CC BY
11
ИЗВЕСТИЯ
ТОМСКОГО ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО Том 64 ИНСТИТУТА имени С. М. КИРОВА 1948 г
«
КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ БРОМИСТОГО ЭТИЛХИНОЛИШШ С СОЛЯМИ НЕКОТОРЫХ МЕТАЛЛОВ
МОЛОДЫХ и. и.
При просмотре литературных данных по комплексам производных ли-нолина легко убедиться, что хорошо изучены лишь комплексы с галоге-новодородными солями [1,4, 5,10, 11] такового. Что же касается комплексов других производных его, то, кроме немногих солей хинолинхлормети-лата и этилата с РШ14 и АиС13, хинолинбром (иод) этилата с [2] и
соединений, полученных проф. Я. И. Михайленко и его сотрудниками („Комплексные соединения хлористого бензилхинолиния с солями металлов") [7], здесь мы имеем очень большую неисследованную область.
В своей экспериментальной работе я остановилась на получении комплексных соединений галогенидов некоторых металлов с бромистым этил-хинолинием, для которого была, как указано выше, получена соль с цианистой ртутью.
Исходный продукт бромистый ЭТИЛХИНОЛИНИЙ СдНуМСгНзВг.НзО был получен впервые и описан в 1883 г. [3]. Соединение обоих свежеперегнан-ных компонентов идет легко уже на холоду. Соль кристаллизуется из воды или спирта в крупных ромбических кристаллах, которые при 80" плавятся и при 100° теряют воду. Бромистый этилхинолиний легко растворим в воде, спирте, хлороформе, но не в эфире.
Структурную формулу этого соединения можно представить себе, исходя из аналогии хинолинбромэтилата с бромистым аммонием. Согласно взглядам Вернера, группа аммония имеет комплексное строение. Применяя представления Льюиса к процессу образования иона ХН4\ получаем следующую схему реакции между 2?Н3 и НВг:
н " Н ' +
'■Вт:
Н - Н -
Сильно поляризованный отрицательно атом азота перетягивает к себе ион водорода от брома. В противоположность обычным химическим реакциям, ведущим к возникновению валентных связей, рассматриваемый процесс не сопровождается образованием новых электронных пар. В основе его лежит электростатическое притяжение иона водорода с одвой стороны азотом аммония, с другой—ионом брома. Соединения, образую* щиеся путем стяжения составных частей, не связанного с возникновением новых электронных пар, называются комплексными. Этилхинолиний можно рассматривать, как четырехзамещенный аммоний, три водорода которого замещены трехвалентной группой С9Н7*" и четвертый водород,
присоединенный за счет пары электронов азота,—радикалом этилом. При-»
шимая во внимание все вышесказанное, для бромистого этилхинолиния мы будем иметь следующую осруктурную формулу:
Правда, о строении подобного рода соединений существует и другое мнение. Грантч [6] в ряде своих работ проводит мысль, что углеводородный радикал присоединяется к азоту пиридина или хинолина, а хлор становится к соседнему (а) углероду или к стоящему напротив азота (?).
Такому строению противоречит существование таких четырех-замещен-ных аммониев, как[ЩС2Н5)]4С1, все радикалы которого имеют насыщенные цепи углеродных атомов.
Гетероциклические амины, а также соли четырехзамещенных аммониев, как показали литературные данные, легко образуют с солями тяжелых металлов соединения, которые по их свойствам можно отнести с одинаковым правом как к комплексным, так и двойным солям. Полученные мною вещества (С9Н7МС2Н5)2СиВг4, СэН7^гС2Н5РеС],Вг и ряд других являются соединениями типа И'гМеХ/ и И'МеХ^, где Я будет (СЭН7НС2Н5)\ а анион образован ионом тяжелого металла с четырьмя одновалентными ионами галогена, т. е. МеХ"4 или МеХ'4.
Для полученных комплексов мы имеем большую энергию диссоциации молекул взятых веществ на ионы и малопревышающую ее по величине сумму энергий образования комплексного аниона МеХ"4 и молекул самого комплекса И2МеХ4 [9]. Об этом можно судить по поведению вещества в растворе, что особенно ясно видно при наличии окрашенных ионов. Так, синий цвет концентрированных растворов комплекса (С9Н7]ГС2Н5)2СоС12Вг2 зависит от присутствия синего аниона (СоС13Вг2)," появляющегося в результате электролитической диссоциации вещества:
При последующем разбавлении раствора комплексный анион [СоС12Вг2]" диссоциирует дальше по уравнению: (СоС12Вг2)/; ^ Со + 2 СГ4-2Вг', ЧТо вызывает изменение синего цвета в розовый, принадлежащий иону Со. Явление изменения цвета с разбавлением раствора можно наблюдать во всех случаях, когда имеются окрашенные ионы. Это обстоятельство дает возможность без затруднений определять состав полученных веществ. С другой стороны, известно, что водный раствор хлористого кобальта красного цвета превращается в голубой при добавлении концентрированной HCl или концентрированных растворов щелочных и щелочноземельных хлоридов. Никто не уделял объяснению этих резких изменений цвета большего внимания, чем Донан и Боссет, которые ца основании физико-
п
\ X'
С
{C9H7NC2H5]2CoCl2Br2 ^ 2 [C9H7NC2H5]' + (СоС12Вг2)".
химических данных, полученных ими при изучении этого явления, пришли к выводу, что голубой цвет должен прийадлежать комплексным ионам СоС14" и СоСГ3. Правильность их теории была подтверждена опытами Персиваля и Уэрдлоу над молекулярной проводимостью спиртовых ряст-воров полученных ими солей: (С9Н7КН)'2'СоС1"4 (СдНзТШ^СоСЦ и др. 110]„ Итак, у вновь полученных соединений, на основании вышеприведенных соображений, и катион,, и анион являются комплексными. Строение их: можно представить следующим образом:
г
Н5С2
; X ' X
/V
И5С2
У N
НА
.-Х-•')СМе:Х: :Х:
Экспериментальная часть
Все соли1 взяты химически чистые. Растворы готовились перед производством опыта. Комплексы получались смешиванием нагретых водных (иногда подкисленных во избежание гидролиза) растворов компонентов. Если при этом выпадал осадок, он отфильтровывался на воронке Бюхне-ра, промывался спиртом и высушивался в эксикаторе. При отсутствии осадка смесь выпаривалась на водяной бане до начала кристаллизации и затем охлаждалась. Полученный продукт для очистки перекристаллизо-вывался повторно. Воздушно-сухое вещество подвергалось определению кристаллизационной воды, после чего следовал анализ на металл и галоген. Металл, во избежание влияния органической части молекулы, определялся в большинстве случаев в виде сульфида или в свободном состоянии, галогены же—объемным и весовым способами. Температуры плавления определялись в капиллярах.
С бромистым этилхинолинием и солями различных металлов получено 15 комплексных соединений. Результаты помещены в нижеследующей таблице:
Таблица 1
Формула комплекса Цвет Темпер. Относительная раство-
ПН плавлен. римость в воде
1 (СдН^С^СиСЦВг, . Коричневый 142 Хорошо растворим
2 (С9Н7ИС2Н5)2СиВг4 . . Черный 161 н
3 СдНуГ^СаНеАиазВг . . (С9Н7ЫСяИ[5)32ПС12ВГ2 . Оранжевый 172.5 Трудно растворим
4* Белый 187.5 Хорошо
5 (С9Н71ЧС2Не)2С(1С12Вг3 . я 227.5 Слабо
6 (С9Н^С2Нв)2С<и2Бг2 . Желтоватый 163.5 « л
7 (с9н7мс2н5)2нёа2вг2 . Белый 180 Слабо растворим
8 (С9Н7НС8Н5)28ПС12ВГ2 . Желтоватый 285 • я
9 (с9н7ж;2н6)арьвг4 . . Светложелты№ 230 « я
10 С9Н7МСаНвА8С1,Вг . . Белый 148.5 Хорошо •
11 СэНуНС^НбБьавВг . . « 147 Слабо
12 С8Н7МС2Н*В1С1*Вг . . . я 257 Трудно
13 <(^Н7КС2Н5)2МпС12Вга . Восковожелтый 177.5 Хорошо "
14 СвНтЫС^НбРеааВг.И^ . СветлокоричневыЙ 62.5 • я
15 (СеН^СзНбЬСоазВг,, . Синий . 164.5
Комплекс (С9Н7ЯС2Н5)2СиС12Вг2 получается смешиванием концентрированных растворов компонентов из расчета на 2 молекулы бромида' Этил-хинолиния одна молекула СиС12. Раствор выпаривался на водяной бане до начала кристаллизации. При его охлаждении выделяются мелкие, коричневые с красным оттенком, блестящие кристаллы, которые отделялись от маточного раствора и прожимались через фильтровальную бумагу. Комплекс легко растворяется в воде и спирте и нерастворим в эфире. При растворении образуется сначала темнокоричневын с зеленоватым оттенком раствор, который при разбавлении становится синим. Разницу в окраске легко объяснить тем, что первоначально образовавшиеся темно-коричневые ионы (СиС12Вг2)г' при разбавлении раствора диссоциировали с образованием синего иона Си, отчего и происходит перемена цвета. Т. плавления 149°.
Анализ комплекса
Определение меди Определение хлора и брома
(в виде Си25) (весовым методом)
Навеска 0.5095 г. Навеска 0.1052 г.
Си2Б 0.0664 г. А^О+АёВг 0.1141 г,
Си 0.0530 г. AgCl 0.0988 г.
Си 104°/о АёВг 0.0647 г; Вг 0.02753'г.
AgCl 0.0494 г; С1 0.01222 г.
Для (С9Н7КСоН5)оСиС1,Вг, вычислено в °/0: Си 10.41; С1 11.61;Вг26.24.
найдено в°/0%: Си 10.4; С1 11.6; Вг 26.7. '
Комплекс (СдН^СгНбЬСиВ^ образуется при смешивании концентрированных растворов компонентов и последующем выпаривании на водяной бане до появления на поверхности черных пленок. При охлаждении раствора выделяются многочисленные мелкие, черные с серым отливом, блестящие кристаллы. Т. плавления. 161°. Как и предыдущий, хорошо растворим в воде и спирте и не растворим в эфире.
Анализ комплекса
Определение меди (в виде Си25)
Определение брома (в виде AgBr)
Навеска 0.2348 г. Си,8 0.02665 г. Си 0.02127 г.
Навеска 0.1400 г. AgBг 0.1515 г. Вг 0.06445 г.
Для (С9Н7]ЧС,Н5)2СиВг4 вычислено в%: Си 9.09; Вг 45.71;
найдено в °/0: Си 9.057; Вг 46.04,
Комплекс С9Н7МС2Н5АиС1зВг получается смешиванием концентрированного раствора бромида этилхинолиния с разбавленным раствором хлорного золота. Выделяется яркооранжевый аморфный осадок, при стоянии превращается в мелкокристаллический и более темноокрашенный. Комплекс заметно не растворяется ни в воде, ни в спирте. Для анализа он растворялся в азотной кислоте. Т. плавления 171—172°. При плавлении становится тёмнокрасным.
*
Определение золота Определение хлора и брома
(в виде металла) (весовым способом)
Навеска 0.1278 г. Навеска 0.1356 г.
Аи 0.0464 г. АеС1-Н^Вг 0.1546 г.
36,29°/о АдС1 0.1439 г.
AgBr 0.0472 г.
Вг 0,02006 г. AgCI 0.1074 г. С1 0.02658 г.
Для С9Н7КСоН5АиС13Вг вычислено в Аи 36.41; С1 19.66; Вг 14.75.
Найдено в °/0: Аи 36.29; С1 19.64; Вг 14.79.
Комплекс (Сэ^^'Сз^^пСЬВгг выделяется при смешивании растворов компонентов в виде мелких, белых с сильным перламутровым блеском кристаллов. Через некоторое время кристаллы приобретают бледнорозовый оттенок. В холодной воде и спирте мало, в горячей воде хорошо растворяется. Т. плавления 188.5°.
Анализ комплекса Определение цинка Определение хлора и брома
Навеска 0.4832 г. Навеска 0.2514 г.
ЪпО 0.0620 г. А|*С1Н^Вг 0.2715 г.
1п 0.0498 г. А£С1 0.2351 г.
В <у0 Ъп 10.3. AgBr 0.1540 г.
Вг 0.06552 г. AgCl 0.1175 г. С1 0.02907 г.
Для (СоНуМСоНз^пСЬВь вычислено в °/0: Ъп 10.68; С1 11.58; Вг 26.1.
Найдено в о/о: 2п 10.3; С1 11.56; Вг 26.06.
Комплекс (СпН7КС2Н5)2Сс1С12Вг2 выделяется тотчас же при смешивании нагретых или холодных растворов компонентов в виде тонкокристаллического порошковатого осадка. Отфильтрованный на воронке Бюхне-ра и промытый спиртом осадок высушивался в эксикаторе над серной кислотой. Т. плавления 227.5°. В воде и спирте мало растворим. Растворяется в разбавленных кислотах. Комплекс белого цвета.
Анализ комплекса
Определение кадмия (в виде С<1804)
Навеска 0.2168 г. Сс&О* 0.0688 г.
С(1 0.03708 г. В о/0 17.1Сс1.
Для (С9Н7КС2Н5)2С(1С12Вг2 вычислено в °/0:Сс117.05; С110.92;Вг 24.24.
Найдено в %: Сс1 17.1; С! 10.9; Вг 24.2.
Определение хлора и брома
Навеска * 0.2452 г. AgCl-f-AgBг 0.2476 г. AgCl 0.2145 г. А^Вг 0.13.95 г.
Вг 0.05934 г. AgCl 0.1081; С10.02673г.
Комплекс (С9Н7КС2Н5)2Сси2Вг2 выпадает в виде желтовато-белого тонкокристаллического осадка во время смешивания растворов компо-* нентов. После фильтрования осадок промывался спиртом, сушился в эксикаторе над серной кислотой. Мало растворим в воде и спирте, но растворяется в разбавленных кислотах. Т. плавления 163.5°.
Анализ комплекса
Определение кадмия
Навеска 0.3546 г. CdS04 0.0885 г. Cd 0.0477 г. Cd 13.45 .
Определение иода и брома Навеска 0.2621 г. AgJ+AgBr 0.2631 г. AgCí 0.1784г.
AgJ0.1454r; J0.07859 г. Ag3r 0.1177 г. Br 0.05008 г.
Для (C9H7NC2H5)2CdJ,Br2 вычислено в °/e: Cd 13.35; Br 18.98; J 30.14.
Найдено в Cd 13.45; Br 19.11; J 29.98
/
Комплекс (C9H7NC2H5)2HgCI2Bro выделяется в виде белого порошкова-того осадка при сливании растворов бромистого этилхинолиния и хлорной ртути. Комплекс немного растворим в воде и при этом диссоциирует на составляющие его компоненты, о чем можно судить по красно, му осадку HgJ2, образующемуся при прибавлении иодистого калия. При стоянии красный цвет осадка исчезает и комплекс становится светло-желтым. Очевидно, идет реакция обмена галогенов комплекса на иод: (C9H7NC2H,)2HgCl2Br2+4KJ=(C9H7NC2H5)2HgJ4+2KBr+2KJ, а образующаяся при этом соль менее растворима в воде. Т. плавления 180°.
Анализ комплекса
Определение брома и хлора
Навеска 0.1938 г. AgCl-hAgBr 0.1721 г. AgCi 0.1490 г. AgBr 0.0975 г.
Вг 0.0415 г. AgCl 0.0746 г. С1 0.01845 г.
Для (С)Н7Г\[С2Н5)2^С12Вг2 вычислено в %>:^26.83;С19.49;Вг 21.39.
Найдено в °/0: Не 26.86; С1 9.52;Вг 21.41.
Комплекс (СвН7КСаНй)а8пС19Вг2 образуется в виде желтовато-белого, плохо кристаллизующегося осадка при смешивании водного раствора бромида этилхинолиния и свежеприготовленного солянокислого раствора хлористого олова. Комплекс малорастворим в воде и спирте. Растворяется в разбавленных кислотах. Т. плавления 285°, при плавлении чернеет.
Определение ртути (в виде HgS)
Навеска 0.2482 г. HgS 0.0773 г. Hg 0.06664 г.
Определение олова Определение хлора и брома
(в виде БпОа) Навеска 0.2564 г.
Навеска 0.2822 г. АВС!+^Вг 0.2553 г.
Бп02 0.0641 г. Г'
Бп 0.05052 г. '
Sn 17 9°-л
0 AgCl 0.1109 г.
Вг 0.06144 г. С1 0.1109 г. С1 0.02744 г.
Для (C9H7NC2H5)2SnCl2Bb вычислено в °/0: Sn 17.86; С1 10.65; Вг 24.00:
Найдено в %: Sn 17.90; С1 10.7; Вг 23.96.
комплекс (C9H7NC2H5)2PbBr4 выпадает в виде маленьких, блестящих иголочек желтовато-белого цвета. Комплекс мало растворяется в воде даже при кипячении. Растворим в разбавленной азотной кислоте.. Т. плавления 230°.
Анализ комплекса
Определение свинца Определение брома
Навеска 0.2834 г. Навеска 0.0993 г. PbSO* 0.1021 г. AgBr 0.0886 г. РЬ 0.06976 г. Вг 0.0377 г. РЬ 24.61%. Вг 37.96%.
Для (C9H7NC2H5).PbBr4 вычислено в РЬ 24.57; Вг 37.92;
найдено в %:РЬ 24.61; Вг 37.96.
Комплекс C9H7NC2H5ArjCl3Br образуется после сильного выпаривания смеси спиртовых растворов компонентов, подкисленных HCl, в виде белых, мелких, блестящих кристалликов. Т. плавления 148.5°.
Анализкомплекса
Определение мышьяка Определение хлора и брома
Навеска 0.1926 г. Навеска 0.2486 г. AgCl+AgBr 0.2836 г.'
As2S3 0.0726 г. AgCl 0.273Ö г.
As 0.0442 г. AgBr 0.08604.
As 17.78°/о- Вг 0.03661 г.
AgCl 0.1976. С1 0.04889 г.
Для С9Н7МС2Н5АзС1оВг вычислено в °/0: Ав 17.86; С1 25.37; Вг 19.05;
найдено в*%: Ав 17.78; С1 25.39; Вг 19.01.
Комплекс С9Н7]МС2Н53ЬС18Вг получается при смешивании водного раствора бромистого этилхинолиния со свежеприготовленным солянокислым раствором хлористой сурьмы. Тотчас же выпадает белый порошко-ватый осадок, который отфильтровывался, промывался спиртом и сушился в эксикаторе. Во влажном состоянии осадок слегка розовеет, особенно по краям. В воде и спирте мало растворим. Легко растворяется в довольно концентрированной кислоте. Т. плавления 147°. При плавлении сначала желтеет и размягчается, а при дальнейшем повышении температуры дает янтарного цвета жидкость.
Определение сурьмы Определение хлора и брома
НавесКа 0.2588 г. Навеска 0.1898 г.
Sb2S3 0.0946 г. AgCl -I- Agßr 0.2514 г.
Sb 0.0678 г. AgCl 0.2333 г.
Sb 26.19%. * AgBr 0.0766 г; Вг0.0326 г..
AgCl 0.1748 г; С1 0.04314 г, Вг 17.18%; С1 22.79%. Для C9H7NC,H,SbCl3Br вычислено в °/0: Sb 26.11; CI 22.81; Вг 17.14,
Найдено в %: Sb 26.19; CL 22.79; Вг 17.18.
Комплекс CgHvNCsHsBiCLjBr выпадает в виде белого порошковатого, довольно тяжелого осадка, при приливании солянокислого раствора хлористого висмута к водному раствору бромистого этилхинолиния. Осадок трудно растворим- даже в нагретой воде. Растворяется в разбавленных кислотах при повышении температуры. Т. плавления 257°. При плавление желтеет. Влажная соль приобретает слегка розоватый цвет, который остается и при ее высушивании.
Анализ комплекса ,
Определение висмута Определение, хлора и брома
Навеска 0.2733 г. Навеска 0.1664 г.
Вц$г 0.1270 г. AgCl + AgBr 0.1864 г.
Bi 0.1031 г. AgCl 0.1730 г.
Bi 37.75%. AgBr 0.0566 г. Вг0.02409 г.
AgCl 0.1298 г. СЮ.03199 г, CI 19.2%. Вг 14.6%.
Вычислено в %: Bi 37.78; С1 19.23; Вг 14.44_ Найдено в %: Bi 37.75; С1 19.2; Вг 14.6.
Комплекс (СдНуЖ^Нй^МпС^ВГ). Концентрированные растворы компонентов сливаются вместе, и смесь выпаривается до очень малого объема. После охлаждения получившейся сиропообразной жидкости выделяются блестящие, светловосковожелтые мелкие кристаллики комплекса. Соль чрезвычайно сильно растворима в воде, спирте и разбавленных кислотах, но при прибавлении роданистого калия выпадает белый, кристаллический осадок. Очевидно, в комплексе произошло замещение галогена на родан, вследствие чего резко понизилась его растворимость. Т.плавления 177.5°.
Анализкомплекса
Определение марганца Определение брома и хлора
Навеска 0.2346 г.. Навеска 0.1820 г.
Мп304 0.0298 г. д§С1+0.2006 г. переведено
Мп 0.02146 г. в AgCl 0.01737 г.
Мп 9.15%. AgBr 0.1138 г; Вг0.04842 г.
AgCl 0.08684 г; С10.02148 г. 1 С1 11.81%; Вг 26.6%. Для (СэН7КС2Н5)2МпС12Вг2 вычислено в %: Мп 9.12;.С1 11.79; Вг 25.56..
Найдено в %: Мп 9.15; С1 11,81; Вг 26.60.
Комплекс СэНт^СзНйРеС^Вг.НзО. Концентрированные растворы компонентов сливались вместе и смесь сильно выпаривалась на водяной бане. После охлаждения из густого раствора выделяются хорошо образованные, мелкие, светлокоричневые с желтоватым оттенком кристаллы. Комплекс сильно растворим в воде и спирте. Немного гигроскопичен. Т.плавле- » ния 62.5°. При действии на него роданида калия выделяется пурпуровый осадок. Повидимому, происходит замещение галогена комплекса на родан, в результате чего растворимость его уменьшается.
Анализ комплекса
I
Определение кристаллизационной воды Навеска 0.5248 г. Потеря при нагревании до 110° — 0.0221 г.
Вычислено Н20 4.3%.' Найдено Н20 4 21%.
Далее анализирую обезвоженную соль.
Определение железа Определение хлора и брома
■ Навеска 0.2651 г. Навеска 0.2875 г.
Ре203 0.0528 г. AgCi-fAgBr 0.4438 г. переведено
Ре- 0.0369 г. в AgCi 0.4120 г.
Ре 13.90%. AgBr 0.1346 г; Вг 0.05728 г.
AgCl 0.3092 г; С1 0.0765 г. С1 26.6%; Вг 19.92%.
Для С5НтХС2Н5РеС13Вг вычислено в %: Ре 13.94; С1 26.64; Вг 19.96.
Найдено в %: Ре 13.90; С1 26.60; Вг 19.92.
Комплекс (СэН7КС2Н5)2СоС12Вг2 получается при охлаждении выпаренного на водяной бане раствора смеси компонентов в виде блестящих, василькового цвета, хорошо образованных, мелких кристалликов. После их выделения вначале синий раствор становится розовым. Комплекс сильно растворим в воде и в спирте. Т. плавления 164°. При прибавлении роданистого калия к водному раствору полученного комплекса выпадает яркоголубой кристаллический осадок. Вероятно, происходит замещение галогена на родан, отчего и происходит уменьшение растворимости.
Анализкомплекса
Определение кобальта Определение хлора и брома
Навеска 0.3542 г. Навеска 0.2382 г.
Со 0.0346 г. AgCl+AgBr 0.2601 г. переведено
Со 9.77%. в AgCl 0.2251 г.
AgBr 0:1479 г; Вг 0.06292 г.
AgCl 0.1122 г; С1 0.02776 г.
С1 11.65%. Вг 26.41%.
Для (СэН7КС2Н5)2СоС12Вг2 вычислено в %: Со 9.73; С1 11.69; Вг 26.38.
Найдено в %: Со 9.77; С1 11.65; Вг 26.41.
Ч
Необходимо отметить, что бромистый этилхинолиний не соединяется с сернокислыми, азотнокислыми, углекислыми солями металлов. Получить при вышеуказанных условиях соединения бромистого этилхинолиния с минеральными солями в других стехиометрических отношениях не удалось.
Выводы
1. Получены и исследованы тройные комплексы галогенидов некоторых металлов с бромистым этилхинолинием состава R2MeX4 и RMeX4.
2. Из ряда полученных комплексных соединений труднорастворимыми оказались соли бромистого этилхинолиния с хлорным золотом и хлористым висмутом. Остальные растворяются в воде и спирте и не раствори-* мы в эфире.
3. При действии воды полученные комплексы диссоциируют на составляющие их компоненты и при кристаллизации из образующегося раствора вновь выделяются.
4. Комплексы бромистого этилхинолиния с хлористым марганцем, хлорным железом и хлористым кобальтом понижают свою растворимость при замене галогена на родан.
5. Комплексы представляют собой устойчивые в сухом с ост с н;ник кристаллические вещества с температурой плавления от 62.5 до 285°.
6. Предложена схема строения полученных комплексов, основанная нг электронной теории.
ЛИТЕРАТУРА
1. Borsbach Е.~Berichte, Vol. 23, 431, 1890.
2. Claus A.—Lieb. Ann. Vol. 269, 271, 18У2.
3. Dubsky J. V. и. Wagenhofer-Chem. Zeutralbl., I, № 11, 2567. 1937.
4. Claus u. Tosse F,-Berichte, Vol. 16, 1277. 1883.
5. Grossmann H. u. Hunseler F.—Zeit. f. anorg. Chem. Vol. 46, 376. 1905.
6. Hantzsch A. u. Burawoy A.—Berichte, 1932, № 7. 1056.
7. МихайленкоЯ. И.-ЖРФХ о-ва, т. 61 вып. 10, стр. 2257. 1929.
8. Некрасов Б. В.—Курс общей химии, т. 1, стр. 313, 1935. М.—Л.
9. Ормонт Б. Ф.—Химия и строение материи, стр. 412, 1934. М.—Л.
10. Percival'E. G. a. Wardlaw W.—Journ. Chem. Soc. London, 1505—1512, Iuly. Ш9*.
11. Williams C. G.--Jahresber. über Forsch, der Chem, 533, 1856.
