., Biysk, 659322,
Russian Federation,
El e-mail: [email protected]
Anastasia E. Sitnikova,
Research Engineer,
Institute for Problems of Chemical
and Energetic Technologies SB RAS,
1, Socialisticheskaya St., Biysk, 659322,
Russian Federation,
e-mail: [email protected]
Nikolay V. Bychin,
Leading Engineer,
Institute for Problems of Chemical
and Energetic Technologies SB RAS,
1, Socialisticheskaya St., Biysk, 659322,
Russian Federation,
e-mail: [email protected]
Evgenia K. Gladysheva,
Cand. Sci. (Engineering), Researcher Institute for Problems of Chemical and Energetic Technologies SB RAS, 1, Socialisticheskaya St., Biysk, 659322, Russian Federation, e-mail: [email protected]
Nadezhda A. Shavyrkina,
Cand. Sci. (Chemistry), Associate Professor, Senior Scientist,
Institute for Problems of Chemical and Energetic Technologies SB RAS, 1, Socialisticheskaya St., Biysk, 659322, Russian Federation, e-mail: [email protected]
Galina F. Mironova,
Cand. Sci. (Engineering),
Junior Researcher,
Institute for Problems of Chemical
659322, г. Бийск, ул. Социалистическая, 1, Российская Федерация, e-mail: [email protected]
Севастьянова Юлия Вениаминовна,
к.т.н., доцент, директор Инновационно-технологического центра «Современные технологии переработки биоресурсов Севера», Северный (Арктический) федеральный университет им. М.В. Ломоносова, 163002, г. Архангельск, наб. Северной Двины, 17, Российская Федерация, e-mail: [email protected]
Заявленный вклад авторов
Все авторы сделали эквивалентный вклад в подготовку публикации.
Конфликт интересов
Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.
Все авторы прочитали и одобрили окончательный вариант рукописи.
Поступила в редакцию 21.06.2021. Одобрена после рецензирования 25.08.2021. Принята к публикации 30.08.2021.
and Energetic Technologies SB RAS, 1, Socialisticheskaya St., Biysk, 659322, Russian Federation, e-mail: [email protected]
Yulia V. Sevastyanova,
Cand. Sci. (Engineering), Associate Professor, Director of the Innovation and Technology Center "Modern technologies for processing biological resources of the North",
Northern (Arctic) Federal University named after
M.V. Lomonosov,
17, Severnaya Dvina Emb.,
Arkhangelsk, 163002,
Russian Federation
e-mail: [email protected]
Contribution of the authors
The authors contributed equally to this article.
Conflict interests The authors declare no conflict of interests regarding the publication of this article.
The final manuscript has been read and approved by all the co-authors.
The article was submitted 21.06.2021. Approved after reviewing 25.08.2021. Accepted for publication 30.08.2021.