CC BY
6
ъ
0,78-
§ •Ci
I
I
cd
Cío >
§
Для построения калибровочной кривой в пробирки, предварительно от-калиброванные на 5 мл, вносили по 0,2 1 н. водного раствора ЫаОН и от 0 до 1 мл (через 0,1 мл) стандартного раствора ЫаИ № 2. Затем доводили объем дистиллированной водой до 5 мл и, наконец, добавляли во все пробирки по 1 мл цирконэриохромцианинового реагента. Оптическую плотность раствора измеряли на фотоэлектроколориметре типа ФЭК-М в
кюветах с расстоянием между рабочими гранями 10 мм. Работу проводили с зеленым светофильтром (ЯП)аХ530 ммк)\ в качестве раствора сравнения использовали воду. Измерение оптической плотности можно производить также на спектрофотометре СФ-4А в прямоугольных кюветах толщиной 10 мм и при длине волны (Я) 536 ммк.
При определении фтора в воде и моче диффузионным методом выход составляет около 90%. О воспроизводимости метода говорят следующие данные. При добавлении к 1 мл мочи и воды 3 мкг фтора было найдено за вычетом фона в среднем 2,8 мкг фтора в пробе. Добавка 0,2 мкг ¥ на пробу дает менее воспроизводимые, но все же приемлемые результаты. Для получения надежных данных рекомендуется проводить не менее 3 определений из одной пробы. Относительная ошибка, рассчитанная с применением критерия Стьюдента, составит ~±35%.
С помощью данного метода было установлено, что фоновое содержание фтора в моче составляет 0,5±0,07 мг V на \ л мочи (обследовано 5 человек), а содержание его в воде московского водопровода равно 0,2=Ь ±0,04 мг в 1 л.
ЛИТЕРАТУРА
1 г 3 4 5 6 7 8 концентрация фтора мкг!проба
Рис. 2.
max
Калибровочный график для определения фтора.
я 530 ммк, /=10 мм.
Габович Р. Д. Фтор и его гигиеническое значение. М., 1957. — Самарская Н. В. В кн.: Материалы 13-й научной сессии Свердловск, научно-исслед. ин-та гигиены труда и профпатологии. Свердловск, 1964, с. 433.— Cumpston A. G., Din-ma п В. D., Am. industr. Hyg. Ass. J., 1965, v. 26, p. 461.— Hall R. J., Analyst., 1960, v. 85, p. 560.— Idem, Ibid., 1968, v. 93, p. 461.— Nicholson Glyde R., Analyt. Chem., 1966, v. 38, p. 1966.— Singer L., А г m s t г о n g W. D., Analyt-. Biochem., 1965, v. 10, p. 495.— О h m о г i I., В г u d e v о 1 d F., G г о n P., J. dent. Res., 1964, v. 43, p. 869.— Rowley R. J., Farrach G. H., Am. industr. Hyg. Ass. J.f 1962, v. 23, p. 314.—Ta ves Donald R., Analyt. Chem., 1968, v. 40, p. 204.
Поступила 22/1X 1969 г.
УДК 613.298:613.3]:678.7:543.432
КОЛОРИМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЛАСТИФИКАТОРОВ ФТАЛАТНОГО ТИПА В ВОДНОСПИРТОВЫХ СРЕДАХ 1
Канд. техн. наук С. Ш. Шапошник, М. С. Коднер, В. И. Чапурин
Молдавский научно-исследовательский институт пищевой
промышленности, Кишинев
В состав применяемых в пищевой промышленности полимерных покрытий («эпросин», циклокаучуковое и др.) входят пластификаторы фталатного типа. Разработка достаточно чувствительных методов определения возмож-
1 В работе принимала участие старший лаборант Г. М. Борисенко.
ного перехода последних в продукты является одним из важнейших требований пищевой гигиены. I Заслуживают внимания существующие методы газохроматографиче-
ского определения пластификаторов в масляных вытяжках из полимерных материалов (Diemar и соавт., В. Д. Феофанов), но эти методы не всегда доступны.
В литературе мы не нашли описания количественных методик определения пластификаторов в средах с различным спиртосодержанием, что вызывает затруднения при оценке степени миграции их из покрытий в продукты виноделия. Предложенное А. А. Чубаровой определение диоктилфталата позволяет лишь качественно оценивать наличие пластификатора.
В основу разработанного нами метода положена известная реакция количественного определения сложных эфиров при взаимодействии их с гид-роксиламином и ионами трехвалентного железа (Goddu и соавт.), ранее примененная при определении дибутилфталата в воздухе (Stani-lewicz). Данной реакции было отдано предпочтение по сравнению с ^ ' колориметрической реакцией с
п-диметиламинобензальдегидом
(М. Н. Кузьмичева), так как первая протекает в спиртовой среде и, следовательно, более удобна для анализа спиртовых растворов.
Предлагаемый нами метод основан на извлечении пластификатора из водноспиртовых растворов этиловым эфиром и последующем определении его в спирту после выпаривания эфира. Реакция протекает в две стадии: в результате взаимодействия эфира с гидроксиламином солянокислым образуется гидроксамовая кислота, которая с солями трехвалентного железа дает окрашенный комплекс, имеющий одну полосу поглощения в области 450—550 им. Однако определение целесообразно проводить при 580 им, когда влияние фона наименьшее (Stanilewicz).
В связи с тем что этиловый эфир хорошо растворяется в спирту и, следовательно, с увеличением концентрации спирта условия экстракции ухуд-г шаются, были подобраны следующие оптимальные условия извлечения
пластификатора из сред с различным спиртосодержанием. При определении в 20 об.% спирта экстрагирование ведут тремя последовательными порциями эфира— 10, 5 и Ъмл. Время каждого встряхивания 2 мин. при определении в 40 об.% спирта. Экстрагируемый объем разбавляют водой в делительной воронке в соотношении 1:1. Для экстракции берут те же количества эфира. При определении в 70 об.% спирта экстрагируемый объем разбавляют в соотношении 1 : 2, количества экстрагента 15, 5 и 5 мл. 96 об.% спирта анализируют на содержание пластификатора непосредственным колориметрированием без предварительной экстракции. Необходимость экстракции вызвана тем, что образование окрашенного комплекса возможно при содержании спирта в фотометрируемом растворе не менее 60 об.%. Объем экстрагируемой пробы меняют от 10 до 50 мл в зависимости от концентрации пластификатора.
Эфирные вытяжки осторожно выпаривают в чашечке при температуре не выше 40° до объема 0,5—1 мл. Содержимое чашечки количественно переносят в мерную пробирку и объем доводят этиловым спиртом до 10 мл\ добавляют 0,5 мл водного раствора гидроксиламина солянокислого (концентрация 40 г/100 мл), 0,5 мл 10 н. раствора NaOH, перемешивают, а затем выдерживают при 50° в течение 45 мин. По истечении указанного време-
3* 67
концентрация пластификатора в спирте
Калибровочная кривая для определения концентрации пластификатора.
/ — диоктилфталат; 2 — дибутилфталат.
%
ни добавляют 5 мл раствора хлорного железа (13,6 г РеС13 X 6Н20 растворяют в мерной колбе на 100 мл в 6,2 мл концентрированной соляной кислоты, доводят водой до метки) и раствор тщательно перемешивают до полного растворения образовавшейся гидроокиси железа. Значения оптических плотностей растворов (Э) измеряют в кювете /=30 мм. Для приготовления раствора сравнения используют все реактивы, которые были применены при колориметрировании. Концентрацию пластификатора (С)
в миллиграммах на 1 л рассчитывают 'по формуле:
Г 010 1 АЗ
где К — тангенс наклона калибровочной кривой; V — объем анализируемой пробы (в мл)\ 10 — объем спиртовой пробы, подготовленной для колориметрирования.
Для построения калибровочной кривой к 10 мл спиртовых растворов с известным содержанием пластификатора (от 0,02 до 0,10 мг) добавляют упомянутые выше реактивы и замеряют значения оптических плотностей. Калибровочная кривая для определения диоктилфталата приведена на рисунке. В указанном интервале концентраций соблюдается закон Бэра. Тангенс угла наклона кривой для диоктил- и дибутилфталата равен соответственно 8,6 и 8,4.
В связи с тем что разработанный метод предназначен для определения вымываемости пластификатора из полимерных покрытий, необходимо было выяснить влияние таких растворителей, как толуол, ацетон, которые входят в состав лакокрасочных материалов и могут переходить в спиртосодержащие среды. Параллельно с этим были поставлены опыты по выяснению влияния небольших количеств (0,5—1 мл) серного эфира, остающихся в результате неполного испарения экстрагента. Проведенные исследования показали, что присутствие ацетона, толуола и эфира не влияет на определение.
Результаты определения диоктилфталата в водноспиртовых средах различной концентрации (см. таблицу) показывают, что средняя относительная отябка определения не превышает 10%. Чувствительность предло-жэннэгэ метода 2 мг пг \ л вытяжки; предварительным концентрированием раствэра чувствительность метода может быть значительно увеличена.
ЛИТЕРАТУРА
Кузьмичева М. Н. Учен, записки Научно-исслед. сан. ин-та им. Ф. Ф. Эрис-мана, 1960, № 5, с. 59.—Ч у б а р о в а А. А. В кн.: Вопросы гигиены питания. М., 1967, с. 136.—в о А ¿и И. Р., Ь е В 1 а п с N. F.,WгightC. М., Апа1у1. СИегл., 1955, V. 27, р. 1251.— 81апПе\У1сг Ш., СЬегша Апа1у1., 1963, т. 8, с. 267.
Поступила 13/VI 1969 г.
Результаты определения диоктилфталата в водноспиртовых растворах различной концентрации
Количество а
£ « «а ^ диоктилфталата я £ * 71 ^ ^
г н • д 5 «о (в мг/л) О — *
о * к взято найдено 0§| 5.
20 10,0 11,6 -Ы6,0
10,0 10,6 +6,0
10,0 9,7 —4,0
5,5 4,7 —14,4
5,5 5,2 —6,3
5,5 5,8 + 5,5
40 11,1 10,1 —9,0
11,1 9,8 —11,7
11,1 12,1 + 9,0
11,1 12,2 4-9,9
2,75 2,5 9,1
2,75 2,9 + 5,4
2,75 2,4 —12,7
2,75 2,6 -5,4
70 11,1 9,6 —13,5
11,1 9,9 —10,8
11,1 11,8 ч +6,3
% 11,1 12,3 + 10,8
1 11,1 10,1 —9,0
