CC BY
10
Раздел 1.4.12. Нефтехимия
УДК 66.092.097.3 DOI: 10.17122/bcj-2022-3-78-83
С. Р. Сахибгареев (асп.) 1, М. А. Цадкин (д.т.н., проф.) 2, А. Д. Бадикова (д.т.н., проф., зав.каф.) 1, Ш. Н. Бикбулатов (магистрант) 1, С. Н. Матюшкин (студ.) 1, В. Д. Новикова (студ.) 1
КАТАЛИТИЧЕСКОЕ РАСЩЕПЛЕНИЕ МАЗУТА НА МОДИФИЦИРОВАННОМ МЕТАЛЛХЛОРИДНОМ
КАТАЛИЗАТОРЕ
1 Уфимский государственный нефтяной технический университет, кафедра физической и органической химии 450062, г. Уфа, ул. Космонавтов, 1; e-mail: samat.sax2014@yandex.ru 2 Башкирский государственный университет, кафедра высокомолекулярных соединений и общей химической технологии 450076, г. Уфа, ул. Заки Валиди; 32 к.3, e-mail: tsadkin@yandex.ru
S. R. Sakhibgareev 1, M. A. Tsadkin 2, A. D. Badikova 1, S. N. Bikbulatov 1, S. N. Matyushkin 1, V. D. Novikova 1
CATALYTIC CRACKING OF HEAVY PETROLEUM RAW MATERIALS ON ZEOLITE-CONTAINING CATALYSTS PROMOTED BY METAL CHLORIDE ADDITIVES
Ufa State Petroleum Technological University 1, Kosmonavtov Str, 450064, Ufa, Russia; e-mail: samat.sax2014@yandex.ru
Bashkir State University 32, Zaki Validi Str., 450076, Ufa, Russia; e-mail: tsadkin@yandex.ru
Рассмотрены закономерности протекания процесса каталитического расщепления мазута западносибирской нефти в присутствии новой каталитической системы, где активным компонентом является металлхлоридный комплекс тетрахлор-феррата натрия (КаРеС14) нанесенный на глубоко-декатионированный цеолит ИУшшш с иерархической структурой: микро-, мезо-, макропористый, выступающей в качестве носителя. Процесс проводился в реакторе периодического действия при атмосферном давлении. Исследованию подвергались характеристики пористых структур и физико-химические свойства катализаторов, выходы газообразных и жидких углеводородов, образование поверхностного кокса в зависимости от температуры при постоянной объемной скорости подачи сырья. Экспериментально получены данные по каталитическому расщеплению мазута западно-сибирской нефти в интервале температур от 450 до 550 °С при объемной скорости подачи 1 ч-1, в ходе чего было выявлено, что при увеличении температуры проведения процесса на 50 оС наблюдается увеличение выхода низших олефинов состава С2-С4 от 8.0 до 14.3 % мас., соответственно. Образование поверхностного кокса с возрастанием температуры от 450 до 550 °С изменяется незначительно, на 0.7% мас.
The article discusses the regularities of the process of catalytic splitting of West Siberian oil fuel oil in the presence of a catalytic system, where the active component is a metal chloride complex of sodium tetrachloroferrate (NaFeCl4) deposited on a deep-decationated zeolite HYmmm with a hierarchical structure: micro-, meso-, macroporous, acting as a carrier. The process was carried out in a batch reactor at atmospheric pressure. The characteristics of the porous structure and composition of catalysts, the yields of gaseous and liquid hydrocarbons, the formation of surface coke depending on temperature at a constant volumetric feed rate were studied. Experimental data were obtained on the catalytic splitting of West Siberian oil fuel oil in the temperature range from 450 to 550 oC at a volumetric feed rate of 1 h-1, during which it was revealed that with an increase in the temperature of the process by 50 oC, an increase in the yield of lower olefins of the composition C2-C4 from 8.0 to 14.3 % by weight is observed., respectively. The formation of surface coke with an increase in temperature from 450 to 550 oC varies slightly by 0.7% by weight.
Дата поступления 03.06.22
Ключевые слова: дифференциальный термический анализ; каталитическое расщепление; мазут западно-сибирской нефти; низшие олефины; светлые углеводороды; сканирующуая электронная микроскопия; хлорферратный комплекс.
В настоящее время одной из важных проблем отечественной нефтеперерабатывающей отрасли является увеличение глубины переработки нефти с получением компонентов моторных топлив и сырья для нефтехимии. Данная проблема может быть решена за счет разработки качественных процессов и технологий, необходимых для современного уровня развития нефтехимической промышленности.
Каталитический крекинг является одним из важнейших многотоннажных процессов современной нефтепереработки. Он позволяет получать моторные топлива и нефтехимическое сырье из тяжелого нефтяного сырья различного качества. Постоянно растущий спрос на моторные топлива и другие продукты каталитического крекинга, а также ограниченные ресурсы сырья вызывают необходимость интенсификации процесса. В развитых странах основными направлениями интенсификации каталитического крекинга являются разработка высокоэффективных каталитических систем 1-6.
В работах 7-11 приводятся различные методы модифицирования цеолитных структур с целью увеличения кислотности катализатора и повышения каталитической активности цеолитов. Одним из распространенных методов активации поверхности цеолитов за счет повышения ее кислотности является ионный обмен 8-12.
Несомненный интерес вызывает модифицирование поверхности носителей путем закрепления на ней активных металлических центров и комплексных соединений 2' 12-15. Этот путь является одним из перспективных методов обработки цеолитсодержащих катализаторов с регулируемой кислотностью и в значительной мере повышает активность катализатора в термокаталитической деструкции тяжелого нефтяного сырья.
Таким образом, увеличение глубины переработки нефти достигается за счет разработки и внедрения новых усовершенствованных технологий переработки, а также применения новых активных и селективных каталитическим систем.
Целью работы является изучение характеристик пористых структур и физико-химических свойств катализаторов; закономерностей активности металлхлоридного катализатора в условиях изменения температур процесса каталитического расщепления мазута западной-сибирской нефти с получением газообразных и жидких углеводородов.
Key words: catalytic splitting; chloroferrate complex; differential thermal analysis; fuel oil of West Siberian oil; light hydrocarbons; lower olefins; scanning electron microscopy.
Материалы и методы исследования
Приготовление модифицированных цеолит-содержащих металлхлоридных катализаторов на основе электрофильной добавки.
Для проведения каталитического расщепления мазута западно-сибирской нефти использовался цеолитсодержащий катализатор HYmmm с активной металлхлоридной добавкой тетрахлор-феррата натрия (NaFeCl4).
Для приготовления активной добавки катализатора в колбу с перемешивающим устройством помещалась солевая смесь, порции реактивов NaCl и FeCl3 в соотношении, которое соответствует составу бинарных эвтектик. Используемые реактивы соответствовали квалификации «химически-чистый», где содержание основных компонентов составляет более 99.0%.
Спекание солей NaCl и FeCl3, взятых в стехи-ометрическом соотношении, проводилось в течение 15-20 мин при температуре 330±1 оС с получением двойной соли NaCl-FeCl3. После достижения однородности расплав считался готовым для модифицирования поверхности цеолитного носителя. Полученная активная добавка наносилась в виде расплава на предварительно прокаленный (при температуре 350 оС) гранулированный цео-литный носитель - глубокодекатионированный цеолит Y высокой степени кристалличности с иерархической пористой структурой: микро-, мезо-, макропористый (HYmmm).
Методы исследования физико-химических свойств катализатора
Метод эксикатора 3, который основан на определении полного насыщения цеолита паром ад-сорбата (основные: вода, бензол или н-гептан) в стандартных условиях испытаний (20 оС и Р/Po = 0.7-0.8). Часть образца массой 0.2-0.3 г дегидратировали в муфельной печи при температуре 400450 оС в течение 2-3 ч, после чего помещали в эксикатор, где поддерживалась определенная концентрация водяного пара (или бензола / н-гепта-на). Образцы находились в эксикаторе на протяжении 48 ч. Для изучения кинетики достижения равновесной адсорбционной емкости образца по водяному пару, бензолу или н-гептану его взвешивали через 2, 4, 6, 8, 12 и 24 ч.
Морфологию и размер кристаллов металл-хлоридного катализатора изучали методом сканирующей электронной микроскопии с полевой
эмиссией (FE-SEM) на санирующем электронном микроскопе Hitachi Regulus SU8220. Съемку изображений вели в режиме регистрации вторичных электронов при ускоряющем напряжении 5 кВ.
Анализ термической стабильности опытного металлхлоридного катализатора проводили на установке Thermoscan-2, предназначенной для определения температур и оценки теплоты фазовых переходов и других процессов, связанных с выделением или поглощением тепла, а также для определения температуры и величины потери веса образцов в процессе нагрева (до 1000 оС).
Методика проведения каталитического крекинга
Сырьем термокаталитической деструкции был выбран мазут западно-сибирской нефти с установки АВТ3, 4 цеха №2 НУНПЗ.
Каталитическую деструкцию мазута проводили на опытной установке (рис. 1) в реакторе проточного типа с объемом обогреваемой зоны 200 см3.
о о о
о
О
На аналит — В а™.
Рис. 1. Экспериментальная установка для деструктивно-каталитической переработки в проточной системе:
1 - система ввода тяжелого нефтяного сырья; 2 - редуктор; 3 - реактор; 4 - электрическая печь; 5 - водяной холодильник; 6 - сборник дистиллята; 7 - сосуд для конденсации газообразных веществ; 8 - термопара; 9 - терморегулятор ТК-4к; 10 - газосчетчик барабанный ГСБ-400; 11 - баллон с инертным газом
Из мерной сырьевой емкости с помощью перистальтического насоса типа РР-2-1Б сырье подавали в печь предварительного нагрева, откуда оно поступало в верхнюю часть реактора со стационарным слоем катализатора. Обогрев реакционной
зоны осуществлялся с помощью лабораторной трубчатой печи PTF 12/50/250. Контроль температуры осуществляли с помощью термопар и регистрировали потенциометром. Продукты деструкции конденсировались в системе холодильников, жидкий продукт поступал в приемник конденсата. Газообразные продукты, пройдя через ловушку, поступали в барабанный счетчик с жидкостным затвором.
В сборнике сепаратора, помещенном в сосуд со льдом, собирались жидкие продукты реакции. С помощью газового счетчика ГСБ-400 измерялся объем отходящих газов. Отбор газовой пробы на анализ осуществлялся с помощью крана-дозатора.
Состав газообразных продуктов определяли на газовом хроматографе Хроматэк-Кристалл 5000 на капиллярной колонке с использованием детектора ДТП. Жидкие продукты анализировали на хро-мато-масс-спектрометре Shimadzu GCMS-QP2020 с применением капиллярной колонки Rxi-5 ms.
Обсуждение результатов
В табл. 1 приведен состав мазута западносибирской нефти.
Таблица 1
Групповой углеводородный состав смеси нефтяных остатков
Углеводороды Содержание, % мас.
Парафино-нафтеновые 23.8
Легкие ароматические 18.4
Средние ароматические 6.2
Тяжелые ароматические 28.0
Смолы 20.9
Анализ состава исходного сырья показал, что используемый в исследовании мазут значительно обогащен тяжелыми ароматическими и смолистыми веществами.
Используемый в термокаталитическом расщеплении мазута цеолитсодержащий катализатор (HYmmm + 5% тетрахлорферрата натрия) представляет собой гранулированные частицы размерами 1х 3 мм.
В табл. 2 представлены характеристики пористых структур исходного цеолита (без активной модифицирующей добавки) и модифицированного металлхлоридного катализатора с 5%-ной активной добавкой. Полученные результаты показывают, что в линейке полученных катализаторов наблюдается уменьшение суммарного объема пор (микро-, мезо- и макропор) при переходе от чистого образца HYmmm к обработанному образ-
цу ИУтшш + 5% активной добавки, что составляет изменение от 0.59 см3/г до 0.57 см3/г, соответственно.
Таблица 2
Характеристики пористой структуры образцов цеолита HYmmm
№ п /п Образец Уми кро, см3/г У3' см /г О ср' нм
1 ИУттт 0.27 0.59 12.5
2 ИУттт + 5% активной добавки 0.24 0.57 11.8
На рис. 2 приведены данные СЭМ для образца катализатора ИУттт + 5% активной добавки. Видно, что поверхность цеолитсодержащего модифицированного металлхлоридного катализатора представляет собой в основном псевдосферические агрегаты размером примерно от 5 до 6 мкм, состоящие из нанокристаллов кубической формы с размерами 200-300 нм, но в то же время некоторые кристаллы образца ,имеющие размеры от 1 до 2 мкм, представляют собой сростки тонких пластин.
свидетельствует о возможности использования данной каталитической системы в высокотемпературных условиях термокаталитического расщепления без явлений глубокого разрушения ее структуры. Несущественная начальная потеря массы связана с удалением остатков адсорбционной влаги. Далее вплоть до температуры 1000 оС потери массы практически не наблюдается.
Рис. 3. Термогравиметрические кривые образцов цеолитов HYmmm и HYmmm + 5% активной добавки
В табл. 3 представлены результаты каталитического крекинга мазута западно-сибирской нефти в интервале температур от 450 до 550 оС при постоянной объемной скорости подачи сырья 1 ч-1.
Таблица 3 Экспериментальные результаты
б
Рис. 2. Снимки СЭМ образца катализатора HYmmm + 5% активной добавки: а - 11-ти тысячное увеличение; б - 35-ти тысячное увеличение
Согласно термогравиметрическим кривым, представленным на рис. 3 установлено, что в ходе дериватографического исследования обнаруживается крайне незначительная потеря массы в температурном интервале от 200 оС и выше, что
Температура, оС 450 500 550
Выход газообразных продуктов, % мас. 20.1 29.3 41.8
Состав газообразной фракции, % мас.
СН4 2.5 3,8 4.7
С02 - 0.1 сл
С2Н4 3.5 5.2 6.6
С2Н6 2.8 4.6 6.1
Н2Б 0.5 0.3 0.4
С3Н6 3.2 4.8 6.9
С3Н 8 2.7 2.5 5.7
изо-С4Ню 2.2 2.1 3.0
Ъизо, а-С4Н8 1.1 2.9 4.2
Н-С4Н 10 1.4 1.6 1.2
транс-С4Н 8 0.2 0.9 1.7
цис-С 4Н8 - 0.5 1.3
ЪС 2-С4 олефинов, % мас. 8.0 14.3 20.7
ЪС 4 олефинов, % мас. 1.6 4.3 7.2
Выход жидких продуктов, % мас. 75.8 66.0 52.8 7
Выход светлых фр.нк... 350 оС, % мас. 41.2 35.7 30.4
Состав жидких продуктов, % мас.
Бензин 8.4 7.5 7.1
КГФ 32.8 28.2 23.3
Кокс, % мас. 4.1 4.7 5.4
а
Из полученных экспериментальных значений выходов основных продуктов процесса следует, что каталитический крекинг протекает более интенсивно в интервале температур от 500 до 550 оС. При повышении температуры процесса с 450 до 500 оС наблюдается резкое увеличение выхода легких ненасыщенных углеводородов состава С2-С4 от 8.0 до 14.3 % мас., соответственно. В этом же интервале температур обнаруживается
Литература
1. Хаджиев С.Н., Кадиев Х.М., Кадиева М.Х. Синтез и свойства наноразмерных систем - эффективных катализаторов гидроконверсии тяжелого нефтяного сырья // Нефтехимия. - 2014. - Т.54, №5.-С.327-351.
2. Иванова А.С., Корнеева Е.В., Бухтиярова Г.А., Нуждин А.Л. Гидрокрекинг вакуумного газойля в присутствии нанесенных Ni-W-катализаторов // Кинетика и катализ.- 2011.- Т.52, №3.- С.457-469.
3. Meng X., Xu C., Gao J., Zhang Q. Effect of catalyst to oil weight ratio on gaseous product distribution during heavy oil catalytic pyrolysis // Chemical Engineering and Processing: Process Intensification.- 2004.-№43(8).- С.65-70.
4. Ershov D.S., Khafizov A.R., Mustafin I.A. et al. Current state and development trends of the catalytic cracking process // Fundamental research.- 2017.-№12.- С.282-285.
5. Kondrasheva N.K., Vasil'ev V.V., Boitsova A.A. Study of Feasibility of Producing High-Quality Petroleum Coke from Heavy Yarega // Oil Chemistry and Technology of Fuels and Oils.- 2017.- №6.- С.663-669.
6. Lappas A.A., Iatridis D.K., Papapetrou M.C. et al. Feedstock and catalyst effects in fluid catalytic cracking - Comparative yields in bench scale and pilot plant reactors // Chemical Engineering Journal.-2015.- №278.- С.140-149.
7. Nefedov B.K., Radchenko E.D., Aliev R.R. Catalysts of deep oil refining processes.- Moscow: Khimiya, 1992, 224 p.
8. Naranov E., Gerzeliev I., Dementev K., Kolesnichenko N.V. The Role of Zeolite Catalysis in Modern Petroleum Refining: Contribution from Domestic Technologies // Petroleum Chemistry.- 2019.- V.59, № 3.- Pp.247-261.
9. Сахибгареев С.Р., Цадкин М.А., Бадикова А.Д., Осипенко Е.В. Некоторые закономерности деструктивно-каталитической перработки нефтяного сырья на модифицированных катализаторах на основе хлоридов щелочноземельных металлов / / Баш. хим. ж.- 2020.- Т.27, №3.- С.47-51.
10. Сахибгареев С.Р., Цадкин М.А., Бадикова А.Д., Бат-раева О.А., Осипенко Е.В. Высокотемпературная каталитическая деструкция мазута на модифицированном катализаторе на основе хлоридов металлов // Нефтепереработка и нефтехимия. Научно-технические достижения и передовой опыт.-2020.- №10.- С.12-14.
11. Мирский Я.В., Дорогочинский А.З., Злотченко В.Н., Мегедь Н.Ф. Синтетические цеолиты и их применение в нефтепереработке и нефтехимии.
незначительное снижение выхода бензиновой фракции на 0.4% мас., а выход светлых углеводородов уменьшается на 5.3% мас.
Выход керосино-газойлевой фракции (КГФ) неуклонно снижается по мере роста температуры, что объясняется переходом в относительно жесткие температурные режимы каталитического расщепления, сопровождающегося при температуре 550 оС ростом газообразования до 41.8% мас.
References
1. Khadzhiev S.N., Kadiev K..M., Kadieva M.K. Sintez i svoystva nanorazmernykh sistem - effektivnykh katalizatorov gidrokonversii tyazhelogo neftyanogo syrya [Synthesis and properties of nanoscale systems -effective catalysts for the hydroconversion of heavy oil feedstock]. Neftekhimiya [Petrochemistry], 2014, no. 54(5), pp. 327-351.
2. Ivanova A.S., Korneeva E.V., Bukhtiyarova G.A., Nuzhdin A.L., Budneva A.A., Prosvirin I.P., Zaikovskii V.I., Noskov A.S. [Hydrocracking Of Vacuum Gas Oil In The Presence Of Supported Nickel-Tungsten Catalysts]. Kinetics and Catalysis, 2011, vol.52, no.3, pp.446-458.
3. Meng X., Xu C., Gao J., Zhang Q. [Effect of catalyst to oil weight ratio on gaseous product distribution during heavy oil catalytic pyrolysis]. Chemical Engineering and Processing: Process Intensification, 2004, no.43(8), pp.65-70.
4. Ershov D.S., Khafizov A.R., Mustafin I.A. et al. [Current state and development trends of the catalytic cracking process]. Fundamental research, 2017, no.12, pp.282-285.
5. Kondrasheva N.K., Vasil'ev V.V., Boitsova A.A. [Study of Feasibility of Producing High-Quality Petroleum Coke from Heavy Yarega]. Oil Chemistry and Technology of Fuels and Oils, 2017, no. 6, pp. 663669.
6. Lappas A.A., Iatridis D.K., Papapetrou M.C. et al. [Feedstock and catalyst effects in fluid catalytic cracking - Comparative yields in bench scale and pilot plant reactors]. Chemical Engineering Journal, 2015, no.278, pp.140-149.
7. Nefedov B.K., Radchenko E.D., Aliev R.R. [Catalysts of deep oil refining processes]. Moscow, Khimiya Publ., 1992, 224 p.
8. Naranov E., Gerzeliev I., Dementev K., Kolesnichenko N.V. [The Role of Zeolite Catalysis in Modern Petroleum Refining: Contribution from Domestic Technologies]. Petroleum Chemistry, 2019, vol.59, no. 3, pp.247-261.
9. Sakhibgareev S. R., Tsadkin M. A., Badikova A.D., Osipenko E. V. Nekotorye zakonomernosti destruktivno-kataliticheskoy pererabotki neftyanogo syr'ya na modifitsirovannykh katalizatorakh na osnove khloridov shchelochnozemelnykh metallov [Some regularities of destructive-catalytic processing of petroleum raw materials on modified catalysts based on alkali-earth metal chlorides]. Bashkirskii khimicheskii zhurnal [Bashkir Chemical Journal], 2020, vol.27, no.3, pp.47-51.
10. Sakhibgareev S. R., Tsadkin M. A., Badikova A. D., Batraeva O. A., Osipenko E. V. Vysokotemperaturnaya kataliticheskaya destruktsiya mazuta na modifitsiro-vannom katalizatore na osnove khloridov metallov
Цеолитные катализаторы и адсорбенты // Грозный: ЦНИИТЭнефтехим, 1967.- 90 с.
12. Бадикова А.Д., Цадкин М.А., Сахибгареев С.Р., Гу-мерова Э.Ф., Рулло А.В Каталитический крекинг мазута на цеолитсодержащем ферратном катализаторе // Химия и технология топлив и масел.-2022.- №3 (631).- С.43-47.
13. Сахибгареев С.Р., Бадикова А.Д., Цадкин М.А., Осипенко Е.В., Бурханова В.В., Абдрахманов Б.А., Гумерова Э.Ф. Каталитическая переработка диенового углеводорода в среде расплавленного катализатора // Баш. хим. ж.- 2021.- Т.28, №3.- С.65-69.
14. Сахибгареев С.Р., Цадкин М.А., Бадикова А.Д., Осипенко Е.В., Абдрахманов Б.А., Мустафин А.Г. Окислительная регенерация модифицированных металлхлоридных катализаторов // Электронный научный журнал Нефтегазовое дело.- 2021.- №6.-С.158-172.
15. Sakhibgareev S.R., Tsadkin M.A., Badikova A.D., Gumerova E.F. Catalysts for destruction of hydrocarbon raw materials based on barium chloride // Известия вузов. Химия и химическая технология.- 2022.- Т.65, №9.- С.64-73.
[High-temperature catalytic destruction of fuel oil on a modified catalyst based on metal chlorides]. Neftepererabotka i neftekhimiya. Nauchno-tekhni-cheskie dostizheniya iperedovoy opyt [Oil refining and petrochemistry. Scientific and technical achievements and best practices], 2020, no.10, pp.12-14.
11. Mirsky Y.V., Dorogochinsky A.Z., Zlotchenko V.N., Meged N.F. Sinteticheskie ceolity i ih primenenie v neftepererabotke i neftekhimii. Ceolitnye katalizatory i adsorbenty [Synthetic zeolites and their application in oil refining and petrochemistry. Zeolite catalysts and adsorbents]. Groznyi, TSNIITEneftekhim Publ., 1967, 90 p.
12. Badikova A.D., Tsadkin M. A., Sakhibgareev S. R., Gumerova E. F., Rullo A.V. Kataliticheskiy kreking mazuta na ceolitsoderzhashchem ferratnom katalizatore [Catalytic cracking of fuel oil on a zeolite-containing ferrate catalyst]. Khimiya i tekhnologiya topliv i masel [Chemistry and technology of fuels and oils], 2022, no.3(631), pp.43-47.
13. Sakhibgareev S. R., Badikova A. D., Tsadkin M. A., Osipenko E. V., Burkhanova V.V., Abdrakhmanov B.A., Gumerova E. F. Kataliticheskaya pererabotka dienovogo uglevodoroda v srede rasplavlennogo katalizatora [Catalytic processing of a diene hydrocarbon in a molten catalyst medium]. Bashkirskii khimicheskii zhurnal [Bashkir Chemical Journal], 2021, vol.28, no.3, pp.65-69.
14. Sakhibgareev S. R., Tsadkin M. A., Badikova A. D., Osipenko E. V., Abdrakhmanov B.A., Mustafin A.G. Okislitelnaya regeneratsiya modifitsirovannykh metall-khloridnykh katalizatorov [Oxidative regeneration of modified metal chloride catalysts]. Elektronnyj nauch-nyi zhurnalNeftegazovoe delo [The online edition «Oil and Gas Business»], 2021, no.6, pp.158-172.
15. Sakhibgareev S.R., Tsadkin M.A., Badikova A.D., Gumerova E.F. [Catalysts for destruction of hydrocarbon raw materials based on barium chloride]. Izvestiya vuzov. Khimiya i khimicheskaya tekhnologiya [ChemChemTech], 2022, vol.65, no.9, pp.64-73.
