Научная статья на тему 'Кинетика одностадийного синтеза новокаина на палладийсодержащих анионитах'

Кинетика одностадийного синтеза новокаина на палладийсодержащих анионитах Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

CC BY
433
52
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
КИНЕТИКА / КАТАЛИЗ / ПАЛЛАДИЙСОДЕРЖАЩИЕ АНИОНИТЫ / НОВОКАИН

Аннотация научной статьи по химическим наукам, автор научной работы — Абдуллаев Махрам Гасанович, Клюев Михаил Васильевич, Гебекова Зумруд Гадисламовна

Изучена кинетика гидрирования этилового эфира n-нитробензойной кислоты и переэтерификация образующегося анестезина диэтиламиноэтанолом на палладийсодержащих полимерах. Показано, что в переэтерификации принимают участие свободные функциональные группы слабоосновного и сильноосновного анионитов. Предложен усовершенствованный метод получения новокаина в мягких условиях (t =45ºC, давл. водорода 1 атм.), который по эффективности превосходит промышленный.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по химическим наукам , автор научной работы — Абдуллаев Махрам Гасанович, Клюев Михаил Васильевич, Гебекова Зумруд Гадисламовна

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Текст научной работы на тему «Кинетика одностадийного синтеза новокаина на палладийсодержащих анионитах»

Естественные и точные науки

• ••

21

ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ

УДК 542.971.541.128

КИНЕТИКА ОДНОСТАДИЙНОГО СИНТЕЗА НОВОКАИНА НА ПАЛЛАДИЙСОДЕРЖАЩИХ АНИОНИТАХ

THE KINETICS OF ONE-STAGE SYNTHESIS OF NOVOCAINE ON PALLADIUM ANION EXCHANGERS

© 2014 Абдуллаев М. Г., Клюев М. В. *, Гебекова З. Г. ** Дагестанский государственный университет * Ивановский государственный университет ** Дагестанский государственный педагогический университет © 2014 Abdullaev M. G., Klyuev M. V. *, Gebekova Z. G. **

Dagestan State University * Ivanovo State University ** Dagestan State Pedagogical University

Резюме. Изучена кинетика гидрирования этилового эфира n-нитробензойной кислоты и переэтерификация образующегося анестезина диэтиламиноэтанолом на палладийсодержащих полимерах:. Показано, что в переэтерификации принимают участие свободные функциональные группы слабоосновного и сильноосновного анионитов. Предложен усовершенствованный метод получения новокаина в мягких условиях (t =45°C, давл. водорода 1 атм.), который по эффективности превосходит промышленный.

Abstract. The authors of the article research the kinetics of the hydrogenation of ethyl n-nitrohenzoic acid, and the resulting transesterification anestezina diethylaminoethanol palladium on polymers. They show that in the transesterification participate free functional groups and weak and strong basic anions exchangers. They offer the improved method for the preparation of novo-caine in mild conditions (t = 45 ° C, pressure. 1 atm.), which exceeds the industrial efficiency.

Rezjume. Izuchena kinetika gidrirovanija jetilovogo jefira n-nitrohenzojnoj kisloty i perejeteri-fikacija ohrazujushhegosja anestezina dijetilaminojetanolom na palladijsoderzhashhih polimerah. Pokazano, chto v perejeterifikacii prinimajut uchastie svohodnye funkcional’nye gruppy slahoos-novnogo i sil’noosnovnogo anionitov. Predlozhen usovershenstvovannyj metod poluchenija novo-kaina v mjagkih uslovijah (t =45°C, davl. vodoroda 1 atm.), kotoryj po jeffektivnosti prevoshodit promyshlennyj.

Ключевые слова: кинетика, катализ, палладийсодержащие аниониты, новокаин.

Keywords: kinetics, catalysis, palladium containing anionites, novocaine.

Kljuchevye slova: kinetika, kataliz, palladijsoderzhashhie anionity, novokain.

Существует несколько промышленных способов синтеза новокаина (р-диэтиламиноэтиловый эфир n-аминобензойной кислоты) [2; 6; 8], но во всех случаях ключевой стадией процесса является этерификация n-нитробензойной

кислоты этанолом и восстановление нитрогруппы до анестезина.

Образование анестезина и его полупродуктов из нитросоединения в общем случае можно представить схемой:

22

• ••

Известия ДГПУ, №1, 2014

NO,

NO

NHOH

NH,

О ^ d — d ^ O

анестезин

H,O

COOC2H5

I

COOC2H5

II

NO

COOC2H5

NH,

H,, кат

VII COOC2H5

H2O

H,, кат - H2O

N=N \0/ 'COOC2H5

O

IV

COOC2H5 COOC2H5

III VII

NO

H2O

H2, кат - H2O

COOC2H5-

COOC2H5

N=N——COOC2H5

V

H2, кат

COOC2H

NHNH

VI

COOC2H5

COOC H

2 5

Количество и скорость образования из этилового эфира и-нитробензойной кислоты (I) продуктов неполного восстановления нитрогруппы (II-VI) зависят от используемых восстановителей и условий синтеза. Одновременно в процессе восстановления образуется ацетат анестезина, из которого анестезин (VII) выделяют действием соды и очищают перекристаллизацией из спирта с активированным углем и гидросульфитом натрия, чтобы обесцветить растворимые окрашенные примеси восстановлением.

Fe

I -----► VII

CH3COOH

Из VII заменой в эфирной группировке этилового остатка на диэтиламиноэтиловый (реакция переэтерифика-ции) получают новокаин (VIII), для чего на VII действуют диэтиламиноэтанолом (IX) в присутствии этилата натрия в качестве катализатора:

СзНзОИа

VII + IX ---*VIII + С2Н5ОН

Полученный препарат очищают и переводят в гидрохлорид действием рассчитанного количества спиртового раствора соляной кислоты.

Как видно из представленных схем, синтез VIII многостадиен. При этом образуется большое количество побочных и промежуточных продуктов, что приводит к снижению выхода VIII и увеличению материальных затрат, связанных с его производством.

С целью сокращения числа промежуточных стадий и увеличения выхода

VIII нами изучена кинетика и механизм синтеза VIII путем совмещения реакций гидрирования I и переэтерификации генерируемого in situ VII. Ранее было показано [1; 3; 4], что количество и скорость образования продуктов гидрирования и переэтерификации зависят от условий процесса и катализатора.

В качестве катализаторов использовали аниониты АВ-17-8-Pd, AH-1-Pd и AH-108^-Pd, содержащие активные центры палладия в виде наночастиц, прочно закрепленных в трехмерной матрице полимеров. Кинетические исследования показали, что в выбранных условиях гидрирование I и переэтери-фикация VII протекают в кинетической области и имеют первый порядок по катализатору и водороду. Зависимость изменения эффективной константы скорости переэтерификации VII от количества катализатора приведена на рисунке 1. Константу скорости рассчитывали из кинетических данных, по убыли концентрации I и возрастанию концентрации VII в реакционной смеси, полученных методом газожидкостной хроматографии. Из рисунка 1 видно, что, хотя первый порядок по катализатору сохраняется во всех трех случаях, однако наиболее чувствительным к увеличению массы катализатора оказался АВ-17-8-Pd (кривая 1). В этой зависимости катализаторы располагаются в ряд: АВ-17-8- Pd > АН-1-Pd > AH-108^-Pd, по-видимому, совпадающий с их основностью. Отметим, что при закреплении исходного количества палладия (4 мас.

Естественные и точные науки •••

23

%) функциональные группы анионитов в большей части остаются свободными [5] и являются активными центрами в реакции переэтерификации. Таким образом, строение используемых катализаторов, то есть их функциональных групп, позволяет влиять как на стадию гидрирования, так и на переэтерификацию.

Рис.1 Зависимость константы скорости реакции образования VIII (переэтерификации VII) от количества катализатора: 1 - AB-17-8-Pd; 2 - АН-1-Pd; 3 - AH-108^-Pd. Условия приведены в табл.

Зависимость константы скорости образования VIII от начальной концентрации I (рис. 2а) свидетельствует о нулевом порядке реакции гидрирования I до VII, что согласуется с более ранними работами [1; 3; 4]. Следовательно, в условиях одновременного протекания реакций гидрирования и переэтерификации гидрирование нитросоединения идет с высоким выходом амина и подчиняется тем же закономерностям, как и без совмещения указанных процессов. Поэтому потери VIII, связанные с этой стадией реакции, полностью исключаются. Зависимость изменения концентрации IX от времени реакции неоднозначна (рис. 2б). Так, если для катализаторов AB-17-8-Pd и AH-1-Pd (кривые 1, 2) наблюдается первый порядок реакции, то на AH-108-э-Pd (кривая 3) порядок реакции близок к нулевому, хотя незначительное возрастание скорости реакции с увеличением концентрации IX имеет место. B этой связи на AB-17-8-Pd и AH-1-Pd возможно использование IX в качестве растворителя. Причем, с возрастанием концентрации IX равновесие смещается в сторону образования конечного продукта (табл.). Следует отметить, что использо-

вание одного из компонентов реакции переэтерификации в качестве растворителя не является недостатком, так как IX легко регенерируется, с количественным выходом, и снова применяется в реакции. Однако этот вопрос требует специального изучения.

I

Концентрация КОН, моль/л

0,0165

0,0105

0,0045

Рис. 2 Зависимость константы скорости образования VIII от начальной концентрации: а -1; б - IX. 1 - АВ-17-8-Pd; 2 - АН-1-Pd; 3 - АН-108^-Pd. Условия приведены в табл., но катализатора 100 мг

Таблица

Выход VIII в зависимости

от ^ концентрации IX и КОН

№ п/п Конц. IX, моль/л Выход, масс.% Конц. КОН, моль/л Выход, масс.%

АН- 108- э-Pd АН-1- Pd АВ- 17-8- Pd АН- 108- э-Pd АН-1- Pd АВ- 17-8- Pd

1 2 3 4 5 0.04 0.08 0.10 0.14 0.18 72 84 87 73 88 89 74 89 91 78 93 95 80 94 97 0.02 0.06 0.10 0.14 0.20 73 91 91 73 92 95 74 94 97 76 91 96 80 90 92

Условия: этанол - 10-50 мл; t=45°C; давл. водорода 1 атм.; кат. - 0.1-0.5 г (сод. Pd - 4

масс.%, диаметр гранул - 0.075-0.102 мм); субстрат (I) - 0.1-0.7 моль/л; время реакции - 4-6 ч.

B процессе дальнейшего совершенствования метода получения VIII исследовано влияние добавок кислоты и основания на константу скорости переэтерификации VII, поскольку известно [7], что данная реакция ускоряется в присутствии кислот или оснований. Так, вследствие введения в реакционную смесь соляной кислоты (рис. 3 а) скорость реакции возрастает в большей степени на AH-108^-Pd (кривая 3). При концентрации соляной кислоты 0,12 моль/л скорость реакции на AH-108^-Pd становится соизмеримой со скоростью на AH-1-Pd (кривая 2), но остается меньшей по сравнению с AB-17-8-Pd (кривая 1). Некоторые отличия в наблюдаемых закономер-

24

ностях для катализаторов АВ-17-8-Pd и АН-1-Pd подтверждают их участие не только в гидрировании I, но и в реакции переэтерификации VII.

Влияние основания так же свидетельствует об этом (рис. 3 б). Увеличение концентрации КОН никак не отражается на реакциях с участием АВ-17-8-Pd и АН-1-Pd (кривые 1, 2), тогда как на реакцию переэтерификации с участием АН-108-э-Pd КОН оказывает еще большее влияние, чем соляная кислота (рис. 3 а, кривая 3). Нулевой порядок по КОН свидетельствует о непосредственном участии АВ-17-8-Pd и АН-1-Pd в переэтерификации VII. Активными центрами при этом служат свободные функциональные группы слабосшитых сильноосновного и слабоосновного анионитов. Об этом же свидетельствует первый порядок реакции переэтерификации по катализатору (рис. 1, кривые 1, 2).

••• Известия ДГПУ, №1, 2014

Рис. 3 Зависимость константы скорости образования VIII от концентрации: а - HCI; б - КОН. 1 - AB-17-8-Pd; 2 -Ан-1-Pd; 3 - AH-1 Ов-э-Pd. Условия приведены в табл.

На основании полученных данных и с использованием теоретических представлений можно записать следующие механизмы реакций:

1) для переэтерификации, катализируемой кислотой:

2) для переэтерификации, катализируемой основанием:

В обоих случаях IX выступает в качестве нуклеофила. Переэтерификация представляет собой равновесную реакцию. Для того чтобы сдвинуть равновесие вправо, необходимо применять большой избыток спирта или удалять один из продуктов реакции из реакционной смеси. Последний прием в данном случае неосуществим, так как реакция протекает в условиях гидрирования. Однако первый способ вполне приемлем и не требует специальных условий.

Образующийся этиловый спирт легко отгоняется.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

При переэтерификации в присутствии кислот образующийся in situ VII протони-руется. Причем, Н+ присоединяется к атому кислорода карбоксильной группы сложного эфира. При этом протонирование аминогруппы VII маловероятно, так как известно [7], что электроноакцепторная сложноэфирная группировка сильно снижает основность аминогруппы. Далее IX, выступающий как нуклеофил, присоединяется к положительно заряженному

Естественные и точные науки •••

атому углерода, и протон переходит к кислороду уходящей группы, при отщеплении которой вновь образовавшийся сложный эфир, отщепляя протон, переходит в продукт реакции переэтерификации.

В присутствии оснований молекулу VII атакует более сильный нуклеофил (калиевая соль IX), который, вытесняя уходящую группу (этилат- ион), образует продукт реакции.

IX выход VIII возрастает постоянно. Как показывают экспериментальные данные (рис. 3 а, б, табл.), в обоих случаях скорости реакции переэтерификации VII и выход VIII достаточно высоки. Все же переэтерификация, катализируемая основанием, предпочтительна, так как в этом случае число промежуточных продуктов гораздо меньше и, самое главное, на катализаторах АВ-17-8-Pd и АН-1-Pd (рис. 3 б, кривые 1, 2) не требуется применения больших концентраций основания. Металлополимеры, как отмечалось выше, содержат свободные функциональные группы, которые и катализируют переэтерификацию. Из данных таблицы видно, что зависимость выхода VIII (ГЖХ) от концентрации КОН носит экстремальный характер, по-видимому связанный с гидролизом VIII, тогда как с увеличением концентрации нуклеофила Таким образом, полученные экспериментальные кинетические данные и теоретические представления позволяют полагать, что каталитический синтез VIII в одну стадию из I, путем совмещения реакций гидрирования I до VII и его переэтерификации является перспективным методом получения новокаина.

Экспериментальная часть

Синтез катализаторов

Получение палладийсодержащих анионитов включает несколько стадий.

Перевод анионита в ОН форму

В коническую колбу на 100 мл засыпают 10 г анионита АВ-17-8, заливают 20 мл 1 н соляной кислоты и выдерживают 3 часа. Затем анионит фильтруют, промывают дистиллированной водой до исчезновения кислой реакции фильтрата. Промытый анионит переносят в колбу на 100 мл, заливают 60 мл 1 н гидроксида натрия и, периодически помешивая, выдерживают 3 часа. Затем анионит фильтруют и промывают водой до нейтральной реакции. Далее анионит промывают 50 мл ацетона, 50

25

мл диэтилового эфира или спирта и сушат на воздухе.

По данной методике в ОН-форму переводят аниониты АН-1 и АН-108-э. При необходимости получают анионит определенных размеров путем измельчения в ступке и просеивания через сита.

Синтез тетрахлоропалладоата (II) калия

Для синтеза катализаторов использовали тетрахлоропалладоат калия K2[PdC14], который получают, растворив 2 г PdC12 при нагревании в 50 мл 0,1 н соляной кислоты. К полученному раствору добавляют 1,68 г хлорида калия, смесь упаривают до объема примерно 1 мл. При этом выделяются кристаллы золотистого цвета. Их отфильтровывают, промывают 20 мл этанола, 20 мл эфира и сушат на воздухе. Выход составил 3,17 г (88% от теоретического).

Получение палладийсодержащего анионита

Палладийсодержащий анионит получают, растворив 0,1208 г тетрахлоропалладоата калия в 10 мл воды. Полученный раствор заливают в колбу на 50 мл, куда предварительно вносят 1 г анионита АВ-17-8 в ОН форме и 1 мл воды. Содержимое колбы перемешивают на магнитной мешалке 1-2 часа при температуре 20-25 С. Затем катализатор фильтруют, промывают 100 мл воды, 50 мл ацетона и сушат на воздухе. Содержание палладия в катализаторе - 3,99 ± 0,01 % от массы. Аналогично получают катализатор АН-1-Pd и образцы с различным содержанием металла.

Активация катализатора

Навеску катализатора 10 г загружают в стеклянный термостатируемый реактор, снабженный мешалкой. При температуре 45° С заливают 50 мл этанола и вносят 0,5 г боргидрида натрия. При интенсивном перемешивании, предварительно продув реактор водородом, проводят активацию катализатора в течение 60 минут, после чего катализатор фильтруют и промывают водой и 50 мл ацетона. Готовый к работе катализатор хранят под слоем ацетона.

Методы исследования

Определение палладия в катализаторе

Содержание палладия в катализаторе определяли по убыли концентрации ионов [Pdd4]2- в процессе их закрепления на носителе. Спектрофотометрически измеряли концентрацию [Pdd4]2- в

26

• ••

Известия ДГПУ, №1, 2014

матричном растворе на приборе Speekord-UV в кварцевых кюветах с толщиной слоя 1 см при полосе поглощения 280 нм, оптическую плотность на которой и использовали для построения калибровочного графика.

Хроматографический анализ

Продукты гидрирования анализировали на серийном хроматографе модели 3700 (Россия) с пламенно-ионизационным детектором. При этом применяли хроматографическую колонку из стекла 2000х3мм, заполненную лукопреном G-1000 (5%) на хроматоне. Газ-носитель -гелий. Температура испарителя 523К, колонки 47 К, расход газа-носителя 1,6 л/час, объем вводимой пробы 0,1-0,5 мкл, продолжительность анализа 40-80 мин. Внутренний стандарт - тридекан. Калибровочные коэффициенты определяли при анализе искусственных смесей. Содержание каждого компонента в смеси (%) определяли методом внутренней стандартизации и нормировки с калибровочными коэффициентами.

Тонкослойная хроматография

Для качественного анализа продуктов реакции гидрирования и переэте-рификации использовали метод ТСХ. Анализ проводили на пластинках Silufol, представляющих собой алюминиевую фольгу, покрытую закрепленным слоем силикагеля и люминесцентного индикатора. В качестве подвижной фазы применялась смесь растворителей в равных соотношениях - ацетон: толу-ол:аммиак. Проявление осуществлялось в УФ-свете.

Методика гидрирования и переэтери-фикации

В стеклянный реактор, снабженный рубашкой для термостатирования и магнитной мешалкой для перемешивания в токе водорода, загружали навеску катализатора (100-500 мг) под слой растворителя (этанол, 10-50 мл) и проводили его активацию водородом в течение 20-30 мин. Затем в реактор в токе водорода вносили навеску субстрата I (0,1-0,7 моль/л). Реакционные смеси перемешивали с постоянной, на протяжении всего опыта, скоростью 900-1100 об/мин., при давлении водорода 98-103 кПа. По окончании реакции добавляли щелочь. При этом выделяется основание новокаина - маслообразная жидкость, которую извлекали хлороформом. Полученное основание переводили затем в солянокислую соль действием рассчитанного количества спиртового раствора соляной кислоты. Скорость реакции измеряли волюмометрическим методом по поглощению водорода, а также анализируя пробы реакционных смесей методом ГЖХ.

Эффективные константы скорости для каталитических реакций гидрирования и переэтерификации рассчитывали по данным ГЖХ по типовым уравнениям для низких давлений водорода с учетом парциального давления паров растворителя.

В работе использовали очищенный перекристаллизацией из спирта этиловый эфир я-нитробензойной кислоты марки «ХЧ» и основание диэтиламиноэтанола марки «ХЧ».

Степень чистоты полученного новокаина, которую определяли методами ТСХ и ГЖХ, составила не менее 98,0%. Выход VIII 72-97%.

Литература

1. Абдуллаев М. Г. Усовершенствованный метод получения новокаина // Химико-фармацевтический журнал. 2001. № 35 (1). С. 42-44. 2. Государственная Фармакопея СССР, XI. М. : Медицина, 1989. 467 с. 3. Клюев М. В., Абдуллаев М. Г. Синтез гетероциклических аминов гидрогенизационным ами-нированием альдегидов и кетонов // Известия вузов. Химия и химические технологии. 1999. № 42 (5). С. 3-13. 4. Клюев М. В., Абдуллаев М. Г., Абдуллаева З. Ш. Палладиевые катализаторы в синтезе местных анестетиков // Химико-фармацевтический журнал. 2010. № 44 (8). С. 31-37.

5. Копылова В. Д., Погодина Т. В., Клюев М. В. Иониты в катализе // Журнал физ. химии. 1990. № 64 (3). С. 724-728. 6. Мелентьева А. Г. Фармацевтическая химия. М. : Медицина, 1968. С. 315-318.

7. Моррисон Р., Бойд Р. Органическая химия. М. : Мир, 1974. С. 708-712. 8. Сенов Л. П. Фармацевтическая химия. М. : Медицина, 1971. С. 361-364.

References

1. Abdullaev M. G. An improved method for obtaining novocaine // Pharmaceutical Chemistry Journal, 2001, # 35 (1). P. 42-44. 2. State Pharmacopoeia of the USSR, XI, Medicine: Moscow, 1989, 467 p. 3. Klyuev M. V., Abdullaev M. G. Synthesis of heterocyclic amines hydrogenation amination of aldehydes and ketones // Proceedings of universities Chemistry and Chemical Engineering, 1999, 42 (5), P. 3-13. 4. Klyuev M. V., Abdullaev M. G., Abdullaev Z. Sh. Palladium catalysts in the synthe-

Естественные и точные науки

• ••

27

sis of local anesthetics // Chemical and Pharmaceutical Journal, 2010, # 44 (8). P. 31-37.

5. Kopylova V. D., Pogodin T. V, Kluev M. V. Ionites in catalysis // Journal of Physical Chemistry, 1990, 64 (3). P. 724-728. 6. Melentyeva A. G. Pharmaceutical Chemistry. M.: Medicine, 1968, P. 315-318. 7. Morrison R., Boyd R. Organic Chemistry. M. : Mir, 1974. P. 708 -712. 8. Senov L. P. Pharmaceutical Chemistry. M.: Medicine, 1971. P. 361 -364.

Literatura

1. Abdullayev M. G. Usovershenstvovannyy metod polucheniya novokaina // Khimiko-farmatsevticheskiy zhurnal, 2001 № 35 (1). S. 42-44. 2. Gosudarstvennaya Farmakopeya SSSR, XI,

M. : Meditsina. 1989. 467 s. 3. Klyuyev M. V., Abdullayev M. G. Sintez geterotsiklicheskikh aminov gidrogenizatsionnym aminirovaniyem al'degidov i ketonov // Izvestiya vuzov. Khimiya i khimicheskiye tekhnologii. 1999. 42 (5). S. 3-13. 4. Klyuyev M. V., Abdullayev M. G., Abdullayeva Z. SH. Palladiye-vyye katalizatory v sinteze mestnykh anestetikov // Khim-farm. zhurn., 2010, № 44 (8). S. 31-37.

5. Kopylova V. D., Pogodina T. V., Klyuyev M. V. Ionity v katalize// ZH. fiz. khimii, 1990, 64 (3). S. 724 -728. 6. Melent'yeva A. G. Farmatsevticheskaya khimiya, M. : Meditsina. 1968. S. 315-318.

7. Morrison R., Boyd R., Organicheskaya khimiya M. : Mi. 1974. S. 708 -712. 8. Senov L. P., Far-

matsevticheskaya khimiya, M. : Meditsina.1971. S. 361 -364.

Статья поступила в редакцию 22.01.2014 г.

УДК 53

ЭЛЕКТРОПЕРЕНОС В МЕТАЛЛИЧЕСКИХ СИСТЕМАХ

ELECTROTRANSFER IN METALLIC SYSTEMS

© 2014 Ахмедова Р. Ш., Дадаев Д. Х., Нажмудинов А. М. Дагестанский государственный педагогический университет © 2014 Akhmedova R. Sh., Dadaev D. Kh., Nazhmudinov A. M.

Dagestan State Pedagogical University

Резюме. Предложена гипотеза, согласно которой на подвижность и глубину проникновения ионов примесей в кристаллическую решетку растворителя влияют их ионные радиусы и межплоскостные расстояния решетки, а электродиффузия протекает более интенсивно в сторону того растворителя, у которого межплоскостное расстояние больше, чем ионные радиусы растворимого вещества. Изменение скорости диффузии атомов компонентов связано с ионным радиусом.

Abstract. The hypothesis is offered that mobility and depth of penetration of ions of impurity in a crystal lattice of solvent are influenced by their ionic radiuses and interplanar distances of a lattice, and also electrodiffusion proceeds more intensively towards that solvent at which the interplanar distance is more, than ionic radiuses of soluble substance. Change of speed of diffusion of atoms of components is connected with ionic radius.

Rezjume. Predlozhena gipoteza, soglasno kotoroj na podvizhnost’ i glubinu proniknovenija ionov primesej v kristallicheskuju reshetku rastvoritelja vlijajut ih ionnye radiusy i mezhploskostnye rasstojanija reshetki, a jelektrodiffuzija protekaet bolee intensivno v storonu togo rastvoritelja, u kotorogo mezhploskostnoe rasstojanie bol’she, chem ionnye radiusy rastvorimogo veshhestva. Iz-menenie skorosti diffuzii atomov komponentov svjazano s ionnym radiusom.

Ключевые слова: контактное плавление, электроперенос, ионный радиус, электродиффузия, эффективный заряд.

Keywords: contact melting, electrotransfer, ionic radius, electrodiffusion, effective charge.

Kljuchevye slova: kontaktnoe plavlenie, jelektroperenos, ionnyj radius, jelektrodiffuzija, jeffek-tivnyj zarjad.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.