CC BY
36УДК 669.712.2; 661. 862. 32; 628.335
У.Ш. Мусина1
В настоящее время природно-промышленные комплексы превращаются в объекты, способствующие развитию техногенеза, который привносит в природу комплекс воздействий и процессов, несовместимый с окружающей природной средой. В результате происходит подавление самовосстанавливающей и саморегулирующей способностей экосистем, нарушение природного равновесия, восстановление которого возможно решением проблем на экосистемном уровне. Для Республики Казахстан пути решения отражены в стратегических документах по устойчивому развитию и экологической безопасности Республики Казахстан, отраслевой Программе «Жасыл даму» и ориентированы на «применение прогрессивного принципа «зеленой экономики»» [1-3].
Одним из путей создания и сохранения устойчивых экосистем является разработка экологизированных технологий, которые могут развиваться по различным направлениям:
1) с использованием экологически чистого сырья и материалов, что позволит создавать экологически чистые технологии с наименьшим количеством технологических операций, меньшим количеством эмиссий, в том числе отходов и наименьших их классов опасности;
2) экологизацией технологий, включающих: усовершенствование существующих технологий производства; инженерную защиту окружающей среды от негативного воздействия существующих технологий; разработку новых экологичных инновационных технологий с внедрением системы управления отходами производства.
В создании таких технологий могут быть использованы коксуские шунгиты (торговая марка «Таурит») -природный наноструктурированный композит, состоящий в основном из углеродистого вещества, минералогически близкого к графиту, и микрокристаллического кремнезёма. Шунгиты Коксуского месторождения относятся к шунгитистым породам по содержанию углерода (до 20%, среднеуглеродистые) [4, 5], обладают широким экологическим потенциалом.
Они пригодны для создания экологически чистых технологий, так как сами являются экологически чистым сырьем (например, по радиоактивности и содержанию токсичных примесей). Согласно заключению РК СЭС (№71, №41-10/11-69,2003) удельная эффективная радиоактивность - средняя (при норме по НРБ - 99370 Бк/кг) составляет 210,9 Бк/кг. Образцы отнесены к первому классу радиационной опасности на уровне обычного минерального сырья. Согласно заключению РСЭС №41-
КОКСУСКИЕ ШУНГИТИСТЫЕ ПОРОДЫ В ПРОЦЕССАХ ОБЕСПЕЧЕНИЯ ЭКОЛОГИЧЕСКОГО РАВНОВЕСИЯ
Казахский национальный технический университет им. К.И. Сатпаева, Республика Казахстан, г. Алматы, ул. Сатпаева, д. 22
Представлена информация об экологическом потенциале коксуских шунгитистых пород: шунгит нерадиоактивен, не содержит токсичных примесей, эффективен при очистке питьевой и сточной вод, почв; экранировании низкорадиоактивных отходов; может быть использован в медицине.
Ключевые слова: шунгит, геотехнические системы, коксуское месторождение, таурит, экологические проблемы.
10/11-633 образцы тауритов безопасны и соответствуют гигиеническим требованиям. Коксуские шунгиты марок ТС (таурит сланцевый) и ТК (таурит карбонатный) имеют усредненный химический состав макрокомпонентов, соответственно, %: С 1,0-16,0 и 4,5-18,0; SiO2 50,0-75,0 и 29,0-42,0; АЮ3 5,0-13,0 и 5,0-9,0; Fe2Oз 3,0-4,0 и 2,0-5,0; К2О 1,0-2,0 и 1,5-3,0; СаО 0,2-6,0 и 20,0-32,0; Na2O 0,20,5 и 0,2-0,7; МдО 0,71 и 2,32; ТЮ2 0,2-0,5 и 0,2-0,5; Мп 0,1 и 0,08; Ва 0,06 и 0,08; Zr 0,05 и 0,05; Sr 0,04 и 0,05; V 0,015 и 0,015; В 0,01 и 0,02; микрокомпонентов, ррт: Zn 60 и 40; N 50 и 30; Y 50 и 30; Sc 50 и 40; Р 40 и 30; Сг 40 и 40; Со 25 и 15; Мо 20 и 2; □ 20 и 20; РЬ 15 и 10; Си 10 и 40; Nb 8 и 8; Ga 8 и 5; Sn 4 и 2; Ве 3 и 4; W 3 и 3; Bi 1 и 0,5; As 1 и 1. Как видно из вышеперечисленного, в составе шунгитов токсичных примесей или их опасных концентраций нет.
Наноструктура шунгита определяет его специфические свойства: сорбционные, каталитические, восстановительные (антиоксидантные), способность к саморегенерации. Коксуский шунгит обладает высокой прочностью, плотностью, химической стойкостью по отношению к неорганическим кислотам и многим растворителям, электропроводностью, активностью и реакционной способностью - при нагреве он способен забирать кислород из воздуха. В термических условиях шунгит негорюч, отнимает кислород из силикатных минералов, проявляя «антиоксидантные» свойства. Водные суспензии шунгитов имеют рН: ТС различных фракций 8,3-8,8; ТК 6,0-10,0; ТКС (смесь марок ТС:ТК = 1:1) 8,4-8,8. Объемная насыпная плотность 1170-1200 г/дм3.
В настоящее время нами проведена научная оценка результативности природоохранных мероприятий, проводимых предприятиями республики и широко исследована возможность применения коксуского шунгита в решении задач по устойчивому развитию природно-про-мышленных комплексов [6-9].
Обзор областей исследований и применения коксуских шунгитов двух разновидностей - сланцевого и карбонатного (торговая марка - «Таурит», ТУ 19 00 РК 39646043 ТОО-004 2003) можно представить схематически (рисунок).
1 Мусина Умут Шайхисдамовна, канд. техн. наук, доцент КазНТУ им. К.И. Сатпаева, докторант СПбГТИ(ТУ), e-mail: 07061@mail.ru
Дата поступления - 18 февраля 2013 года
медицина
сорбент для очистки от загрязнений воздуха
сорбент паров ртути
Рисунок. Области научных исследований и применения коксуских шунгитов, снижающих экологическую нагрузку на экосистемном уровне
1. Наполнитель для производства резиновых шин и других резинотехнических изделий (РТИ). Применение коксуского шунгита в шинном производстве перспективно благодаря его химическому составу - содержанию силикатов до 70%. Применение его в резиновых смесях снижает стоимость шин на 2-4%. Были проведены совместные работы ОАО «Сараньрезинотехника» (г Сарань) и ТОО «ГРК «Коксу» (Карагандинская обл. пром-зона завода РТИ) по полной и частичной замене технического углерода, белой сажи в различных рецептурах резиновых смесей. Дополнительное введение таурита в резиновые смеси от 20 до 50% мас., показало улучшение технологических и экологических показателей. Выполнены также «Рекомендации по использованию тауритового концентрата ТФС (турит флотационный сланцевый) в резиновых смесях для производства РТИ» («НТЦ «НИИРП», «НИИЭМИ», г.Сергиев Посад и г.Москва в 2003 г.). Установлено, что «коксуский шунгит двух модификаций термостоек до 900-1000 °С, обладает светостойкостью, орга-нофильностью, что открывает возможности применения в различных сферах промышленного производства, например, в качестве наполнителя резин, в том числе в автомобильных шинах и добавок в рецептуры каучуков». В 2003 г. в ОАО «Ярославльрезинотехника» проведены опытно-промышленные испытания по опробованию тауритового концентрата ТФС и рекомендовано его использование в рецептуре резиновых смесей для производства РТИ на основе различных каучуков взамен неактивных наполнителей техуглерода марок Т-900, П-803, П 701.
На Уральском заводе РТИ (г. Екатеринбург, 2002, 2004 гг.) были изучены свойства тауритового концентрата ТФС и модификатора-наполнителя ТС-Д (дезинтеграци-онный) с целью расширения ассортимента минеральных наполнителей и снижения себестоимости резин. Пласто-эластические свойства тауритонаполненных резиновых смесей в различных дозировках находятся на уровне с серийными; существенного влияния на вулканизационные характеристики резиновых смесей (стойкость к подвул-канизации и оптимальное время вулканизации) таурит не оказывает. Физико-механические свойства вулканизатов с тауритом ТФС не ухудшаются. Таурит хорошо распределяется в резиновых смесях. Отличительным свойством таурита ТС-Д (63 мкм до 80%) из всех традиционных наполнителей РТИ является способность вводиться практически во все полярные и неполярные каучуки вплоть до степени наполнения 300-400% мас. На основании полученных результатов сделан вывод о возможном применение таурита ТС-Д в резинах с заменой белой сажи до 6 мас.ч.
Использование коксуского шунгита в качестве компонента модифицирующей системы резиновой смеси на основе синтетического каучука СКИ-3 позволяет повысить ее физико-механические и адгезионные показатели: условную прочность при растяжении, сопротивление раз-
диру и прочность связи системы резина-корд. Резиновая смесь содержит, мас. ч.: СКИ-3 - 100, сера техническая -1,4-1,5: сера полимерная - 2,5-2,7: сульфенамид «М» -0,9-1,1: белила цинковые - 5,0-7,0: диафен ФП - 0,9-1,1: сантогард PVI - 0,2-0,3: модификатор РУ - 2,5-2,7: шунгит - 4,5-10: стеариновая кислота - 1,0-1,2: канифоль сосновая - 1,8-2,0: масло ПН-6Ш - 2,5-3,0, мягчитель АСМГ - 2,8-3,0: технический углерод П-234 - 50-55 [10].
Шины с добавкой шунгитовой породы в качестве наполнителя характеризуются более высокой тепло-, мо-розо- и износостойкостью. Исследования и испытания таурита на применимость в эластомерах были проведены в Немецком Институте Технологии Каучука (по заказу фирмы «Dreuer Business Consulting», № 03D0464, 2003). Установлено, что таурит не приводит к ускоренному старению вулканизатов.
В ООО «НТЦ «НИИШП», (г. Москва, 2005 г.) были проведены исследования и разработаны рецептуры шинных резин с применением коксуского шунгита (таурита). Для таурита характерно существенно меньшее содержание как свободной влаги, так окклюдированной воды. Уровень водородного показателя (рН) таурита нейтральный, что исключает его отрицательное влияние на скорость вулканизации резин и продолжительность индукционного периода. Насыпная плотность таурита снижена за счет снижения размера части - дисперсности с 33 мкм до 20 мкм.
2. Полимерные композиционные материалы. Проведены промышленные испытания полимерных композиционных материалов на основе полипропилена с применением шунгита ТС-Д и волластонита в качестве минеральных наполнителей при литье под давлением, на предприятиях гг. Алматы, Талды-Курган. Введение та-урита в полимеры позволило улучшить прочностные показатели, огнестойкость, тепло- и электрофизические свойства, снизить токсичность при горении и т.д. Супер-наполненные полимеры могут быть применены в строительстве в качестве конструкционных, отделочных материалов; трубопроводов, обладающих повышенной огнестойкостью, стойкостью к воздействию агрессивных и атмосферных факторов, водостойкости и кислотостой-кости; для экономии полимерных материалов [11, 12].
3. В металлургии. Для экологизации технологий шунгиты (в том числе отработанные в качестве фильтрующих материалов и сорбентов) могут быть использованы в металлургии (заменитель кокса и флюсующих добавок) В окислительно-восстановительных процессах шунгито-вые породы очень активны, особенно при высоких температурах, что дает возможность их широкого применения в черной и цветной металлургии. Они также используются при плавке фосфорсодержащих пород для производства жёлтого фосфора, в производстве строительных материалов, что позволяет усовершенствовать существующие технологии производства.
Проведены производственные испытания кок-суских шунгитов (марки ТС-Д) в составе антипригарных водно-эмульсионных покрытий на чугунном литье с полной заменой графита (г. Алматы, ОАО «АЗТМ», 2000).
4. В сельском хозяйстве. Таурит был испытан и рекомендован в качестве минеральной кормовой добавки «Шунгистим» в рацион цыплят-бройлеров (ТОО «БеНТ», ТОО «НПЦ Экобиошунгит», 2005 г.). Установлено, что он не обладает токсичностью, оказывает положительное влияние на сохранность, живую массу, конверсию корма и мясные качества цыплят-бройлеров. Авторами [13] получена кормовая минеральная добавка цеошунгит и способ ее получения.
Показано, что шунгиты стабилизируют почвы по влагопотреблению и по минеральному составу. По результатам полевого испытания удобрения «биошунгит» на посевах хлопчатника (по анализам научно-производственного Центра земледелия и растениеводства, НИИ защиты растений, г. Алматы, 2005) установлено, что био-
шунгит - экологически чистое природное комплексное удобрение, способное аккумулировать для поддержания необходимой концентрации азотные, фосфорные и калийные удобрения в почве. Благодаря каталитическим и сорбционным свойствам сорбирует и разлагает токсические остатки пестицидов (инсектоакарциды, фунгициды, гербициды, дефолианты) до их проникновения в корневую систему, способствует повышению урожайности хлопчатника [14].
5. В области защиты окружающей среды. Шун-гиты могут быть использованы для демеркуризации почв и водоемов; очистки грунтов и водоемов от загрязнений нефтепродуктами, гептилом и токсичными продуктами его распада; защиты человека от электромагнитных излучений различной природы; повышения иммунных характеристик человека и животных, в лечебных свойствах по отношению к широкому ряду заболеваний; в процессах очистки питьевой воды и сточных вод от вредных загрязнений. В области управления отходами производства шунгиты могут быть использованы как экранирующие материалы при захоронении токсичных и радиоактивных отходов.
5.1 Демеркуризация. Установлено [15], что шун-гитовый слой высотой 0,25-0,50 м (марки ТС, ТК) позволяет полностью остановить выход ртути на поверхность почвы и сорбировать ртутные пары. Скорость и емкость сорбции ртути при использовании таурита намного превосходит традиционные природный сорбент - бентонитовую глину, а также золу ТЭЦ. Так, коксуский шунгит уже в течение первого месяца набирает 200 мг ртути на 1 кг веса шунгита, а при использовании золы ТЭЦ этот же результат достигается после года ее применения.
ТОО «НПЦ Экобиошунгит» разработаны рекомендации по применению коксуских шунгитов при проведении демеркуризации объектов на ОАО «Павлодарский химический завод». Установлена активность таурита карбонатного к парам ртути и высокая степень необратимости сорбции ртути на таурите при повышенных температурах. Испытания на эффективность экранирования та-уритом загрязненных ртутью грунтов в полевых условиях показали, что экранирование зартученных объектов при применении таурита эффективно.
В институте Ядерной физики НЯЦ РК (2003) также исследовались таурит и тауритовый концентрат ТФС, сорбирующие пары металлической ртути. Карбонатный таурит марки ТК характеризуется наилучшими сорбцион-ными свойствами к парам ртути по сравнению с другими образцами минерального сырья. Величина полной сорб-ционной емкости таурита по ртути составляет по данным ЛПИ ИЯФ НЯЦ РК - 200-209 мг/кг.
5.2 Гептил. Исследования по применению коксуского шунгита показали [16-17], что шунгит обладает хорошей сорбирующей способностью по отношению к ракетному топливу - гептилу, который удерживается слоем шунгита, находящегося на поверхности почвы и снижает концентрацию загрязнения почвы им в 1000 раз.
5.3 Экранирование геопатогенных зон. Коксу-ские шунгиты (тауриты) при использовании в качестве защиты от гамма-излучений в 1,5 раза превосходят бетон, имеющий ту же плотность. Шунгиты можно использовать в качестве защитного материала для ослабления гамма-излучений при изготовлении строительных материалов и в качестве насыпных экранов при захоронении низкоактивных радиоактивных отходов [18].
Шунгиты перспективны в строительстве тёплых полов с экранирующим эффектом в жилых зданиях, снижающих вредное воздействие электромагнитных волн техногенного происхождения на организм человека, что особенно важно при строительстве домов вблизи аэропортов, сигнальных и передающих вышек мобильной связи. Решение этих вопросов может быть достигнуто благодаря добавлению в стройматериалы обыкновенных шунгитовых пород. Существуют комнаты отдыха, облицованные российским шунгитом.
Шунгитсодержащие покрытия в строительстве позволят создать коллективные средства защиты населения и работающего персонала от радона, геопатогенных излучений, статического электричества, электромагнитных полей и электромагнитного терроризма без применения металлических экранов. Из шунгитов можно получать черную краску и отделочные камни [19-21].
5.4 В медицине. Применение шунгита перспективно в медицине. Вода, настоянная на зернах таурита, тауритовые пасты применяются при лечении аллергических, кожных, респираторных, гинекологических, мышечных и суставных заболеваний [22-24].
5.5. Очистка воздуха и воды. Нами проведены предварительные исследования по очистке воздуха от выхлопных газов автотранспорта с помощью шунгита [25], показавшие перспективность применения данного материала.
Проведены исследования способности поглощения запахов с целью выпуска очистителя воздуха для холодильника . (ТОО «НПЦ «Экобиошунгит», по ТУ 75 00 РК 40580941 ТОО-002-2005) и установлена способность тау-ритов поглощать неприятные запахи при отсутствии раздражающего действия на органы дыхания.
Таурит может использоваться в качестве фильтрующего материала в системах очистки питьевой воды. Согласно санитарно-эпидемиологической экспертизе РСЭС №41-2/8-364, 2003 г., коксуские шунгиты (тауриты) отнесли к безопасному фильтрующему материалу (ТУ 1900 РК 39646043 ТОО-004-2003, СТ ТОО 3964604-01-2007), Эффективность очистки воды, %: железо - 86,4; медь - 86,5; свинец - 61. Пропущенная через таурит вода в течение 24 часов обладает бактериостатическими свойствами в отношении си-негнойной палочки, патогенного стафилококка и споровой микрофлоры, по индексу токсичности отвечает санитарно-гигиеническим требованиям. Согласно гигиеническому Заключению (РСЭС №41-2/8-2601, Пр.№36, 2003 г.) «бинарный сорбент на основе шунгита (месторождения «Коксу») безопасен для использования в нефтедобывающей, металлургической промышленности и для очистки сточных вод и почвы»; «гигиеническая характеристика продукции: до очистки/после очистки, мг/л: железо 1,44/0,6; медь 1,98/0,56; цинк 3,88/не обн.; свинец 0,0058/0,03; мышьяк 0,002/0,001; кадмий 0,009/0,007; нефтепродукты 4,6/2,0».
Нами проведены исследования по определению влияния коксуского шунгита (таурита) на содержание кислорода в водных растворах, обесцвечивающей способно-си шунгита [26-28].
Известны работы по очистке воды с использованием коксуского шунгита от ванадия [29], хрома [30], свинца [31].
Коксуские шунгиты с 2005 года применяются как фильтрующий материал на станции подготовки питьевой воды в г. Павлодар, улучшая санитарно-гигиенические свойства воды. В России, например, известен опыт применения шунгитовых продуктов на скоростных фильтрах основных очистных сооружений Курьяновской и Люберецкой станций аэрации Москвы, использующих шунги-товую крошку крупностью 1-5 мм вместо применяемого в настоящее время кварцевого песка [ 4, с.171].
5.6 Защита от радиоактивности. В соответствии с Заключением санитарно-гигиенической лаборатории ГУ «Центр санитарно-эпидемиологической экспертизы» (г.Алматы, протокол №373 от 03.09.05, прибор «Прогресс - Г» №981030) образцы шунгитов характеризуются следующей поглотительной емкостью: торий-232 -36 Бк/кг; радий-226 - 102,1 Бк/кг; калий-40 - 554,0 Бк/кг. Удельная эффективная активность - 117,6 Бк/кг. Образцы по удельной эффективной активности естественных радионуклидов относятся к 1 классу материалов и могут быть использованы без ограничения согласно НРБ-99, ГОСТ 30108-94. В соответствии с гигиеническим заключением (№41-08/18- 1000, 2005 г, РСЭС) удельная эффективная активность - средняя; допустимый уровень - до
300 Бк/кг, факт - 235,8 Бк/кг. По радионуклидному составу образцы не превышают установленных СанПиН по радиационной безопасности. Продукция безопасна и соответствует гигиеническим требованиям.
Впервые коксуские шунгиты применили для оздоровления малых рек Казахстана и экранирования радиоактивных пятен селитебных зон в 2011 году.
Промышленные испытания обогащения коксу-ских шунгитов не дали удовлетворительных результатов так же, как и российских шунгитов, результаты исследований которых были опубликованы еще в 1933 году [4, с. 23].
Рациональное использование сырья предполагает комплексность его использования, и, если рассматривать шунгитовые породы как ценное минеральное сырьё, то его можно широко применять и в других отраслях промышленности: использовать в качестве реагента для очистки природных и сточных вод, сорбента для очистки воды и газов, извлекать известь, металлы, получать карбид кальция и др. Спектр областей использования данного природного материала чрезвычайно широк, что делает перспективной комплексную работу по более глубокому изучению данного вопроса, обобщению наработанного фактического материала и разработке системного подхода в направлении переработки и применения шунгитов коксуского месторождения.
Литература
1. Концепция экологической безопасности РК на 2004-2015 годы. «Казахстанская правда» от 10 декабря 2003 года №355-356.
2. Экологический кодекс Республики Казахстан. «Казахстанская правда» от 23 января 2007 года № 12 (25257).
3. Отраслевая Программа «Жасыл даму» на 2010-2014 годы. Постановление Правительства Республики Казахстан от 10 сентября 2010 года, № 924. http:// www.zakon.kz/184802-utverzhdena-otraslevaja-programma. html
4. Рафиенко В.А. Технология переработки шунги-товых пород. М.: Гео, 2008. 214 с.
5. Мусина У.Ш., Самонин В.В. Углерод-минеральный состав шунгитовых пород коксуского месторождения Казахстана. // Известия СПбГТИ(ТУ). 2013. №19(45). С. 39-41.
6. Нуркеев С.С., Мусина У.Ш., Казова Р.А. [и др.]. Научная оценка результативности природоохранных мероприятий, проводимых предприятиями республики». Отчет НИР (итоговый за 2011-2012 гг) № 9-739. Договор с МООС РК № 05-03-211 от 13.09.2011. Программа 003 «Научные исследования в области охраны окружающей среды». Астана, 2012. 401 с.
7. Мусина У.Ш., Щербинин В.П., Шпаков А.Ю., Шамбинов Е.К., Сапаков К.К., Макаров В.И. Коксуский шунгит как природный регулятор баланса геотехнических экосистем. // II Экологический форум «Экология урбанизированных территорий».18-20 мая 2010 г., Усть-Каменогорск. Доклады. Усть-Каменогорск: ВКГТУ, 2010. С. 27-31.
8. Мусина У.Ш. Экологический потенциал коксуского шунгита. // Гидрометеорология и экология. Алматы. 2010. № 4. С. 154-159.
9. Мусина У.Ш. Изучение физико-химических свойств коксуских шунгитистых пород. // Вестник КазНТУ. №6 (82). 2010. С. 3-7.
10. Сакибаева С.А., Мамытова Г.Ж., Кривуши-на Л.Е. [и др.]. Резиновая смесь: предварительный пат. (A). 10783 Республика Казахстан. МПК 7 C08L 9/00. № 2000/0389.1. заявл. 12.04.2000; опубл. от 15.06.2006. Бюл. изобретений № 6.
11. Кривушина Л.Е., Штрауб А.А. Огнестойкая полимерная композиция: пат. (B). A 6706 Республика Казахстан. МПК 6 C08L 23/02, C08K 13/02//(C08K 13/02, 3:34, 5:10, C09K 21:14. № 950605.1; заявл. 21.07.1995. опубл. 16.11.1998. Бюл.изобретений № 10.
12. Калимолдина Л.М., Марконренков Ю.А., Невский А.В. [и др.]. Полимерная композиция: предварительный патент (A) 11840 Республика Казахстан. МПК 7 C08L 61/10. № 2001/0117.1; заявл. 26.01.2001; опубл. 15.12.2003. Бюл. изобртений № 12.
13. Сарсембаева Н.Б., Семейкин В.А., Шабдар-баева Г.С. [и др.]. Кормовая минеральная добавка цео-шунгит и способ ее получения: пат.. KZ A 14852 Республика Казахстан МПК 7 A23K 1/175. (21) 2003/1199.1; заявл. 10.09.2003; опубл. 15.10.2004. Бюл. изобретений № 10.
14. Отчет о результатах полевого испытания удобрения «Биошунгит» на посевах хлопчатника за 20002006 гг. (промежуточный). РГП Научно-производственный центр земледелия и растениеводства: ДГП НИИ защиты растений. Алматы: ГРК «Коксу», 2006. 97 с.
15. Смажанова Ж.Р., Ефремов С.А., Наурызбаев М.К. Исследование сорбции ионов ртути (2) на шунгито-вом сорбенте. // Вестник КазНУ им. аль-Фараби. Сер. хим. 2001. № 3. С. 130-134.
16. Цель А.В., Мукашева Т.Д., Нургазина А.С., Ефремов С.А., Наурызбаев М.К. Биоремидиация почв, зараженных компонентами ракетного топлива в присутствии углерод-минерального сорбента на основе шунгитовых пород // Изв. НТО «Кахак». 2009. №1 (23). С. 105108.
17. Цель A.B., Ефремов C.A., Наурызбаев M.K. Разработка технологии детоксикации почв, зараженных компонентами ракетного топлива модифицированными углерод-минеральными сорбентами. // Вестник КазНУ Сер. хим. 2010. № 1 (57). С. 87-91.
18. Инюшин В.М., Горбунов В.Н.,Соколовская Е.В. Способ идентификации аномальных зон на поверхности Земли: предварительный пат. (A). 12256 Республика Казахстан. МПК (51) 7 G01T 1/169. № 2001/0605.1;за-явл. 03.05.2001; опубл. 15.11.2002. Бюл. изобретений № 11.
19. Кушнарев Р.Б., Рожкова Л.Г., Ефремов С.А., Ефремова С.В. [и др.]. Керамическая масса для изготовления кирпича: предварительный пат. (A). 341 Республика Казахстан. № 931560.1; заявл. 16.06.1993; опу-бл.15.05.1994. Бюл. изобретений № 5.
20. Кравец П.Т., Штрауб А.А., Кривушина Л.Е. Противопригарная краска: предварительный патент (A). 12076. Республика Казахстан. МПК 7 B22C 5/00. № 2001/0240.1; заявл. 23.02.2001; опубл. 15.10.2002. Бюл. изобретений №10.
21. Метакса Г.П., Иванова Н.О., Коробова Н.Е. [и др.]. Состав для получения пигмента: предварительный пат. (A). 9105 Республика Казахстан. МПК 6 C03C 1/04. № 980966.1; заявл. 16.10.1998; опубл. 15.06.2000. Бюл. изобретений №6.
22. Бранович С.И., Раисова А. Т., Сакова А.А. Вагинальные суппозитории противовоспалительного действия: предварительный пат. (A). 11376 Республика Казахстан. МПК (51) 7 A61K 9/02, A61K 35/02, A61K 35/12, A61K 35/78, A61P 15/00. № 2000/1298.1; заявл. 12.12.2000; опубл. 15.04.2002. Бюл. изобретений № 4.
23. Таукелева СА., Кувалакина И.Ф., Бартнов-ский В.И. [и др.]. Способ санации гайморовых пазух при экссудативных гайморитах: предварительный пат. (A). 10058 Республика Казахстан. МПК (51) 7A61K 33/00. № 991049.1; заявл. 05.10.1999; опубл. 16.04.2001. Бюл. изобретений № 4.
24. Бартновский В.И., Таукелева С.А., Туменба-ева Г.К. [и др.]. Мазь «Шунгарин»: предварительный пат. (A). 10285 Республика Казахстан. МПК 7 A61K 9/06. № 991263.1; заявл. 10.12.1999; опубл. 15.06.2001. Бюл. изобретений № 6.
25. Мусина У.Ш., Оразова Д.Т., Бижанова Г.З, Нурдилданова Б.Е. Очистка выхлопных газов автотранспорта с помощью коксуской шунгитистой породы. // Вестник КазНТУ 2012. № 3 (91). С. 62-66.
26. Мусина У.Ш., Козьмин Н.Б., Кутыбаев Н.Р., Нурдилданова Б.Е. Изучение влияния коксуского шунгита (таурита) на содержание кислорода в водных растворах. // Вестник КазНТУ. 2012. № 1 (89). С. 221-225.
27. Мусина У.Ш. Изучение обесцвечивающей способности коксуских шунгитистых пород. // Вестник КазНТУ. 2011. № 1 (83). С. 85-90.
28. Мусина У.Ш. Полупромышленные испытания очистки сточных вод тауритом, проведенные на аккумуляторном заводе. // Вестник КазАТК. 2010. № 6 (67). С. 96-100.
29. Есенова М.Д., Ефремов С.А., Торегожина Ж.Р. [и др.]. Сорбция ванадия из водных растворов шун-гитовым сорбентом. // Вестник КазНУ. Сер. хим. 2004. № 3(35). С. 173-177.
30. Нечипуренко СВ., Соколов А.Ю., Ефремов С.А. Исследование сорбции хрома (VI) модифицированным углерод-минеральным сорбентом. // Вестник КазНУ. Сер. хим. 2005. № 1(37). С. 107-111.
31. Нечипуренко СВ., Соколов А.Ю., Духницкий В.Н., Ефремов С.А. Исследование сорбции ионов свинца (II) модифицированным углерод-минеральным сорбентом. // Вестник КазНУ. Сер. хим. 2006. № 1(41). С. 133-137.
