Кинетика реакции комплексообразования 5,10,15,20- тетра-фенилпорфиринатов олова в буферных средах в присутствии
аминокислот
Е.Ю. Кайгородова1, Г.М. Мамардашвили1, О.И. Койфман1,2
1 - Институт химии растворов РАН 2 - Ивановский государственный химико-технологический университет
yiii42@bk.ru
Изучена кинетика реакции комплексообразования 5,10,15,20-тетракис (4-сульфонато-фенил)порфирина с хлоридом олова (II) в боратно-ацетатном буфере (рН=6). Выбор буфера обусловлен нерастворимостью соли олова в боратном буфере с рН=7,4. А также, установлено влияние аминокислот на скорость реакции образования металлопорфирина.
Порфириновый лиганд с хлоридом кобальта взаимодействует по схеме:
Н2Р+БПС!2 -
БП(11)Р -»► БП(1У)Р+Н++С!-
Продуктом взаимодействия порфириновых лигандов с хлоридом Бп(11) являются пор-фиринаты Бп(11). Однако, Бп(11)Р являются очень неустойчивыми соединениями и практически сразу же окисляются до Бп(1У)Р(Ц)(Ц). Для замедления скорости окисления Бп(11)Р, реакцию комплексообразования проводят или в инертной среде (в атмосфере аргона) или кипятят соответствующие порфириновые лиганды со свежеприготовленным безводным БпС!2 в тетрагидрофуране в присутствии пиридина.
Рисунок 1. Изменение ЭСП при взаимодействии Н2ТБРР с БпС!2 в боратно-ацетатном
буфере при 80оС. СБпС!2-моль/л
5*10-3 моль/л, С =10-4
Рисунок 2. Зависимость скорости реакции (34) (к¥, л-моль-1- с-1) от концентрации добавок аминокислот (валина, лейцина, глицина и треонина) (80оС, боратно-ацетатный буфер)
Добавки аминокислот ускоряют реакцию образования порфиринатов Бп (рис. 2) за счет большей реакционной способности монолигандных частиц М(Ат)+, которые образуют аминокислоты с катионами металлов, в реакции комплексообразования с порфири-новыми лигандами. Взаимодействие порфиринового лиганда с монолигандной частицей описано схемой:
н2о
Н2Р + Бп(Дт)+ Бп(!У)Р(Н20)2 + НАт
В докладе предложены механизмы образования порфиринатов олова и каталитического действия аминокислот на реакцию комплексообразования.
Установлено, что продуктом взаимодействия 5,10,15,20-тетракис (4- сульфонатофе-нил) порфирина с хлоридом олова (!!) является 5,10,15,20-тетракис (4-сульфонатофенил) порфиринат олова(!У). Скорость образования металлопорфирина можно увеличить путем введения в реакционную смесь добавок аминокислот. Наибольшим каталитическим действием, из рассмотренных нами аминокислот, обладает алифатическая аминокислота - лейцин.
Работа выполнена при финансовой поддержке РФФИ (проект № 18-03-00048-а).